QUMICA

(Eng. Civil+Minas) 2014/15

14 Aula
Estruturas
cristalinas de Metais
Docente: Ana Maria Rego
Qumica 2014/15 (Ana Maria Rego)

15-02-16

DESLOCALIZAO DE TODOS OS ELECTRES

Aplicabilidade do modelo do electro livre:

Metais descritos como redes de tomos ionizados

(ies), ordenados segundo um critrio de economia
de espao (modelo das esferas rgidas).
A coeso entre estes ies assegurada pelos
electres de valncia ionizados, supostos livres
(deslocalizados).

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CRITRIOS DE ECONOMIA DE ESPAO

Empilhamentos Densos de Esferas
Uma dimenso (linha de tomos):

Duas dimenses (plano de tomos):

Interstcio

120

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CRITRIOS DE ECONOMIA DE ESPAO

Empilhamentos Densos de Esferas

Interstcio
no
plano de cima mas
no no plano de
baixo

Tetradricos

Trs dimenses:

Interstcio
no
plano de baixo
mas no no plano
de cima

Interstcio
no
plano de baixo e
no plano de cima

Octadrico

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CRITRIOS DE ECONOMIA DE ESPAO

Empilhamentos Densos de Esferas
Interstcio
no
plano de baixo e
no plano de cima

Trs dimenses:

Interstcio
em
todos os planos

Interstcio s no
plano do meio

O terceiro plano coincide com o 1

Sequncia ABABAB....

Estrutura Hexagonal compacta (HC)

Cada tomo apresenta 12 tomos em primeira vizinhana (tangentes entre si): 6 no mesmo plano,
mais 3 no plano inferior e mais 3 no plano superior um ndice de coordenao 12.

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CRITRIOS DE ECONOMIA DE ESPAO

Empilhamentos Densos de Esferas
Interstcio
no
plano de baixo e
no plano de cima

Trs dimenses:

Interstcios
no
plano de baixo e
no plano do meio

Interstcio
no
plano do meio e
no de cima

Os trs planos so diferentes

Sequncia ABCABCABC....

Estrutura Cbica de Faces Centradas (CFC)

Cada tomo apresenta 12 tomos em primeira vizinhana (tangentes entre si): 6 no mesmo plano,
mais 3 no plano inferior e mais 3 no plano superior um ndice de coordenao 12.
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Compacidade de estruturas
&
espao ocupado por atomos
% de espao ocupado=
Compacidade=fracao
espao total
Uma dimenso
Compacidade=

&
comprimento ocupado por atomos
comprimento total

Linhas compactas

A escolha do comprimento no
pode ser arbitrria.
A melhor escolha um
segmento com extremidades em
pontos equivalentes da linha.
Pontos indubitavelmente
equivalentes so os centros dos
tomos.

Compacidade=
Linhas no compactas

0
Compacidade= 0
h
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L
1
L

2r

Compacidade=

2r+h

2r
1
2r

Compacidade=

2r
1
2r+h
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Compacidade de estruturas

Duas dimenses

& ocupada por atomos

&
Area
Compacidade=
& total
Area
Plano de mxima compacidade

h 2 r 2 (2r ) 2

h 3r

1
&
Area total= 2r 3 r r 2 3
2
1
r2
2
&
&
Area ocupada por atomos=
3 r
6
2
Compacidade=

r2

0,907
2
2r 3 2 3

Mesmo no plano mais compacto, no

possvel preencher toda a superfcie.
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Estrutura Hexagonal compacta (HC)

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Estrutura Cbica de faces centradas (CFC)

A

Diagonal do cubo

3 distncias
interplanares
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Estruturas Semicompactas
Estrutura Cbica Simples (CS)

Cada tomo apresenta 6 tomos em primeira vizinhana (tangentes entre si): 4 no mesmo plano,
mais 1 no plano inferior e mais 1 no plano superior um ndice de coordenao 6.
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Estruturas Semicompactas
Estrutura Cbica de Corpo Centrado (CCC)

Sobreposio tipo ABAB

109 28
70o 32
Plano semicompacto de tomos distorcido a 70 o 32

Cada tomo apresenta 8 tomos em primeira vizinhana (tangentes entre si) um ndice de
coordenao 8.
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Determinao da Massa Volmica Terica, , de um Metal

