FQ2 - Cap3 (Diagramas de Fase)

Fsico-Qumica II
Fsico-Qumica II
Diagramas de Fases
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Diagramas de Fases Diagramas de Fases
CONTEDO
Transformaes Fsicas de Substncias uras!
Solues "#o$Eletrolticas %&isturas Simples'!
Diagramas de Fases!
Defini"#es! Fases$ com%onentes e graus de &i'erdade( )
*egra das Fases( Sistemas de Dois Com%onentes!
Diagramas de %ress+o de va%or , Diagramas de
Tem%eratura-Com%osi"+o.
Solues Eletrolticas %Eletro(umica de E(uilbrio'!
Programa da Disci%&ina! Conte-do
Parte . Parte / Parte 0 Parte 1 Parte 2 Cont.
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana )
Defini"#es!
Fase Fase %':
Estado uniforme de mat*ria+ n#o apenas no (ue se refere a
sua composi#o (umica mas tamb*m (uanto em estado fsico
%s,lido+ l(uido ou -asoso'!
E3em%&o 4.: .iferentes fases s,lidas de uma substncia % / 0'!
E3em%&o 4/: Solu#o de dois l(uidos miscveis % / 0'!
E3em%&o 40: &istura de -elo modo e -ua % / 2'!
E3em%&o 41: 1a12
)%s'
em decomposi#o t*rmica % / )'!
Fases$ Com%onentes e 5raus de 6i'erdade
7 Nota: 3ase %Fase'!
Defini"#es!
Com%onente Com%onente %1':
"5mero mnimo de esp*cies constituintes (uimicamente
independentes necessrias para definir a composi#o de todas
as fases do sistema em e(uilbrio!
O'serva"+o: 6uando n#o 3 reaes (umicas+ o n5mero de
constituintes (umicos coincide com o n5mero de componentes!
% "o momento s, trataremos este caso7'
E3em%&o 4.: 8-ua pura %1 / 0'!
E3em%&o 4/: Solu#o de -ua e etanol %1 / 2'!
7 Nota: 1 1omponent %1omponente'!
Defini"#es!
8ari9ncia 8ari9ncia ou 5raus de 6i'erdade 5raus de 6i'erdade %F':
"5mero de variveis intensivas (ue podem ser variadas
independentemente sem perturbar o n5mero de fases em
e(uilbrio!
E3em%&o 4.: Em um sistema com um componente %1 / 0' e
monofsico % / 0'+ a press#o e a temperatura podem variar
independentemente sem (ue se altere o n5mero de fases %F / 2'!
E3em%&o 4/: Em um sistema com um componente %1 / 0' e
bifsico % / 2'+ a press#o ou a temperatura pode variar
independentemente sem (ue se altere o n5mero de fases %F / 0'!
7 Nota: F Freedom %:iberdade'!
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana ;
Defini"#es!
F "5mero de -raus de liberdade %variveis independentes'!
1 "5mero de componentes %esp*cies independentes'!
"5mero de fases!
*egra das Fases!
F : C ; P < /
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana <
Sistemas com um com%onente
$ %1 / 0 F / ) '!
=ma fase: / 0 F / 2 p e T podem variar
%re-i#o'
.uas fases:/2 F / 0 p ou T podem variar
%lin3a'
Tr>s fases: / ) F / ? p e T fi@os
%ponto triplo'
6uatro fases: / 4 F / $0
1ondi#o impossvel7
Sistemas com um com%onente
