Universidade Federal Fluminense ICEx Depto de Qumica Introduo Qumica

Termoqumica

Prof. Isaque

Introduo
Muitos fenmenos em que ocorrem transformaes fsicas e (ou) qumicas envolvem vrios tipos de energia. Ex.: A chama de uma vela, a evaporao da gua, uma exploso, energia contida na biomassa, a digesto e o consumo de energia para realizar as atividades do corpo humano, etc. As variaes de energia, nas reaes qumicas, manifestam-se sob a forma de calor (geralmente) e/ou luz liberada ou absorvida.

A origem da energia de uma reao decorre basicamente, de um novo arranjo para as ligaes qumicas.
A energia conservativa, no pode ser criada ou destruda. Apenas transformada!

Introduo
A Termoqumica o ramo da Qumica que estuda a quantidade de energia, na forma de calor, associada a uma reao qumica. O calor da reao o calor liberado ou absorvido nos processos de transformaes da matria. Este calor pode ser medido em joules ou calorias, a unidade aceita pelo SI o Joule.

Termoqumica

Fernando D. Barros

Introduo

Um dos grandes problemas mundiais constante necessidade de gerao de energia.

A Termoqumica possibilita uma soluo vivel (econmica e ambiental) para esta crescente demanda. Combusto de biomassa; Clula de hidrognio.
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Sistemas

Parte pequena do universo que se isola para submeter ao estudo. O resto se denomina ENTORNO. Podem ser:

Abertos (troca matria e energia). Fechados (no troca matria, somente energia). Isolados (no troca nem matria nem energia).

Em reaes qumicas... SISTEMAS = Sustncias qumicas

Calor x Temperatura

A energia transferida entre dois corpos que tem temperaturas diferentes denominada calor.

A temperatura de um sistema uma medida de agitao trmica das partculas que constituem esse sistema

Princpio Zero

Os corpos envolvidos na troca de calor tendem a adquirir uma Temperatura igual e intermediria dentre as que apresentavam individualmente.

Medidas de Energia

A quantidade de energia liberada para o meio (ou absorvida deste) definida pela expresso. Q = m.c.t Onde Q - calor cedido ou absorvido pelo meio m - massa do meio contido em um dado recipiente c - calor especifico do meio t - variao da temperatura sofrida pelo meio A energia pode ser medida em calorias ou joules

Como medir o calor em um processo termoqumico?

Calormetro: para reaes em meio aquoso. Bomba calorimtrica: para reaes de combusto.

Em ambos os casos o calor transferido para uma massas de gua e obtido a partir da expresso: Q = m. C. T

Unidades de Medidas de Calor

CALORIA a quantidade de energia necessria para elevar em 1C (14,5C para 15,5C) a temperatura de 1 g de gua. c = 1,0 cal g.C JOULE a quantidade de energia necessria para deslocar uma massa de 1kg, inicialmente em repouso, fazendo percurso de 1 metro em 1 segundo.

1 cal = 4,18 J 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J

Ex: Transforme 105 cal em J:

1 cal 4,184 J 105 cal x x = 439,3 J

Transforme 80 kJ em kcal:
1 kcal 4,184 kJ

80 kJ

y = 19,1 kcal

Exemplos
De acordo com pesquisa em tabela de valores nutricionais de alimentos, apresentamos os dados a seguir:

Exerccios
2. Uma criana ingeriu, no caf da manh, a seguinte refeio: 1 fatia de po de frma com 2 g de margarina 5 biscoitos recheados de morango 3 biscoitos integrais com 10 g de doce de ameixa 1 copo de leite com chocolate em p. Considerando-se que o valor energtico de 1 copo de leite com chocolate em p 815 kJ, qual ser a quantidade energtica ingerida pela criana durante o caf da manh?
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Exerccios
Qual a quantidade de calor necessria para elevar de 24C para 80C a temperatura de um bloco de 100g cobre? Calor especfico do cobre = 0,092 cal/g.C a) 320 cal. b) 450,5 cal. c) 498 cal. d) 515,2 cal. e) 570,6 cal

Exerccios
A quantidade de calor necessria para aquecer 1000g de uma substncia A de calor especfico sensvel 0,25 cal/g.C de 10C at 60C, sem que haja mudana de estado fsico, igual a: a) 1,25 kcal. b) 12,5 kcal. c) 125 kcal. d) 1250 kcal. e) 12500 kcal.

Mudanas de fase de agregao

Um fornecimento adicional de calor no provoca aumento na temperatura porque o calor absorvido totalmente utilizado para romper o arranjo das molculas.

