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ESTUDO DO MECANISMO DE FOULING EM VINHO E CERVEJA

Ricardo Cardoso de Oliveira1, Thiago Delboni Innocenti1 Joo Adriano Alves1,Sueli Teresa Davantel de Barros2 Elisabete Scolin Mendes2

RESUMO: Bebidas fermentadas, como vinho e cerveja, devem apresentar a melhor limpidez possvel para serem comercializadas. Para tanto, so submetidas a processos de filtrao realizados por meio de filtros de terra diatomcea. Em substituio s tcnicas clssicas de clarificao de bebidas, a filtrao por membranas est emergindo como uma tecnologia promissora para este propsito, pois elimina os resduos gerados pelo mtodo convencional, alm de combinar a clarificao/estabilizao/esterilizao em uma operao contnua de filtrao. O fenmeno do fouling est relacionado com o decrscimo do fluxo de permeado com o tempo e um fator crtico em muitos processos de separao por membranas, sendo ainda um dos principais fatores que limitam sua aplicao. O objetivo deste trabalho foi avaliar o mecanismo de fouling apresentado na clarificao de vinho branco e cerveja usando uma membrana cermica com dimetro de poro de 0,01mm para o vinho e uma membrana de polissulfona de fibra oca com peso molecular de corte de 100KDa para a cerveja. A identificao do mecanismo de fouling foi realizada por meio da estimao de parmetros para os modelos de decaimento de fluxo de permeado. Os resultados indicam a ocorrncia de bloqueio completo de poros na ultrafiltrao do vinho e a predominncia dos modelos de bloqueios externos de poros no processamento da cerveja. PALAVRAS-CHAVE: Ultrafiltrao, mecanismos de Fouling; bebidas fermentadas.

STUDY OF THE FOULING MECHANISM IN WINES AND BEERS

ABSTRACT: : Fermented beverages such as wines and beers must be as clear as possible to be commercialized. To that effect, they are submitted to filtering processes carried out by the means of diatomaceous earth filters. In substitution to the classic techniques of beverage clarification, filtration by membranes is emerging as a promising technology, as it would eliminate the residues generated by the conventional method, besides combining clarification/stabilization/sterilization in a continuous filtering operation. The fouling phenomenon is related to the decreasing of permeate flow with time, and is a critical factor in many separation processes by membranes, as well as being one of the main factors that limit its application. The objective of this work was to assess the fouling mechanism in the clarification of white wine and beer by using a ceramic membrane with pore 0.01 m in diameter for wine and a hollow fiber polysulfone membrane with molecular weight of 100 KDa for beer. The identification of the fouling mechanism was carried out by estimation of parameters for models of permeate flow decrease. The results indicate the occurrence of total blockage of pores in the ultra-filtration of wines, and the predominance of models of external blockages of pores in the processing of beer. KEYWORDS: Ultra-Filtration; Fouling Mechanisms; Fermented Beverages.