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana A
Sistemas =inrios!
6uando o sistema tem dois componentes:
1 / 2 F / 4 !
Balor m@imo: / 0 F / )!
%Crfico ).: &uito complicadoD7'
Se a press#o ou a temperatura * mantida constante:
1 / 2 FE / ) !
Balor m@imo: / 0 FE / 2!
%ress#o F Temperatura F 1omposi#o'
2bs! FG$ um dos -raus de liberdade inativo
Sistemas =inrios
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana H
( )
A
*
B
*
A
*
B B A
x p p p p p p + = + =
Diagramas de Press+o-Com%osi"+o!
ara uma solu#o binria ideal:
x
I
J x
K
/ 0 p
I
/ p
I
L
Mx
I
p
K
/ p
K
L
Mx
K
:ei de Naoult
Sistemas =inrios
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana 0?
( )
A
*
B
*
A
*
B
A
*
A
A
x p p p
x p
y
+
=
I composi#o do vapor n#o * i-ual a da fase l(uida:
y
I
J y
K
/ 0 y
I
/ p
I
Op y
K
/ p
K
Op :ei de .alton
"o caso de: p
K
L
/ ?!
"o caso de: y
I
/ 0 y
K
/ ?!
"o caso de: p
I
L
Op
K
L
P 0!
"o caso de: y
I
P x
I
!
Sistemas =inrios
( )
A
*
A
*
B
*
A
*
B
*
A
y p p p
p p
p
+
=
I press#o total pode ser e@pressa em fun#o da composi#o y:
y
I
/ p
I
L
Mx
I
OQp
K
L
J%p
I
L
p
K
L
'Mx
I
R x
I
/ p
K
L
My
I
OQp
I
L
%p
I
L
p
K
L
'My
I
R
"o caso de: p
K
L
/ ? y
I
/ 0!
"o caso de: Sndefini#o7
"o caso de: p
I
L
Op
K
L
P 0!
"o caso de: y
I
P x
I
!
Sistemas =inrios
T casos em (ue e@iste i-ual interesse na composi#o das
fases l(uida e -asosa!
E@!: .estila#o!
"estes casos+ combinam$se
os dois dia-ramas em um:
Sistemas =inrios
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana 0)
&el3or interpreta#o do dia-rama * obtida definindo$se o ei@o
3oriUontal como uma Vcomposio globalW z
I
!
%2bs!: Snterpreta#o diferente7'
"a parte superior do dia-rama:
z
I
/ x
I
!
%resses Elevadas / :(uido'
"a parte inferior do dia-rama:
z
I
/ y
I
!
%resses NeduUidas / Cs'
"a parte intermediria:
z
I
/ VComposio GlobalW!
%.uas fases em e(uilbrio'
Sistemas =inrios
Sistemas =inrios
Fim da Parte .
Fim da Parte .
Diagramas de Fases
T casos em (ue e@iste i-ual interesse na composi#o das
fases l(uida e -asosa!
E@!: .estila#o!
"estes casos+ combinam$se
os dois dia-ramas em um:
Sistemas =inrios
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana 0;
I
!
z
I
/ x
I
!
z
I
/ y
I
!
z
I
Sistemas =inrios
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana 0<
I
!
z
I
/ x
I
!
z
I
/ y
I
!
z
I
Sistemas =inrios
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana 0A
I
!
Sistemas =inrios
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana 0H
Diagramas de Fases!
*egra da )&avanca *egra da )&avanca:
=m ponto na re-i#o de duas fases mostra as (uantidades
relativas de cada fase!
Sendo n
o n5mero de moles da
fase e n
o da fase + ent#o:
Sistemas =inrios

