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Qumica Orgnica II
Reaes de Alcenos
Profa. Renata Paiva
+ X Y
C X
C Y
bond Ligao
bond Ligao
Alceno
2007 by Pearson Education
Carboction
Carboction
Produto de adio
+ enantimero(Para molculas quirais)
Nuclefilo: um tomo ou molcula rico em eltrons que compartilha eltrons com eletrfilos
Adio
Mecanismo geral:
Etapa lenta
H C C + H X
lento slow
+C
+ X
The electron of the alkene form a bond with a proton Etapa rpida from HX to form ion. H a carboncation and a halide H
C C
rpido fast
C C
X The halide ion reacts with the haletos carboncation byhidrognio: Ordem de reatividade dos de donating an electron pair; the result is an alkyl halide.
Grfico da Reao
Estado de transio
Etapa lenta
H C C + H X slow
+C
The electron of the alkene form a bond with a proton from HX to form a carboncation and a halide ion. Etapa rpida
H X + C
+
H fast C C
Reagentes
X The halide ion reacts with the carboncation by donating an electron pair; the result is an alkyl halide.
1 Etapa
2 Etapa
2007 by Pearson Education
Produto
Regiosseletividade da reao
H2C CHCH 3 + HBr CH3CHCH 3 Br 2-Bromopropane 2-Bromopropano (little BrCH2CH2CH3) 1-Bromopropane 1-bromopropano
Propeno
(Produto principal)
Mecanismo:
H3C C H3C 2-Methylpropene (isobutylene) CH 2 + HBr H3C CH 3 C CH 3 CH 3 (little H3C CH CH 2 Br ) Isobutyl bromide
Reao regiosseletiva: Ocorre com a produo exclusiva (ou predominante) de um produto, quando dois ou mais ismeros constiucionais so possveis.
2007 by Pearson Education
Regiosseletividade da reao: regra de Markovnikov Regra emprica proposta por Vladimir Markovnikov em 1870: Na adio de HX a um alceno, o tomo de H adicionado ao carbono da ligao dupla mais hidrogenado.
Mecanismo:
(100%)
1- Mostre as reaes, com os respectivos mecanismos, para formao do produto principal nas reaes dos substratos com HBr. a) 2-Metilbut-2-eno b)
2007 by Pearson Education
Exerccios
Verso moderna da regra de Markovnikov Na adio eletroflica inica de alcenos, o eletrfilio adiciona-se ao carbono da ligao dupla que leva formao do carboction mais estvel.
Ocorrncia de rearranjos: deslocamentos 1,2
40%
Mecanismo:
60%
intermedirio
Estabilidades de Carboctions
X C 2H 5 C H CH 3
CH 2
(b)
(b)
C 2H 5 C
H CH 3
X (( R )2-Halobutano (50% ) R )-2-Halobutane 2007 by Pearson Education The carbocation reacts with the halide
Exerccios
+ HBr
+ HBr
Br
+ Produto minoritrio
Br
Produto majoritrio
Hidratao do Propeno
Rearranjo de Carboction
Deslocamento 1,2 de hidreto
carboction mais estvel
Rearranjo de Carboction
Expanso de ciclos
Formao do on bromnio
Br
+
Br
Br C
Br
C
+ Br
+ Br
Exerccios
1- Mostre as reaes de formao dos produtos principais das reaes abaixo, justificando mecanisticamente.
a) 2-Metilbut-2-eno reagindo com Br2 em gua b) 3-Metilbuteno reagindo com Br2 em metanol
H2O2/OH THF :BH3 3 CH3CH2CH2OH (CH3CH2CH2)3B 3 CH3CH CH2 Hydroboration Oxidation Hidroborao Oxidao Tripropylborane Propene Propyl alcohol Tripropilborano Propanol Propeno
Adio anti-Markovnikov
Adio Markovnikov
Formao de Alquilboranos
Mais substitudo More substituted Menos Less substitudo substituted
CH3CHCH2 BH2 H
CH3CH CH2
(CH3CH2CH2)2BH CH3CH C H2
Tripropilborano
(CH3CH2CH2)2B 3 Tripropylborane
Exerccio
abaixo.
H3O , H2O
CH 3CH 2
1. THF:BH3
2. H2O2, OH
2-H CH 3C
1. THF:BH3 CH3
2. H2O2, OH
CH2
N I
CH2
N II
CH2
N III
Sntese do ciclopropano
Sntese do bromo-butano
Gerao de Radicais
Luz ou calor
Perxido de alquila
Radicais alcoxilas
Radical Bromo
tercirio
secundrio
primrio
metila
100%
73%