Acadmicos do Curso de Engenharia Qumica, Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Maring, ricardocar1983@yahoo.com.br, thiagodi@gmail.com, joaoaa@gmail.com 2 Orientadoras e Docentes do Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Maring, sueli@deq.uem.br, bete@deq.uem.br
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1. INTRODUO
Estima-se que o homem tenha comeado a utilizar bebidas fermentadas h 30 mil anos (VENTURI FILHO; CEREDA, 2001). Durante sculos a humanidade saboreou suas bebidas fermentadas: os babilnios com sua cerveja, os gregos com o vinho e os ndios brasileiros com o caiuma, uma bebida fermentada a partir do milho. A cerveja a bebida resultante da fermentao, mediante leveduras selecionadas, do mosto procedente do malte de cevada, sozinho ou misturado com outros produtos amilceos transformveis em acares por digesto enzimtica e cozimento, e aromatizado com flores de lpulo, seus extratos e concentrados. O processamento industrial de cerveja pode ser dividido em trs fases: produo de mosto, que envolve a moagem do malte, mosturao, filtrao, fervura e clarificao do mosto; processo fermentativo, subdividido em fermentao e maturao; e acabamento ou ps-tratamento da cerveja, o qual engloba operaes de filtrao, carbonatao, modificao de aroma e sabor, estandardizao de cor, pasteurizao, etc (VENTURI FILHO; CEREDA, 2001). Chama-se vinificao em branco o processo de fermentao alcolica do mosto, obitido a partir da uva, realizado na ausncia da casca ou sem a macerao. Por esse processo, vinho branco pode ser obtido at mesmo de uvas tintas, pois as matrias corantes presentes nas cascas so separadas antes da fermentao. Vinhos brancos no devem conter constituintes das cascas, das sementes nem engao, uma vez que estes componentes prejudicam sua qualidade (PINTO, 2004). As principais etapas deste tipo de vinificao, segundo Aquarrone et al. (1983), so: esmagamento e desengaamento, escorrimento, prensagem, sulfitagem, defecao, correes do mosto, trasfega e fermentao alcolica. O vinho e a cerveja devem apresentar a melhor limpidez possvel para serem comercializados. Para tanto, so submetidos a processos industriais de filtrao. Atualmente o filtro mais utilizado nesse processo o filtro de terra diatomcea, devido a seu baixo custo operacional. A terra diatomcea um mineral de origem fssil, extrado em pases como os Estados Unidos e o Mxico. Dentre os vrios tipos de filtro de terra diatomcea, os mais comumente encontrados so o de folhas horizontais e o de folhas verticais. A esse processo de filtrao, que visa eliminar partculas em suspenso, principalmente clulas de fermento, deixando a bebida transparente e brilhante, d-se o nome de clarificao A clarificao no altera a composio e o sabor da bebida, mas fundamental para garantir sua apresentao, conferindo-lhe um aspecto cristalino. Na filtrao de bebidas fermentadas devem-se tomar alguns cuidados para evitar a entrada de ar (oxignio) e contaminao microbiolgica. Alm disso, para o processamento da cerveja, a temperatura deve ser a mais baixa possvel, para favorecer a formao de turbidez (complexo protena-tanino), que dever ser removida na filtragem. Os processos de separao por membranas esto sendo muito usados nas indstrias alimentcias, substituindo as tcnicas con-

vencionais de concentrao, separao e clarificao (BLANPAIN et al., 1993). A micro e ultrafiltrao em fluxo cruzado parece ser uma alternativa ao processo convencional de clarificao e esterilizao de cerveja e vinho usado nas indstrias. Este processo elimina os resduos gerados pelo mtodo convencional, alm de combinar a clarificao, a estabilizao e a esterilizao em uma operao contnua de filtrao (CZEJAK et al., 2000). Alm disso, os processos de separao por membranas apresentam uma srie de vantagens que lhes permitem competir com as tcnicas clssicas de separao (HABERT et al., 1997). Entre estas vantagens destacam-se: Economia de energia: os processos de separao por membranas, em sua grande maioria, promovem a separao sem que ocorra mudana de fase, e neste sentido so processos energeticamente favorveis; Seletividade: a seletividade outra caracterstica importante dos processos com membranas; em algumas aplicaes estes processos se apresentam como nica alternativa tcnica de separao; Separao de termolbeis: como estes processos so operados temperatura ambiente, eles podem ser aplicados no fracionamento de substncias termo sensveis; Simplicidade de operao e de scale up: ao contrrio da maioria dos processos de separao, os processos com membranas apresentam a vantagem de serem extremamente simples do ponto de vista operacional e em termos de scale up. Os sistemas so modulares e os dados para o dimensionamento de uma planta podem ser obtidos a partir de equipamentos pilotos operando com mdulos de membrana de mesma dimenso daqueles utilizados industrialmente. Alm disso, a operao dos equipamentos com membranas simples e no intensiva em mo de obra. Os processos com membranas ainda apresentam as seguintes desvantagens: * Reduo do fluxo durante o processo, exigindo parada para limpeza; * Alto custo de reposio das membranas. Uma das caractersticas dos processos de separao com membranas que eles podem ser operados em fluxo cruzado (cross flow filtration), alm da operao clssica do tipo dead end filtration. Na filtrao convencional dead-end o fluido pressionado contra a membrana filtrante e escoa perpendicularmente atravs dela, fazendo com que os solutos se depositem sobre a sua superfcie (ocorrendo a formao de torta de filtrao), o que torna necessria a interrupo do processo para limpeza e substituio da membrana. Na filtrao tangencial cross-flow a soluo de alimentao flui paralelamente membrana, e o fluxo de permeado, perpendicularmente, o que permite o escoamento de grandes volumes de fluidos, pois este tipo de escoamento, a altas velocidades, tem o efeito de arrastar os slidos que tendem a se acumular sobre a superfcie da membrana. Como ocorre menor acmulo de material retido sobre a superfcie da membrana, esta tem menos tendncia ao entupimento, e a produo pode ser mantida em nveis acima