= n n
A
) (
A
) (
A
A
) (
A
) (
A A
) (
A
) (
A A
) ( ) (
z n z n nz
y n x n nz n
n n n , n n n

+ = =
+ = =
+ = + =
Diagramas de Fases!
*egra da )&avanca *egra da )&avanca:
.emonstra#o:
Sistemas =inrios
( ) ( )

=
=

) ( ) (
A A
) (
A A
) (
n n
z y n x z n
Diagramas de Tem%eratura-Com%osi"+o!
ara se discutir a destila#o * mais conveniente um dia-rama
(ue combine temperatura e composi#o variveis %p / const!'!
%2bs!: VIW mais voltil (ue VKW'
"a vertical:
1omposi#o -lobal constante!
%1omposi#o na fase l(uida
e -asosa variveis at* o
final da destila#o'
"a 3oriUontal:
Temperatura constante!
%1omposi#o na fase l(uida
e -asosa constantes durante
a destila#o'
Sistemas =inrios
ara se discutir a destila#o * mais conveniente um dia-rama
(ue combine temperatura e composi#o variveis %p / const!'!
%2bs!: VIW mais voltil (ue VKW'
.estila#o Simples:
Separa#o entre um
l(uido voltil e um
l(uido n#o$voltil
ou um s,lido!
.estila#o Fracionada:
Separa#o entre
l(uidos volteis!
Sistemas =inrios
Estrutura de colunas de destila#o fracionada:
Sistemas =inrios
.ia-ramas VTemp 1ompW s#o 5teis no planeXamento de
colunas de destila#o fracionada!
Sistemas =inrios
&isturas "#o$Sdeais: IUe,tropos!
2correm desvios si-nificativos
da idealidade!!!
6uando a mistura IJK
estabiliUa o l(uido!
%press#o de vapor reduUida'
QIumento de T
eb
R
E@!: T
2
2 J T"2
)
!
6uando a mistura IJK
desestabiliUa o l(uido!
%press#o de vapor aumentada'
QNedu#o de T
eb
R
E@!: T
2
2 J Et2T!
Sistemas =inrios
Sistemas =inrios
Sistemas =inrios
Fim da Parte /
Fim da Parte /
Diagramas de Fases
Sistemas =inrios
Estveis
Snstveis
6>uidos Imiscveis!
"o caso de misturas binrias de l(uidos imiscveis+ ocorre a
solubiliUa#o de pe(uenas (uantidades de I em K e K em I!
I press#o total da fase -asosa sobre a fase l(uida *:
( ) ( )
*
B
) A (
B
*
B
) B (
B
*
A
) B (
A
*
A
) A (
A B A
p x p x p x p x p p p + + + = + =
YZ Z Solvente no SZ Z de &olar Fra#o
) J (
I
x
*
B
*
A
p p p +
Sistemas =inrios
? 0 ? 0
) A (
B
) B (
B
) B (
A
) A (
A
x , x , x , x
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana )?
6>uidos Imiscveis!
"o caso de misturas binrias de l(uidos imiscveis+ ocorre a
solubiliUa#o de pe(uenas (uantidades de I em K e K em I!
6uando a temperatura * elevada
at* (ue a press#o de vapor seXa i-ual
[ press#o atmosf*rica+ o sistema
entra em ebuli#o e as substncias
dissolvidas s#o e@pelidas das
respectivas solues!
I ebuli#o n#o ocorre na mesma
temperatura se as substncias
n#o estiverem em contato!
Sistemas =inrios
%
)
?
J
%
=
?
%
)
?
%
=
?
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana )0
Fases 6>uidas Fases 6>uidas: :(uidos arcialmente &iscveis!
E@!: Te@ano e "itrobenUeno!
Sistemas =inrios
Fase rica em I
Saturada com K
%VFase W'
Fase rica em K
Saturada com I
%VFase W'
Em I+ a adi#o de K provoca:
0! .issolu#o de parte de I em K!
2! &odifica#o das (uantidades
relativas das fases e !
%se-undo a re-ra das fases'
)! &anuten#o das composies
das fases e !
Sistemas =inrios
