Cloro e Flúor

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Cloro Residual em guas

1. Dissociao do Cloro na gua


a) Cloro-gs
Cl2 + H2O HOCl + OCl-
HOCl H+ + OCl- KA = 2,5 x 10-8 (25oC)

b) Compostos Clorados
NaOCl + H2O Na+ + OCl- + H2O (Hipoclorito de Sdio)
Ca(OCl)2 + H2O Ca+2 + 2 OCl- + H2O (Hipoclorito de Clcio)
H+ + OCl HOCl
Chama-se cloro residual livre o cloro presente na gua nas formas do
cido hipocloroso (HOCl) ou do on hipoclorito (OCl-).
Dissociao do Cloro na gua

H . ClO

Ka
HClO
Ka 100 % HClO

H % HCl

Ka

ClO

H HClO

Para Ka = 2,5 x 10-8, tem-se:


pH [H+] % HClO
3,0 10-3,0 99,99
4,0 10-4,0 99,98
5,0 10-5,0 99,75
5,5 10-5,5 99,22
6,0 10-6,0 97,56
6,5 10-6,5 92,67
7,0 10-7,0 80,00
7,5 10-7,5 55,85
8,0 10-8,0 28,57
8,5 10-8,5 11,29
9,0 10-9,0 3,85
9,5 10-9,5 1,25
10,0 10-10,0 0,40
Cloro Residual em guas

Efeito do pH na distribuio de cido hipocloroso e on hipoclorito na gua.


Cloro Residual em guas
2. Reaes do Cloro com a Amnia

NH4+ + HOCl NH2Cl + H2O + H+ (Monocloramina)


NH2Cl + HOCl NHCl2 + H2O (Dicloramina)
NHCl2 + HOCl NCl3 + H2O (Tricloramina)
Destruio das Cloraminas:
2NH3 + 3Cl2 N2 + 6HCl
Chama-se cloro residual combinado o cloro presente na
gua nas formas de mono, di e tricloraminas.
Cloro Residual em guas
Cloro Residual em guas
Cloro
Aplicado

Demanda Cloro
de Cloro Residual

C.R.Livre C.R.Combinado

HOCl OCl- NH2Cl NHCl2 NCl3


Cloro Residual em guas
3. Reaes do Cloro com Outros Compostos (Ao Oxidante)
O cloro reage com outros compostos orgnicos e inorgnicos, em
decorrncia de sua ao oxidante, oxidando ferro, mangans, nitrito e
sulfeto, estes ltimos conforme a reao:
H2S + 4Cl2 + 4H2O H2SO4 + 8HCl
Oxida tambm compostos orgnicos, entrando na molcula, por
exemplo, atravs de ruptura de ligaes duplas. Compostos txicos
podem ser origindos dessas reaes.
4. Ao desinfetante: O cloro destri uma enzima essencial ao
metabolismo de microrganismos (triosefosfato di-hidrogenase),
inativando-os. Virus e protozorios so mais resistentes do que
bactrias, que so bastante suscetveis sua ao. Ovos de helmintos
no so destrudos pela ao de oxidantes.
Cloro Residual em guas
4. Determinao de Cloro Residual em guas
a) Processos colorimtricos de comparao visual.
Mtodo da ortotolidina: Reage com o cloro formando um complexo de

colorao amarela. O uso em conjunto de arsenito de sdio permite a


distino entre os residuais livre e combinado. Problema: Compostos
txicos.
Mtodo do DPD: Reao com o cloro formando complexo de

colorao roxa.
b) Mtodo titulomtrico com DPD.

c) Titulao com Tiossulfato de Sdio (Titulao de xido-reduo:

iodometria).
d) Soluo caseira indicadora de cloro: Mistura de cristais de Iodeto de

Potssio, amido (goma, maizena, etc) e vinagre. Adicionando-se gotas


desta soluo amostra de gua, se ela contiver cloro dever se tornar
azulada, do contrrio, dever permanecer incolor.
Cloro Residual em guas
5. Remoo de Cloro Residual
O cloro residual pode ser removido por processo de
adsoro, empregando-se carvo ativado, ou por
processos de oxi-reduo empregando-se agentes
redutores como metabissulfito de sdio, Na 2S2O5,
dixido de enxofre e outros.
Exemplo: Emprego do Tiossulfato de Sdio
2Na2S2O3 + Cl2 Na2S4O6 + 2NaCl + 10H2O
Fluoreto em guas
1. Fontes de Fluoreto nas guas Naturais