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dos que so possveis para o mesmo sistema operando em fluxo esttico (BARROS, 2002). Processos com membranas para os quais a diferena de presso a fora motriz tm sido utilizados para concentrar, fracionar e purificar solues diludas, em particular solues aquosas. Em funo da natureza e do tipo de solutos e da presena ou no de partculas em suspenso, so empregadas membranas com diferentes tamanhos e distribuio de poros, ou mesmo densas,, caracterizando os processos conhecidos como microfiltrao, ultrafiltrao, nanofiltrao e osmose inversa. A ultrafiltrao um processo de separao por membranas utilizado quando se deseja purificar e fracionar solues contendo macromolculas. A ultrafiltrao aplicada na clarificao, na concentrao de solutos e no fracionamento de componentes de uma mistura. Na indstria usada na recuperao de tintas coloidais na pintura de veculos, na recuperao de protenas do soro do leite, na produo de queijo, na recuperao da goma da industria txtil, na concentrao de gelatina, na recuperao de leos e tambm na clarificao do suco da ma (HABERT et al., 1997). Na ultrafiltrao necessria uma elevada fora motriz para se obterem fluxos permeados maiores, ou seja, as diferenas de presso transmembrana variam na faixa de 1 a 7atm. Devido natureza da mistura e aos diferentes tamanhos de poros, a ultrafiltrao sempre corrida no modo de fluxo cruzado. Os fluxos permeados em ultrafiltrao esto, geralmente, na faixa de 150 a 250L/h.m2. Fluxos permeados bem menores podem ser obtidos em funo do nvel de polarizao de concentrao e de fouling a que fica submetida a membrana, em funo da natureza da soluo a ser tratada e das condies de operao do sistema. Quando se processa uma soluo utilizando-se separao com membrana, independentemente de a operao ser do tipo dead end ou do tangencial, haver um aumento da concentrao de soluto na interface membrana/soluo, uma vez que a membrana supostamente seletiva ao soluto. Imediatamente inicia-se uma retrodifuso deste soluto em direo ao seio da soluo estabelecendo-se, rapidamente, um perfil de concentrao deste soluto nesta regio prxima interface membrana/soluo. Este fenmeno conhecido como polarizao de concentrao. No caso de filtrao tangencial, o nvel desta polarizao de concentrao funo direta das condies hidrodinmicas de escoamento da soluo de alimentao no interior do mdulo contendo a membrana. Para uma mesma presso de operao transmembrana, quanto maior a velocidade de escoamento tangencial da alimentao tanto menor ser a polarizao de concentrao. Segundo Barros (2002), a variao tpica do fluxo de permeado com o tempo consiste em um rpido decrscimo inicial, devido ao fenmeno de polarizao de concentrao seguido de um longo e gradual declnio at a estabilizao do fluxo. Na maioria dos casos, o que se observa um decrscimo contnuo do fluxo permeado com o tempo, indicando que outros fenmenos devem estar ocorrendo alm da simples e inevitvel polarizao de concentrao. Dentre tais fenmenos devem ser destacados os seguintes. * Adsorso das molculas de soluto na superfcie da mem-

