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2.3.

2 Reaes
fotoqumicas na
atmosfera
2.3.2 Reaes fotoqumicas na atmosfera
Reaes fotoqumicas

As transformaes qumicas desencadeadas pela luz (ultravioleta,


visvel ou infravermelha) so chamadas reaes fotoqumicas.

As reaes fotoqumicas mais importantes so as que tm lugar na


fotossntese, globalmente representada por:

6 CO2 + 6 H2 O C6 H12 O6 + 6 O2

um processo complexo no qual seres vivos contendo clorofila


utilizam a luz solar para produzir glicose.

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2.3.2 Reaes fotoqumicas na atmosfera
Fotodissociao

A dissociao de molculas um tipo de transformao em que h


quebra de ligaes, considerando-se, neste caso, que os eletres da
ligao so igualmente divididos pelas espcies resultantes dessa
quebra.

Por exemplo, para uma molcula X2:

Trata-se de um processo endoenergtico, isto , que requer energia.

Quando provocado por luz chama-se fotodissociao.

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2.3.2 Reaes fotoqumicas na atmosfera
Fotodissociao

So muitas as reaes de fotodissociao que ocorrem na atmosfera


terrestre. Elas explicam a ao da atmosfera como filtro de radiao.

Por exemplo, as molculas N2 e O2, ao absorverem radiao


ultravioleta de alta energia, sofrem dissociao:
N2 g N g + N g ; H = 945 kJ/mol

O2 g O g + O g ; H = 498 kJ/mol

A luz ultravioleta de mais baixa energia em grande parte filtrada


pelo ozono estratosfrico, O3, e vai provocar:

O3 g O2 g + O g ; H = 373 kJ/mol

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2.3.2 Reaes fotoqumicas na atmosfera
Fotodissociao

As molculas com energia de ligao maior so mais estveis e


necessria radiao de maior energia para dissociar as suas ligaes.

Maior Mais difcil


Maior
energia de quebrar a
estabilidade
ligao ligao

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Fotoionizao

A formao de ies genericamente designada por ionizao. Pode


ocorrer por remoo de um eletro (e) a partir de um tomo, por
exemplo X, formando-se um io monopositivo, X+:

Trata-se sempre de um processo endoenergtico, isto , que requer


energia. Quando provocado por luz chama-se fotoionizao.

Este tipo de reao ocorre frequentemente na termosfera e envolve


maior energia do que a necessria para as fotodissociaes.

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2.3.2 Reaes fotoqumicas na atmosfera
Fotoionizao

A ao da atmosfera como filtro de luz UV de alta energia envolve


ionizao de tomos e molculas.

Por exemplo:
N N + e ; H = 1385 kJ/mol
+

O O + e ; H = 1313 kJ/mol
+

O2 O2 + e ; H = 1205 kJ/mol
+

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Radicais livres

As reaes qumicas de fotodissociao do origem a radicais


livres ou radicais, que so espcies qumicas (tomos, molculas ou
ies) com eletres desemparelhados.

Analisando a configurao eletrnica, possvel verificar se um


tomo ou io radical, basta que haja orbitais semipreenchidas.

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Radicais livres

As espcies poliatmicas so radicais se tiverem um nmero mpar


de eletres. A maioria das espcies poliatmicas com nmero par de
eletres no so radicais.

Por terem eletres desemparelhados, os radicais so, de um modo


geral, espcies qumicas muito reativas.

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Ozono atmosfrico

O ozono est misturado com


os outros gases atmosfricos,
formando uma camada de
importncia vital para o
nosso planeta, pois atua
como filtro de radiao.

Esta camada concentra-se


em torno dos 30 km acima do
nvel do mar.

Estratosfera (30 km de altitude) -


localizao da camada de ozono.

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Ozono atmosfrico

Formao do ozono:
A ligao na molcula de oxignio relativamente forte, sendo
necessrios 498 kJ/mol para a dissociar. S a luz ultravioleta de maior
energia que chega estratosfera consegue dissociar esta molcula:

Os radicais O originados neste processo esto na base da formao


do ozono:

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Ozono atmosfrico

Embora diversos gases presentes na atmosfera atuem como filtro de


radiao, o papel do ozono estratosfrico tem sido realado por
questes ambientais, uma vez que esse gs muito menos abundante
e pode ser facilmente destrudo por ao humana.

O problema da diminuio da camada de ozono (o chamado buraco


na camada de ozono) uma questo ambiental da maior importncia.

A reduo da camada de ozono permite que maior quantidade de


radiaes atinja a superfcie da Terra.

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Ozono atmosfrico

O ozono na estratosfera tanto se forma como se decompe:

Formao do ozono:

Decomposio do ozono:

A concentrao de ozono permanece aproximadamente constante,


uma vez que a sua formao e destruio ocorrem mesma
velocidade.

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Ozono atmosfrico

A atividade humana pode originar na estratosfera outros radicais


livres, alm do oxignio, capazes de reagirem com o ozono e de
desequilibrarem este sistema.

Uma das reaes mais importantes aquela que se d com o radical


livre cloro, C :

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Clorofluorocarbonetos

A atividade humana provoca a emisso para a atmosfera de


substncias capazes de produzirem radicais livres em abundncia.

Estas substncias esto hoje identificadas: so os


clorofluorocarbonetos, haloalcanos derivados do metano (CH4) e
do etano (C2H6), a que vulgarmente chamamos CFC.

Por exemplo:

triclorofluorometano diclorodifluorometano

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Buraco do ozono

O buraco do ozono tem vindo a diminuir, graas ao empenho da


comunidade internacional na reduo das emisses de CFC.

Atravs do grfico possivel


prever que a recuperao total
da camada de ozono s
ocorrer dentro de algumas
dcadas.

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2.3.2 Reaes fotoqumicas na atmosfera
Ozono atmosfrico
A legislao estabelece parmetros de qualidade do ar para o ozono.
A seguinte tabela mostra os valores limite para o ozono na
troposfera e medidas a adotar.
Limiar de informao ao pblico Limiar de alerta
180 g/m3 240 g/m3

Nvel acima do qual uma exposio Nvel acima do qual uma


de curta durao apresenta riscos exposio de curta durao
para a sade de grupos mais apresenta riscos para a sade.
sensveis (crianas, idosos e pessoas
com problemas respiratrios).
Adoo imediata de medidas
Divulgao imediata de informao para suspender ou limitar a
sobre riscos da exposio e medidas emisso de poluentes (por
de proteo (por exemplo, reduzir exemplo, proibio de trfego
atividades ao ar livre). automvel ou de certas
atividades industriais).
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2.3.2 Reaes fotoqumicas na atmosfera
Ozono atmosfrico
A tabela apresenta as diferentes camadas da atmosfera e resume os
principais fenmenos relacionados com a interao entre radiao e
matria que ocorrem nas diferentes camadas da atmosfera.
Camada Fenmenos mais
Altitude
da atmosfera importantes
Praticamente no existe
Exosfera Acima de 500 km
matria
Filtro de UV de alta energia e
Termosfera De 80 km a 500 km UV-C mais energticas
(reaes de fotoionizao)

Mesosfera De 50 km a 80 km Atividade qumica reduzida


Filtro de UV-C e UV-B pelo
Estratosfera De 15 km a 50 km oxignio e ozono (reaes de
fotodissociao)
Penetrao de UV-A
Troposfera At cerca de 15 km
Poluio atmosfrica

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