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana ))
2 aumento da temperatura provoca:
0! &odifica#o das composies
das fases e !
2! &odifica#o do intervalo de
e@ist>ncia do sistema bifsico!
%altera#o das solubilidades'
Nota: a solubilidade pode
aumentar ou diminuir com a
eleva#o da temperatura7
Sistemas =inrios
E@!: 8-ua e Trietilamina!
das fases e !
Sistemas =inrios
E@!: 8-ua e "icotina!
das fases e !
Sistemas =inrios
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana );
Sistemas =inrios
Fim da Parte 0
Fim da Parte 0
Diagramas de Fases
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana )<
Sistemas =inrios
E3em%&o .! Inter%reta"+o do Diagrama.
repara$se uma mistura+ a 2H? \+ com 9? - de 3e@ano %?+9H mol QTR'
e 9? - de nitrobenUeno %?+40 mol Q"R'! I partir da fi-ura abai@o+
determine %a' as composies apro@imadas das fases em e(uilbrio+ %b'
em (ue propores ocorrem e %c' em (ual temperatura a amostra
dei@a de apresentar duas fases!
1omposi#o -lobal e
temperatura da amostra
@aA: 1omposies das
Fases VW e VW:
x
"
%'
] ?+)9 e x
"
%'
] ?+A)
Conc&us+o: Fase rica em 3e@ano!
Fase rica em nitrobenUeno!
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana )A
Sistemas =inrios
@'A: ropores das
Fases VW e VW:
^
] %?+40$?+)9' e ^
] %?+A)$?+40'
n
= n
!!! n
/n
] <
Conc&us+o:
Fase rica em 3e@ano %'
cerca de < veUes mais abundante
(ue a fase rica em nitrobenUeno %'!
Prof. Dr. Otvio Santana Prof. Dr. Otvio Santana )H
Sistemas =inrios
@cA: Temperatura na (ual
a amostra forma uma 5nica fase:
T ] 2H2 \
_ estaD7
Conc&us+o: I temperatura procurada
n#o * a temperatura crtica superior7
.estila#o de :(uidos arcialmente &iscveis!
:(uidos parcialmente tendem a formar aUe,tropos de mnimo+ pois
esta combina#o reflete a instabilidade da mistura!
Sistemas =inrios
IUe,tropo
Tetero->neo
Sistemas =inrios
E3em%&o /! Inter%reta"+o do Diagrama.
.escreva as modificaes (ue ocorrem (uando uma mistura com a
composi#o x
K
/ ?+H9 %ponto a
0
da fi-ura abai@o' * fervida e o vapor
condensado!
0! 2 ponto a
0
est na re-i#o monofsica:
:(uido 3omo->neo (ue ferve a )9? \!
2! 2 vapor formado possui composi#o b
0
:
1omposi#o y
K
/ ?+;;!
)! 2 l(uido remanescente fica mais rico em K:
I 5ltima -ota evapora a )H? \!
4! Sntervalo de ebuli#o do l(uido remanescente:
)9? \ MMM )H? \!
9! Tr>s fases em e(uilbrio em )2? \:
Bapor e duas solues l(uidas!
;! 1ondensado inicialmente formado a 2HA \:
&istura de l(uidos imiscveis: x
K
/?+2? e ?+H?!
Fases S,lida e :(uida: Eut*ticos!
Sistemas (ue podem e@istir nas fases s,lida e l(uida abai@o do
ponto de ebuli#o da mistura!
0! Va
0
W Va
2
W:
Sncio da separa#o l(uido$s,lido!
2! Va
2
W Va
)
W:
Forma#o de mais s,lido!
)! Va
)
W Va
4
W:
:(uido residual de composi#o VW!
4! Va
4
W Va
9
W:
Separa#o s,lido$s,lido!
Sistemas =inrios
Fases S,lida e :(uida: Eut*ticos!
Sistemas (ue podem e@istir nas fases s,lida e l(uida abai@o do
ponto de ebuli#o da mistura!
Bistura EutCtica DeE:
0! 2 sistema de composi#o VW passa da