brana e/ou no interior de seus poros. Interaes fsico-qumicas entre o material acumulado e a membrana e entre as prprias espcies que constituem este material so de tal monta que os efeitos de transferncia de massa pela retrodifuso ou do arraste de partculas ante a hidrodinmica do escoamento se tornam desprezveis. * Entupimento de poros por molculas ou partculas em suspenso: consiste na ao mecnica de bloqueamento de poros, que pode ocorrer tanto na superfcie da membrana como no seu interior, dependendo da sua morfologia. Em membranas assimtricas este fenmeno superficial, uma vez que as menores dimenses de poros esto na superfcie. Nas membranas simtricas possvel que o bloqueamento ocorra no interior da membrana. * Depsito de material em suspenso sobre a superfcie da membrana com formao de uma espcie de torta. No caso de solues de macromolculas pode-se atingir uma concentrao, na interface membrana/soluo, suficientemente elevada, de modo a ocorrer a geleificao da soluo nesta regio. Solutos de baixo peso molecular, como sais, por exemplo, podem atingir o limite de solubilidade e precipitar-se na superfcie da membrana. A este conjunto de fenmenos, em sua maioria de natureza irreversvel, d-se o nome de fouling. O fouling pode ser entendido como o conjunto de fenmenos capaz de provocar uma queda no fluxo permeado, quando se trabalha com uma soluo ou suspenso. A extenso do fenmeno do fouling depende da natureza da soluo do problema, mas depende tambm, e de maneira acentuada, das condies de operao do sistema de membrana. Em particular, na ultra e microfiltrao o declnio de fluxo muito grande, podendo chegar a 5% do valor do fluxo de gua pura. A operao do sistema com velocidades tangenciais elevadas (alto Reynolds) e presso transmembrana no muito elevada deve minimizar o fouling, uma vez que ambas as providncias tendem a minimizar os fenmenos acima mencionados. O aumento de velocidade provoca uma diminuio da espessura da camada-limite de polarizao, aumentando o fluxo de retrodifuso e, como conseqncia, diminui a concentrao na interface com a membrana. A operao em baixa presso, por diminuir o fluxo permeado, diminui o aporte de soluto em direo superfcie da membrana. Assim a membrana ficar menos polarizada. Como os fenmenos de adsoro e de eventual precipitao do soluto sobre a membrana dependem, fundamentalmente, da concentrao do soluto na interface da membrana/soluo, eles sero minimizados. O fato de se trabalhar em presses no muito elevadas e, portanto, com fluxos permeados menores, pode parecer uma incoerncia; no entanto, os resultados, principalmente para tempos longos de operao, podem ser surpreendentemente melhores. Em condies menos polarizadas o fouling bem menor e o fluxo permeado se estabiliza mais rapidamente e em valores superiores aos dos fluxos estveis, quando se trabalha em condies mais severas de presso transmembrana. O fluxo inicial, no caso de presses maiores, mais elevado, mas este cai rapidamente com o tempo de operao. A ocorrncia do fouling afeta o desempenho da membrana pela

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deposio de uma nova camada sobre a superfcie da membrana ou pelo bloqueio parcial ou completo dos poros, o que acarreta a mudana efetiva da distribuio do tamanho de poros ou da massa molar mdia de corte da mesma. Segundo Stopka et al. (2001), o fouling um fator crtico em muitos processos de separao por membranas e ainda um dos principais fatores que limitam sua aplicao. O objetivo deste trabalho foi avaliar o mecanismo de fouling apresentado na filtrao de bebidas fermentadas.

Bloqueio completo de poro (n=2) O bloqueio completo de poros ocorre quando as partculas so maiores que os poros da membrana. As partculas que chegam superfcie da membrana a bloqueiam, obstruindo o poro completamente. A equao resultante para este tipo de bloqueio : (2)