Massa
Massa de tomos na clula base

Volume
Volume da clula base
Massa de tomos na clula base = n de tomos na clula base mtomo
mtomo = Massa atmica molar (M)/N de Avogadro (NA)
Volume da clula base = aresta3 (nas estruturas cbicas)
Estrutura Cbica Simples (CS)
Volume da clula base = a3 = (2r)3
1 tomos em cada vrtice do cubo.
S 1/8, de cada um destes tomos, pertence ao cubo

a=2r

n de tomos na clula base = 1/8 8 (vrtices) = 1

=1M/[(2r)3NA]

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Estrutura Cbica de Corpo Centrado (CCC)

d cubo 4r 3 a
a

d face 2 a
(Teorema de Pitgoras)
Nmero de tomos da clula base cbica de corpo centrado (C.C.C.) =
Vrtices

Centro do
cubo

Volume da clula base cbica de corpo centrado (C.C.C.), V = a3

d cubo 4r 3 a

4
V
r3
3

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81/8 + 1= 2

4r
3

2M 3 3 3M 3

3
64 N A r
32 N A r 3

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Estrutura Cbica de Faces Centradas (CFC)

Face

d cubo 3 a 3

4r

2 6 r 3 distancias
interplanares
2

distancia
interplanar

2 6
r
3

d face 4r 2 a
Volume da clula base cbica de faces centradas (C.F.C.), V = a3

d face 4r 2 a

4r
2

4
V
r3
2

4M 2 2
M 2

64 N A r 3 8 N A r 3

Nmero de tomos da clula base cbica de faces centradas (C.F.C.) =

= 81/8 + 61/2= 4
Vrtices
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Centro das
6 faces
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Estrutura Hexagonal Compacta (HC)

Nmero de tomos da clula base hexagonal compacta (H.C.) =
= 12 1/6 + 2 + 3 = 6
Vrtices
Centro da base

Plano do centro do
prisma hexagonal

Volume da clula base hexagonal compacta (H.C.):

abase 6 3 r 2

h 2 distancias interplanares=2

2 6 r
3

VH .C . 24 2 r 3

6M
M 2

3
24 2 N A r 3 8 N A r

A massa volmica igual que foi obtida para a estrutura CFC dado que as duas
estruturas tm a mesma compacidade.
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Espaos Intersticiais ou Interstcios das Estruturas Compactas

Tetraedro

Octaedro

Maior esfera que cabe no interstcio

Interstcio Tetradrico

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Interstcio Octadrico

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Onde esto os interstcios na clula CFC?

roct ( 2 1)r

roct
2 1 0, 414
r

Interstcios octadricos no centro e

nas arestas da CFC
N de interstcios octadricos na CFC
=
1 + 12 = 4 =
= N de tomos na CFC

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rtet .

6 2
r
2

rtet.
6 2

0, 225
r
2

Interstcios tetradricos no cubo de faces

centradas= 1 por cada vrtice
N de interstcios tetradricos na CFC =
1 8 = 8 = 2 N de tomos na CFC

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CCC

HC

CCC

HC

CFC
HC CFC CFC

HC

HC

HC CFC CFC CFC

HC

HC

HC CFC CFC CFC

CCC CFC

HC

HC CCC CCC CCC CCC

CCC CFC

HC

HC CCC CCC

CCC CCC HC

HC CCC CCC

CFC

HC CFC

CCC CCC CFC

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Modos de Bravais

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Defeitos pontuais estruturais

Lacuna atmica

tomo intersticial

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Defeitos pontuais qumicos

tomo de substituio

tomo (diferente) intersticial

So raros (He) os tomos
suficientemente pequenos para no
deformarem os interstcios

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LIGAS

Solues slidas

Substituio (dois ou mais metais)

Intersticiais (metal + no metal)

Compostos intermetlicos
(dois ou mais metais de electronegatividades muito diferentes)

Condies a que dois elementos devem obedecer para que uma liga de
substituio entre eles ocorra em toda a gama de concentraes:
(1) as dimenses relativas dos tomos constituintes no devem diferir em mais de 15%
(2) as estruturas cristalinas que os componentes puros apresentam devem ser iguais
(3) as respectivas electronegatividades devem ser o mais semelhantes possvel
(4) devem ter o mesmo nmero de electres de valncia.

Uma liga intersticial ocorre sempre numa gama de concentraes muito limitada porque
os elementos no metlicos so geralmente demasiado grandes para caberem nos
interstcios sem os deformarem (com excepo do Hidrognio e do Hlio).

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Sumrio
Estruturas cristalinas dos metais
Modelo das esferas rgidas
Critrio de economia de espao: direces, planos e estruturas 3D mxima
compacidade (HC e CFC)
Outras estruturas menos compactas (CCC e CS)
Estimativa de massas volmicas

Defeitos em estruturas
Ligas metlicas

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