Tratamento de

Derivados
Alexandre NAVARRO
RLAM OT/AP
Chave: CLVV
Rota: 826-2646

Tratamento de Derivados
Tem como objetivo reduzir o teor de enxofre e a corrosividade
nas fraes leves e intermedirias do petrleo, buscando
melhoria na qualidade e especificao destes derivados e,
principalmente, reduzir o impacto ambiental
Baseiam-se principalmente no tratamento do enxofre, atravs
de diversos processos fsicos e qumicos

Tratamento de Derivados
ADOAMENTO
Transformam compostos agressivos do enxofre (S, H2S, RSH) em
compostos menos prejudiciais (RSSR, os dissulfetos)
O teor de enxofre total permanece o mesmo
Os mais aplicados so o tratamento Doctor e Bender

Tratamento de Derivados
DESSULFURIZAO
Retiram dos derivados compostos agressivos de enxofre (H2S, RSH)
O teor de enxofre total reduzido
Exemplos: Lavagem custica com NaOH, MEROX, Absoro com
DEA e Dessulfurizao cataltica

Esquema Bsico Tratamento de GLP e GC

URE

CAFOR

Gs cido

TRAT. CUSTICO

GC
GLP

GLP
GC

GLP

Soda gasta

DEA

MEROX

GLP

DEA gasta
Dissulfetos

Esquema Bsico Tratamento de Gasolina

GASOLINA

TRAT. CUSTICO
Soda gasta

GASOLINA

O2
Catalisador Merox

GASOLINA
MEROX

Tratamento Custico
Remoo de compostos cidos, principalmente H2S e mercaptans
Utilizado em fraes leves dos derivados, como GLP e nafta
Utiliza-se uma soluo de soda custica com concentrao mssica de
15 a 20%, at que seja atingido um valor mnimo de concentrao de
soda livre, quando ento a soluo reposta;
Dependendo do teor de enxofre contido no derivado, mais de um
estgio de lavagem pode ser necessrio

Tratamento Custico
As reaes qumicas que ocorrem neste processo so, principalmente:

RSH

H 2S

NaOH

2 NaOH

NaSR

Na

2S

H 2O
+

2H 2O

Os sais formados tem solubilidade preferencial na soluo de soda,

sendo ento retirados da fase hidrocarboneto

Tratamento Custico
DESCRIO DO PROCESSO
PRODUTO
TRATADO

CARGA

SOLUO
SATURADA

SODA GUA
FRESCA

A anlise da soluo caustica determinante na

otimizao do seu uso e conseqente reduo de custos

Tratamento DEA
Retirada de compostos cidos, principalmente H2S e CO2, em
funo da absoro com reao entre a DEA e estes compostos

(C 2H4OH) 2

NH

H 2S

(C 2H 4OH) 2

NH

H2O

(C 2H4OH) 2
+

CO 2

NH 3S

(C 2H4OH) 2

NH 3CO 3

Essa reao est em equilbrio e pode facilmente ser revertida:

Temperatura baixa (aprox. 37C) o equilbrio est deslocado para a esquerda
Temperatura alta (aprox. 135C) o equilbrio est deslocado para a direita

Propriedades da DEA
Sob temperatura ambiente e presso atmosfrica,
apresenta as seguintes caractersticas:
lquido claro e viscoso;

viscosidade = 350 cP (@20C)

massa especfica = 1,09 g/cm3;

pt. de fulgor = 138C;

pt. ebulio normal = 269C

pt. fuso = 28C

tambm muito higroscpica, solvel em gua e insolvel

em hidrocarbonetos.
Torna-se corrosiva ao absorver compostos cidos

Eficincia da Extrao
DETERMINADA PELA:
Atividade da soluo de DEA (concentrao);
Relao DEA/HC;
Temperatura da reao;
Eficincia de contato entre as correntes.

Fluxograma do processo
GLP para MEROX ou
Tratamento Custico

Gs combustvel
tratado
Gs cido (H2S)

GLP
cido

E
X
T
R
A
T
O
R
A
Gs
combustvel

A
B
S
O
R
V
E
D
O
R
A

R
E
G
N
E
R
A
D
O
R
A
Vapor

Variveis de Operao
Relao DEA/HC
At certo limite, o aumento da relao favorece a absoro de
compostos cidos;
Valores muito elevados proporcionam o arraste de DEA pelo topo
da torre absorvedora;
Vazes muito altas de HC tambm podem provocar o arraste da
soluo de DEA (formao de espuma)
Geralmente 0,7 a 0,9 m3 de soluo de DEA por m3 de GLP e 3 a
3,5 ton de soluo de DEA por ton de gs combustvel

Variveis de Operao
Temperatura de reao
A diminuio da temperatura aumenta a absoro do H2S;
A temperatura da soluo de DEA deve ser mantida alguns
graus acima da temperatura da corrente de HC;
A temperatura no refervedor da retificadora no deve exceder
aos 132 C para evitar degradao da DEA.

Tratamento Merox
Remoo de mercaptans e/ou converso destas em dissulfetos
Utilizado em fraes leves, como GLP e nafta e em fraes
intermedirias, como querosene e diesel

Utiliza-se no tratamento uma soluo de soda custica com

concentrao mssica de 15 a 20%
Catalisador organo-metlico que promove e catalisa as reaes de
transformao dos mercaptans ou mercaptdeos de sdio em
dissulfetos
O ar atmosfrico a fonte de O2

Tratamento Merox
Extrao dos mercaptans (reao reversvel):
RSH

NaOH

NaSR

H
2O

Maiores eficincias quando:

realizada a baixas temperaturas;
alta concentrao de soda;
baixo peso molecular dos mercaptans;

natureza qumica dos mercaptans

que os secundrios).

(os primrios so mais reativos

Tratamento Merox
Regenerao (reao irreversvel*):
2NaSR

+ 1/2O 2

+ H2O

catalisador

NaOH

RSSR

RSSR insolvel em soluo custica

Maiores eficincias quando:

realizada a altas temperaturas;
aumenta-se a quantidade de ar;
aumenta-se a superfcie de contato entre os reagentes;
quantidade de catalisador.

Tratamento Merox de GLP

DESCRIO DO PROCESSO
TAMBOR
DECANTADOR
DE SODA

TORRE
REGENERADORA

GLP TRATADO

L
A
V
G
E
M

GLP

C
A
U
S
T
I
C
A

AR E GASES

E
X
T
R
A

DISSULFETO
TAMBOR
SEPARADOR DE
DISSULFETO

SODA
REGENERADA

Tratamento Merox de Nafta

DESCRIO DO PROCESSO
AR

MISTURADOR
NAFTA
TRATADA

NAFTA

VASO DE
DECANTAO

SODA
PARA
RECICLO

Dvidas?

Fim