J Lim ( J 0

J lim )e

k 2t

2. MODELOS MATEMTICOS DOS MECANISMOS DE FOULING

Segundo Giorno et al. (1998), os vrios modos de bloqueio de poros so uma funo do tamanho e forma slido/soluto em relao distribuio de tamanho de poros da membrana. Field et al.(1995) apresentaram um modelo matemtico baseado nas equaes clssicas de filtrao dead end a presso constante (HRMIA, 1982) capaz de descrever o declnio de fluxo em processos de filtrao tangencial. Esse modelo pode ser descrito pela equao seguinte equao diferencial geral: (1)

onde J o fluxo de permeado e J0 o fluxo inicial de permeado (t = 0). O bloqueio completo de poro reduz a superfcie da membrana. Dependendo da velocidade de fluxo cruzado, o fluxo de permeado pode ser aumentado pelo aumento presso transmembrana (TODISCO et al., 1996). Bloqueio parcial de poro (n=1) O bloqueio parcial de poro ocorre quando partculas slidas ou macromolculas que chegam ao poro o selam. As partculas podem tambm se agrupar na forma de ponte na entrada do poro, obstruindo-o, mas no completamente. A equao resultante para este tipo de bloqueio : (3)

DJ N J Dt

kn J

J*

Esta equao caracterstica do fluxo tangencial e as constantes kn e n so coeficiente fenomenolgico e ndice geral, respectivamente, ambas dependentes do mecanismo de fouling (TODISCO et al., 1996). O termo J* pode ser entendido como o fluxo crtico que no deve ser excedido se o fouling deve ser evitado. Havendo o fouling e o conseqente declnio de fluxo, J* = Jlim , que o fluxo assinttico para grandes perodos de tempo. Neste trabalho o valor limite J* foi considerado o fluxo de permeado no estado estacionrio, de acordo com Giorno et al. (1998). A partir da equao (1), formulou-se equaes para cada tipo de bloqueio, ilustrados na Figura 1.
Figura 1. Mecanismos de fouling para membrana: (a) bloqueio completo de poro; (b) bloqueio parcial de poro; (c) formao de torta; (d) bloqueio interno de poro

T J lim ln

J0

1 J lim

J0

J J J lim

onde s = k1. Formao de torta (n = 0) A diminuio do fluxo devido formao de torta ocorre quando as partculas ou macromolculas que no entram nos poros formam uma camada na superfcie da membrana. A resistncia total, neste caso, composta da resistncia de difuso na torta adicionada resistncia da membrana, suposta constante. A equao resultante para este tipo de bloqueio : (4)

Gt

1 J J 0 J lim ln 2 J 0 J J lim J lim

J lim

1 J

1 J0

onde G = k0 Bloqueio interno de poro (n = 1,5; Jlim = 0) O bloqueio interno ocorre quando as espcies entram nos poros e so neles depositadas ou adsorvidas, reduzindo-lhes o volume. As irregularidades das passagens dos poros provocam uma forte fixao das partculas, fechando-os. Nesse caso, a resistncia da membrana aumenta como conseqncia da reduo do tamanho de poros. Alm disso, se o bloqueio interno de poros ocorre, o
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Fonte: FIELD et al. (1995)

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fouling se torna independente da velocidade e no se alcana um valor-limite para o fluxo, ou seja, Jlim=0. A equao resultante para este tipo de bloqueio : (5) .

1 J
0 .5

1 J
0.5 0

( K s / 2 ) A0.5 t

onde (Ks / 2).A0,5 = k1,5.

3. DESENVOLVIMENTO
Materiais e Mtodos Os experimentos foram realizados na unidade de micro e ultrafiltrao NETZSCH, modelo 027.06-1C1/07-0005/AI, adaptado para operar em ambiente fechado e atmosfera inerte e com um mdulo de ao inoxidvel AISI 304. Em todos os experimentos foram utilizados vinho e cerveja brutos, obtidos a partir da etapa anterior clarificao, provenientes de empresas da Regio Sul do Brasil. Foram utilizadas uma membrana cermicas (material: a Al2O3/TiO2) Shumacher GmbH-Ti 01070, mdulo tubular com dimetro de poro de 0,01mm e com rea de filtrao de 0,005m2 para a clarificao do vinho e uma membrana de polissulfona com massa molar de corte (MWCO) de 100KDa e rea de filtrao de 0,12m2, produzida pela AIG Technology Corporation para a filtrao da cerveja. As presses de trabalho foram de 0,5; 1,0; 1,5 e 2,0 bar e a temperatura esteve na faixa de 5 a 6C para o processamento da cerveja e 20C para o vinho. O gs inerte utilizado no tanque foi o gs nitrognio. Em todos os ensaios, a velocidade tangencial utilizada foi mxima.
Figura 2. Desenho esquemtico da unidade piloto de ultrafiltrao