Solo: O flor o mais eletronegativo de todos os elementos


qumicos, to reativo que nunca encontrado em sua forma
elementar na natureza, sendo normalmente encontrado na sua
forma combinada como fluoreto. O flor o 17o elemento em
abundncia na crosta terrestre, representando de 0,06 a 0,9 % e
ocorrendo principalmente na forma de fluorita (CaF2),
fluoroapatita (C10(PO4)6 e criolita (Na3AlF6).
Efluentes Industriais: Indstrias de vidro, condutores

eltricos, etc..
guas Tratadas: O fluossilicato de sdio era o composto

mais utilizado, tendo sido substitudo pelo cido fluossilcico


em diversas estaes de tratamento de gua.
Municpio Nmero do Poo F- (mg/L)
Riolndia 6/03 8,20
Santa Albertina 13/14 4,40
Barretos 58/21 2,50
Coroados 91/11 5,00
Itpolis 140/05 2,20
Santo Expedito 153/04 4,40
Queiroz 158/07 4,40
Arealva 163/07 3,00
Presidente Prudente 177/82 11,60
Presidente Prudente 177/82 10,50
Presidente Prudente 177/82 13,30
Presidente Prudente 177/82 9,80
Leme 193/02 7,10
Leme 193/16 3,50
Teodoro Sampaio 200/06 9,20
Rio Claro 247/07 6,60
Rio Claro 218/04 2,10
Araras 220/22 2,68
Piracicaba 246/10 3,60
Cosmpolis 249/11 5,60
Jaguarina 249/36 6,40
Anhembi 273/03 10,40
Conchas 274/05 8,57
Campinas 277/60 3,90
Bofete 297/06 17,60
Pereiras 298/02 8,00
Pereiras 298/02 3,20
Pereiras 298/12 5,14
Pereiras 298/13 6,80
Campo Limpo 302/278 2,50
Taubat 307/01 2,50
So Paulo 343/2541 8,90
So Paulo 343/3046 4,40
So Paulo 343/2659 2,60
Carapicuba 342/921 2,10
Cubato 363/10 2,20
Fluossilicato Fluoreto de Fluoreto de cido
de Sdio Sdio (NaF) Clcio (CaF2) Fluossilcico
Compostos (Na2SiF6) H2SiF6

Caractersticas
Forma p p p lquido
Peso Molecular (g) 188,05 42,00 78,08 144,08
% Pureza (comercial) 98,5 90-98 85-98 22-30
% Fluoreto (composto 60,7 45,25 48,8 79,02
100% puro)
Densidade (Kg/m3) 881-1153 1041-1442 1618 1,25(Kg/L)
Solubilidade a 25C 0,762 4,05 0,0016 infinita
(g/100gH2O)
pH soluo saturada 3,5 7,6 6,7 1,2 (sol. 1%)
Fluoreto em guas
2. Importncia nos Estudos de Controle de Qualidade das
guas
Combate crie dentria. O fluoreto reduz a solubilidade

da parte mineralizada do dente, tornando-o mais resistente


ao de bactrias e inibe processos enzimticos que
dissolvem a substncia orgnica protica e o material
calcificante do dente. Constitui-se tambm em meio
imprprio ao desenvolvimento de Lactobacilus
acidophilus.
Fluorose Dentria: Acima de certas dosagens, o fluoreto

provoca o mosqueamento do esmalte dos dentes.


Fluorose ssea: Descalcificao de ossos de idosos.
Fluoreto em guas
Temp (oC) I O S
10 - 12,1 0,9 1,2 1,7
12,2 - 14,6 0,8 1,1 1,5
14,7 - 17,7 0,8 1,0 1,3
17,8 - 21,4 0,7 0,9 1,2
21,5 - 26,3 0,7 0,8 1,0
26,4 - 32,5 0,6 0,7 0,8

OBS: Temp.: Temperatura mdia mensal das mximas dirias.


Dosagens em ppm. I: Inferior O: tima S: Superior
Fluoreto em guas
3. Determinao da Concentrao de Fluoreto em guas
Mtodos Colorimticos: Alizarina, SPADNS

Mtodo Eletromtrico: Eletrodo de on Seletivo

4. Desfluoretao das guas

Troca-Inica; Alumina Ativada


Processos de Membrana: osmose Reversa

Precipitao com Clcio: Remoo Parcial

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