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Alcanos e Cicloalcanos Solomons Cap.

Frmula geral de alcanos = CnH2n+2


Frmula geral de cicloalcanos = CnH2n

QO-321 2oS 2016_ RAPilli


Craqueamento do petrleo
Anlise elementar: mtodo para
determinar a composio (frmula mnima de
um composto orgnico

Desafio 1
Considere um composto orgnico cuja frmula molecular apresenta 52,14% de carbono, 13,13%
de hidrognio e 34,73% de oxignio. Qual a frmula mnima desse composto?

Desafio 2
O acido ascrbico (vitamina C) apresenta 40.92 % C, 4.58 % H, and 54.50 % O.
Sabendo-se que a massa molecular do cido ascrbido 176 g.mol-1, determine
a frmula mnima e a frmula molecular desse composto.
Regras bsicas de nomenclatura:
1. Escolha a cadeia de carbonos mais longa e com maior nmero de substituintes
2. Numere-a de modo que a soma dos nmeros localizadores dos substituintes
seja a menor possvel.
3. Indique a posio dos substituintes utilizando os prefixos correspondentes (
metil, etil, n-propil, i-propil, etc...) e a numerao do item 2
4. Quando houver dois substituintes em uma mesma posio, nomeie de acordo
com a ordem alfabtica (p.ex., etil antes de metil, butil antes de propil, etc...; os
prefixos n-, sec-, terc- etc... no so considerados
5. .....
http://www.acdlabs.com/iupac/nomenclature/
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Exercicios Solomons Cap. 4
Representao tridimensional d molculas orgnicas

ETANO:

Conformao eclipsada

Conformao alternada
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Novas maneiras de representar molculas orgnicas:
projees de Newman
rC-C= 1,54 A

Conformao eclipsada

Conformao alternada
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Anlise conformacional: Etano
Barreira de rotao
da ligao sC-C

https://www.khanacademy.org/science/organic-chemistry/bond-line-structures-alkanes-cycloalkanes/conformations-
alkanes-cycloalkanes/v/conformational-analysis-of-propane
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Nature 411 (6837): 539541
Anlise conformacional: n-Butano

Anti I Eclipsada I Gauche I

Eclipsada II Gauche II Eclipsada II


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Anlise conformacional: n-Butano

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alkanes-cycloalkanes/v/conformational-analysis-of-butane
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Estruturas dos alcanos cclicos
Ciclopropano: molcula planar com anel tensionado (tenso angular); tenso
de anel ca. 27,5 kcal.mol-1; ligaes C-C direcionadas fora do eixo internuclear;
ligaes C-C apresentam carter p

Interao sC-H x s*C-H

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Ciclobutano: molcula no planar; um grupo CH2 fora do plano para
aliviar o eclipse com outros grupos CH2 (ng. Interno = 88); tenso de anel ca.
26,3 kcal.mol-1

Ciclopentano: molcula no planar; ngulo interno = 104,5; apesar


de no apresentar tenso angular, um grupo CH2 fora do plano para aliviar
o eclipse com outros grupos CH2;tenso de anel ca. 7 kcal.mol-1

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Equilbrio conformacional no ciclopentano
Rpida interconverso pois a diferena de energia
de ca. 0,5 kcal.mol-1

Envelope Meia-cadeira Envelope


Para todos os cicloalcanos discutidos at aqui: substituintes em carbono vizinhos sero
mais estveis na relao espacial trans que na relao espacial cis. Justificativa: menor
impedimento estrico e torsional no caso de grupos apolares e minimizao de dipolos em
subst. polares

Isomeria cis/trans n = 1,2 e 3

cis trans
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Anlise conformacional para o cicloexano
Apesar de a estrutura planar do cicloexano no apresentar tenso angular, ela
instvel devido tensao torsional (repulso C-Hs); por essa razo as estruturas de
mnima energia a conformao cadeira
Anlise conformacional para o cicloexano
A temperatura ambiente (e mesmo a temperaturas abaixo dela), a energia
trmica suficiente para vencer a barreira de interconverso entre duas
conformaes cadeiras (45,2 kJ.mol-1 = 10,8 kcal.mol-1)

Ligaes axiais: perpendiculares ao plano C2-C-C5-C6


Ligaes equatoriais: projetam-se para fora da estrutura do anel
Quando o cicloexano passa de uma conformao cadeira para outra:
hidrognios trocam de posies (axial passa a ser equatorial e vice-versa)

Considerando-se que a expresso para a energia cintica mdia de um mol de gs ideal dada
por: Ecin= 3/2 RT (onde: R= 8,3144 J.mol-1.K-1) e assumindo-se comportamento de gs ideal para
o cicloexano no estado gasoso:
1) Calcule a energia cintica mdia para essa amostra 25 oC
2) Explique como que nessas condies uma amostra de cicloexano pode vencer a barreira de
interconverso entre duas conformaes cadeira que de 45,2 kJ.mol-1
Outras estruturas Hexagonais na Natureza

Diamante Estrutura Ih do Gelo

https://en.wikipedia.org/wiki/Diamond_cubic -
/media/File:Diamond_cubic_animation.gif

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Anlise conformacional para o metilcicloexano

Interaes 1,3-diaxiais DGo = -7,6 kJ.mol-1 (1,8 kcal.mol-1)


desestabilizam esta conformao
(foras de disperso de London)

Considerando-se apenas as duas conformaes acima, qual a proporo


Meax/Meeq 25oC?

Representao de Newman para o metil cicloexano:

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Qual a conformao mais estvel para
o terc-butilcicloexano?
Qual o confrmero mais estvel para o terc-butil cicloexano?

E para o cis-1,3-dimetil cicloexano?

E para o trans-1,3-dimetil cicloexano?

E para o trans-1-terc-butil-4-metil cicloexano?


Substituintes na posio axial de cicloexanos so mais impedidos
estericamente e menos reativos em muitas reaes!
Cicloalcanos Bicclicos
Hidrindanos (6/5):

trans 2,1 kJ.mol-1 (0,5 kcal.mol-1) mais estvel


que cis

Biciclo [3.3.0]octano (5/5):

cis 26,7 kJ.mol-1 (6,4 kcal.mol-1) mais estvel


que trans

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Cicloalcanos Bicclicos
Decalinas (6/6)

cis-decalina

Equilbrio conformacional!

trans-decalina
(10 kJ.mol-1 ou 2,4 kcal.mol-1)
mais estvel que cis-decalina
Conformao nica

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Colesterol. Estrutura, biossntese e papel
biolgico
Colesterol endgeno e exgeno.
A importncia de cicloalcanos
na Natureza.