fase l(uida para a s,lida com o mais
bai@o ponto de solidifica#o!
2! "a solidifica#o separa$se I e K em uma
5nica etapa %e 5nica temperatura'!
)! I es(uerda separa$se I!!!
I direita separa$se K!!!
Sistemas =inrios
Sistemas =inrios
Fim da Parte 1
Fim da Parte 1
Diagramas de Fases
Sistemas =inrios
E3em%&o! Quest+o 1.
I H?`1+ a press#o de vapor do 0+2$dimetil$benUeno %orto@ileno Q2R' *
2? aa e a do 0+)$dimetil$benUeno %meta@ileno Q&R' * 0A aa! 6ual a
composi#o da solu#o l(uida (ue ferve a H?`1 sob press#o de 0H
aaD 6ual a composi#o do vapor formado na ebuli#oD
Nesp!: x
I
/ ?+9+ y
I
/ ?+9!
( )
A
*
B
*
A
*
B B A
x p p p p p p + = + =
( )
A
*
B
*
A
*
B
A
*
A
A
x p p p
x p
y
+
=
Sistemas =inrios
E3em%&o! Quest+o 2.
I press#o de vapor de um l(uido puro I * ;A+A aa+ a 2H) \+ e a de
outro l(uido K+ tamb*m puro+ * A2+0 aa! 2s dois compostos
solubiliUam$se formando solues ideais e a fase vapor tem tamb*m
comportamento de -s ideal! Sma-inemos o e(uilbrio de uma solu#o
com um vapor no (ual a fra#o molar de I * b
I
/ ?+;02! 1alcule a
press#o total do vapor e a composi#o da fase l(uida!
Nesp!: p / <)+4 aa+ x
I
/ ?+;9)!
( )
A
*
B
*
A
*
B B A
x p p p p p p + = + =
( )
A
*
B
*
A
*
B
A
*
A
A
x p p p
x p
y
+
=
Sistemas =inrios
E3em%&o! Quest+o F.
2 ponto de ebuli#o de uma solu#o binria de I e K+ com
@
I
/ ?+420<+ * H;`1! "esta temperatura+ a press#o de vapor de I puro
* 00?+0 aa+ e a de K puro * H4+H) aa! %a' I solu#o * idealD %b' 6ual
a composi#o do vapor inicial em e(uilbrio com a solu#oD
Nesp!: Sim+ y
I
/ ?+49A!
( )
A
*
B
*
A
*
B B A
x p p p p p p + = + =
( )
A
*
B
*
A
*
B
A
*
A
A
x p p p
x p
y
+
=
Sistemas =inrios
E3em%&o! Quest+o G.
2 benUeno %K' e o tolueno %T' formam solues (uase ideais! I 2?`1+
a press#o de vapor do benUeno puro * <4 torr e a do tolueno puro 22
torr! =ma solu#o constituda por 0+?? mol de cada componente ferve
pela redu#o da press#o e@terna! 1alcule %a' a press#o no incio da
ebuli#o+ %b' a composi#o do vapor e %c' a press#o de vapor (uando o
l(uido residual estiver reduUido a poucas -otas! Idmita (ue a ta@a de
vaporiUa#o seXa suficientemente pe(uena para (ue a temperatura se
manten3a constante em 2?`1!
Nesp!: %a' 4A torr+ %b' y
K
/ ?+<< e %c' )4 torr!
( )
A
*
B
*
A
*
B B A
x p p p p p p + = + =
( )
A
*
B
*
A
*
B
A
*
A
A
x p p p
x p
y
+
=
( )
A
*
A
*
B
*
A
*
B
*
A
y p p p
p p
p
+
=
Sistemas =inrios
E3em%&o! Quest+o ./.
Esboce o dia-rama de fases do sistema "T

)
e "
2
T
4
a partir das
se-uintes informaes: n#o 3 forma#o de compostoc o "T
)
con-ela
a $<A`1 e o "
2
T
4
a J2`1c 3 um eut*tico com fra#o molar ?+?< para
o "
2
T
4
+ com temperatura de fus#o $A?`1!
? ?+?< 0 U
"2T4
J2
o
1
$A?
o
1
$<A
o
1
Sistemas =inrios
Fim da Parte 2
Fim da Parte 2
Diagramas de Fases
Fim do Ca%tu&o 0
Fim do Ca%tu&o 0
Diagramas de Fases

FQ2 - Cap3 (Diagramas de Fase)

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Esboce o dia-rama de fases do sistema "T

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