Viscosimetria de Solues

Polimricas Determinao
da Massa Molar Mdia
Fbio Herbst Florenzano

Viscosidade de Solues

a resistncia que o lquido impe ao seu

prprio movimento
Os polmeros afetam (aumentando) a
viscosidade de suas solues
Esse aumento da viscosidade das solues
polimricas depende de inmeros fatores

Fatores que influenciam a viscosidade de

uma soluo polimrica

Concentrao
Temperatura
Interao solvente/polmero
Rigidez da cadeia
Grau de ramificao (topolologia)
Massa molar mdia
Outros

Medidas da viscosidade

A viscosidade quase sempre medida em

relao viscosidade do solvente
A maneira mais comum, mas no a nica,
se medir o tempo de escoamento do solvente
(t0) e o tempo de escoamento da soluo (t)
pelo mesmo capilar (na mesma temperatura)
A partir desses valores se obtm os
parmetros usados na viscosimetria

Viscosimetria - definies

Viscosimetria - significados

Relao da viscosidade intrnseca com a

massa molar

A viscosidade intrnsica depende do volume

hidrodinmico especfico da cadeia
polimrica, ou seja, da seguinte razo:
[]~VH/Mv

Equao de Mark-Houwink-Sakurada

Significado de K e a

K est relacionado s caractersticas qumicas do

polmero, sua interao com o solvente, carga, etc.
A est relacionado conformao da cadeia em
soluo, tal que:

Na condio : a=0,5
Em bons solventes: a=3/5
Polmeros ramificados podem ter a<0,5
Valores acima de 0,6 podem ocorrer para polmeros muito
rgidos e organizados (hlices, por exemplo)

Determinao de K e a

Os padres so do MESMO
polmero com diferentes massas
molares conhecidas. Existem
tambm valores tabelados.

Determinao da Massa Relativa

para o mesmo polmero

Medindo a viscosidade

Viscosmetros rotacionais
Viscosmetros vibracionais
Viscosmetros de tempo de queda
Viscosmetros capilares de escoamento
Viscosmetros capilares de presso

Viscosmetros de Escoamento

Equipamentos

Viscosimetria capilar de presso

Determina a viscosidade relativa a partir da

diferena de presso entre o comeo e o
final de um capilar de dimenses conhecidas.

Variao da viscosidade com a

concentrao

Viscosimetria

Usada tambm para confeco de curvapadro universal em cromatografia por

excluso de volume
As relaes aqui mostradas valem para
fluxos laminares (sem turbulncia) de fluidos
homogneos
Polidisperso um problema, mas no h, a
princpio limite de massa molar
Adequada para determinao de grau de
ramificao

Sugestes de fontes de informao

http://lem.iq.usp.br/ykawano/cursos/QFL5602
/Viscosimetria.pdf (parte sobre viscosimetria)
http://www.ima.ufrj.br/~rmichel/04aulas/IMA_aulas/metfis/05-Viscosimetria2013.pdf
http://www.pslc.ws/macrog/vis.htm (simples,
porm interessante)
http://www.ias.ac.in/initiat/sci_ed/resources/c
hemistry/Viscosity.pdf