Vlvula reguladora de Presso; C1 = Cilindro de gs; PS = Pressostato e V2, V3, V4, V5, V6 = Vlvulas manuais. Os ensaios foram realizados em batelada, utilizando-se 4 litros de cerveja ou vinho maturados em cada teste. Para cada bebida, manteve-se a velocidade tangencial e a temperatura, fixando a presso de trabalho. Ao entrar em contato com a membrana, o no-permeado retornava ao tanque de alimentao. A identificao do mecanismo de fouling durante o processamento da cerveja e do vinho foi realizada por meio da estimativa dos parmetros kn e n realizada de acordo com o procedimento de otimizao de regresso linear usando o software MATLAB, atravs do programa desenvolvido por Barros (2002) para clarificao de sucos de abacaxi e acerola por ultrafiltrao.

4. RESULTADOS E DISCUSSES
Para cada conjunto de dados experimentais fluxo por tempo, uma srie de quatro corridas de ajuste e otimizao foram realizadas seqencialmente, utilizando-se as equaes dos modelos (Equaes de 2 a 5) e os correspondentes valores de Jlim em estado estacionrio, observados experimentalmente. A Tabela 1 apresenta os valores estimados de kn e o desvio dos dados experimentais (ssdn) em relao a cada modelo estudado, obtido pelo mtodo da soma dos mnimos quadrados, na clarificao de vinho. A Tabela 2 traz os resultados obtidos para o processamento da cerveja.
Tabela 1. Parmetros obtidos na modelagem de decaimento de fluxo de permeado na clarificao do vinho branco com membrana cermica de 0,01mm 0,5 bar k0 ssd0 k1 ssd1 k1,5 ssd1,5 k2 ssd2 1,945.10-7 149,5 2,441.10-5 138,8 1,526.10-5 45,9 2,000.10-3 32,7 1,0 bar 2,242.10-7 361,0 2,441.10-5 312,5 1,221.10-5 99,7 1,400.10-3 43,8 1,5 bar 7,232.10-8 399,8 1,221.10-5 283,6 1,221.10-5 705,9 2,400.10-3 276,1 2,0 bar 5,911.10-8 586,4 1,221.10-5 541,1 1,373.10-5 574,4 1,700.10-3 303,2

Tabela 2. Parmetros obtidos na modelagem de decaimento de fluxo de permeado na clarificao de cerveja com membrana polissulfona com massa molar de corte de 100KDa 0,5 bar 1,0 bar 3,853.10-4 75,8 9,400.10-3 1,5 bar 2,213.10-4 41,2 6,000.10-3 2,0 bar 3,056.10-4 50,3 9,200.10-3

A unidade piloto, cujo esquema pode ser visto na Figura 2, utiliza o princpio de filtrao tangencial com membranas, e composta por: PI = Manmetro; R1 = Reservatrio; B1 = Bomba; FS = Chave de Fluxo; FI = Rotmetro; F1 = Mdulo de Filtrao; V1 =

k0 ssd0 k1

3,549.10-4 112,5 6,500.10-3

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ssd1 k1,5 ssd1,5 k2 ssd2

137,9 3,300.10-3 340,4 1,657.10-1 179,9

90,2 3,400.10-3 398,0 3,694.10-1 127,7

37,9 2,100.10-3 127,5 1,590.10-1 40,2

54,2 1,700.10-3 159,6 4,226.10-1 58,5

(d)

A modelagem incluiu ainda a construo de grficos comparativos entre o comportamento experimental do fluxo permeado com o tempo e os comportamentos obtidos atravs dos modelos matemticos. Esses grficos so apresentados nas figuras 3 e 4. (a)
Figura 3: Modelagem de decaimento de fluxo de permeado na clarificao do vinho branco com membrana cermica de 0,01mm nas presses de (a) 0,5 bar (b) 1,0 bar (c) 1,5 bar e (d) 2,0 bar

(a)

(b)

(b)

c)

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(c)

Com a elevao da presso transmembrana, aumenta o carter dinmico da filtrao tangencial e torna-se difcil estabelecer um modelo para o decrscimo de fluxo com o tempo. Nas presses de 1,5 e 2,0 bar, a oscilao entre os modelos de bloqueio externo de poros foi mais intensa e, como se pode observar pela Tabela 2, houve um bom ajuste aos modelos de bloqueio parcial, completo e de formao de torta de filtrao, o que revela a complexidade do fenmeno de fouling. O ajuste a mais de um modelo de bloqueio de poros tambm pode induzir a presena de partculas de dimenses variadas na corrente de alimentao.

CONCLUSO
Na clarificao do vinho com membrana cermica, a variao da presso no alterou o tipo de bloqueio, melhor representado pelo mecanismo de obstruo completa de poros. O processo de ultrafiltrao para clarificao de cerveja com membrana polissulfona a baixas presses foi governado pelo modelo de formao de torta de filtrao. Para presses maiores, observou-se uma grande oscilao entre os modelos de bloqueio externo de poros (bloqueio parcial, completo e formao de torta). Nos ensaios de ultrafiltrao com cerveja e vinho, observou-se em todas as condies de trabalho a ocorrncia de bloqueio externo de poros, caracterizando a predominncia de partculas retidas de dimenses maiores que o dimetro das membranas utilizadas. O bloqueio externo prefervel ao bloqueio interno, uma vez que, quando este ocorre, observa-se a adsoro de partculas no interior dos poros, causando um fouling irreversvel na membrana. No caso de bloqueio externo, o fluxo nominal da membrana pode ser restabelecido por processos de limpeza. De posse dos fluxos iniciais J0 e estabilizados Jlim observados experimentalmente e das constantes kn obtidas na modelagem, podemos estimar o comportamento do fluxo de permeado com o tempo nos processos de clarificao do vinho branco e da cerveja nas condies de operao adotadas.

(d)

Figura 4: Modelagem de decaimento de fluxo de permeado na clarificao de cerveja com membrana polissulfona de 100 kDa mm nas presses de (a) 0,5 bar (b) 1,0 bar (c) 1,5 bar e (d) 2,0 bar

Como se pode observar atravs da Figura 3, o modelo que melhor se ajusta aos valores experimentais para a clarificao do vinho em todas as presses de trabalho o de bloqueio completo de poros (n=2). A Tabela 1 confirma esse fato atravs da soma dos mnimos quadrados. Esse tipo de bloqueio caracterizado pela predominncia de partculas maiores que o dimetro de poro da membrana, partculas essas que obstruem os poros completamente. J para a clarificao de cerveja, observam-se na Figura 4 oscilaes dos dados experimentais entre os modelos de bloqueio externo de poros (bloqueio parcial, completo e formao de torta). Nas presses de 0,5 e 1,0 bar, observa-se pela Tabela 2 a predominncia do bloqueio devido formao de torta de filtrao. Nesse tipo de bloqueio, h a formao de uma camada gel composta por protenas e macromolculas na superfcie da membrana, aumentando sua resistncia e causando uma conseqente reduo no fluxo de permeado.

REFERNCIAS
AQUARRONE, E.; LIMA, U. A.; BORZANI, W. Alimentos e Bebidas Produzidos por Fermentao. 5. ed. So Paulo: Edgard Blucher LTDA, 1983. BARROS, S.T.D. Clarificao dos sucos de acerola e abacaxi por ultrafiltrao: Modelagem e Simulao do Fluxo de Permeado e Determinao dos Mecanismos de Fouling. 2002. Tese (Doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 2002. BLANPAIN, P.; HERMIA, J.; LEONEL, M. Mechanisms governing permeate flux and protein rejection in the microfiltration of beer with a cyclopore membrane. Journal of Membrane Science, v. 84, p. 37-51, 1993.

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Iniciao Cientfica CESUMAR - Junho 2006, v.08, n.01, p. 97-104