Tipos de Transformaes: Reaes Exotrmicas

Exotrmicas (Exo - para fora):

So as que liberam calor para o entorno do sistema.

Exemplos: Queima de carvo C(s) + O2(g) CO2(g) + energia Combusto do lcool C2H5OH + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H20(l) + energia Combusto da Gasolina C8H18 + 25/2O2(g) 8CO2(g) + 9H20(l) + energia Gas Butano (fogo) C4H10 + 13/2O2 4CO2 + 5H20 + energia

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Tipos de Transformaes: Reaes Exotrmicas

O conceito de reao exotrmica pode ser estendido a qualquer fenmeno fsico ou qumico que ocorram com liberao de energia. Um caso muito conhecido da mudana de estado fsico. A condensao da gua por exemplo, obedece a seguinte reao. H2O(g) H2O(l) + energia

Tipos de Transformaes: Reaes Endotrmicas

Endotrmicas:

So as que absorvem calor externo (do entorno).

Exemplo: Decomposio da gua. H2O(l) + energia H2(g) + 1/2O2(g) Vaporizao da gua H2O(l) + + energia H2O(g) Fotossntese das plantas 6CO2(g) + 6H2O(l) + energia C6H12O6(l) + 6O2(g)

Endo - para dentro

Exerccios
Considere uma amostra de mercrio sofrendo as seguintes transformaes:

Hg(s)

Hg(l)

Hg(g)

A variao de entalpia negativa nas transformaes: a) 1 e 2. b) 1 e 3. c) 1 e 4. d) 2 e 3. e) 2 e 4.

Entalpia de uma substncia

Lei da conservao da Energia:

A energia no pode ser criada e nem destruda, apenas transformada.

Entalpia (H):
o contedo energtico de uma substncia. O mais importante no a Entalpia (H) e sim a diferena de Entalpia (H)

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Variao de Entalpia (H)

o calor liberado ou absorvido, quando uma reao qumica realizada a presso constante. H = Hprodutos Hreagentes A Entalpia no pode ser medida diretamente, apenas sua variao.

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Reaes Exotrmicas
So reaes que liberam energia, na forma de calor. H = Hp Hr H<0

calor

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Representao grfica da variao de Entalpia de uma Reao Exotrmica

Formas de se Apresentar uma Reao Exotrmica

Cgraf + O2(g) Cgraf + O2(g) CO2(g) + 393 kJ CO2(g) H = - 393 kJ

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Reaes Endotrmicas
So reaes que absorvem energia, na forma de calor. H = Hp Hr
calor

H>0

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Representao grfica da variao de Entalpia de uma Reao Endotrmica

Formas de se Apresentar uma Reao Endotrmica 2Cgraf + 2H2(g) + 52 kJ 2Cgraf + 2H2(g) C2H4(g)

C2H4(g) H = +52 kJ

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Exerccios
1.(UEFS BA) Considere-se a reao: H2(g) + O2(g) H2O(l) H = - 68,3 kcal Pode-se afirmar, em relao formao de 1 mol de gua, que h:
a) absoro de 68,3 kcal e a reao endotrmica. b) absoro de 68,3 kcal e a reao exotrmica. c) liberao de 68,3 kcal e a reao exotrmica. d) liberao de 68,3 kcal e a reao endotrmica. e) liberao de 68,3 kcal e a reao atrmica.

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Equao Termoqumica
a representao de uma reao qumica em que est especificado: 1. Equao qumica ajustada 2. O estado fsico de todas as substncias. 3. Variedade alotrpica (quando existir). 4. Indicao da entalpia molar , isto , por mol de produto formado ou reagente consumido. 5. Indicao das condies de presso e temperatura em que foi medido o H.

Exerccios
2.(UERJ) Ao se dissolver uma determinada quantidade de Cloreto de Amnio em gua a 25 oC, obteve-se uma soluo cuja temperatura foi de 15 oC. A transformao descrita caracteriza um processo do tipo: a) Atrmico. b) Adiabtico. c) Isotrmico d) Exotrmico. e) Endotrmico.

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Fatores que influem a entalpia de uma reao

1 Quantidade em mol de produtos e reagentes;
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) H= - 572 kJ (2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H= - 286 kJ

2 Estado fsico de produtos e dos reagentes (Hgasoso > Hlquido > Hslido); Estado fsico dos produtos 3 Estado alotrpico de produtos ou reagentes (A forma alotrpica de menor entalpia a mais estvel.) 4 Temperatura. Altas temperaturas fornecem reaes endotrmicas e vice-versa;
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Estado padro
Entalpiapadro (H)

Estado fsico mais estvel Forma alotrpica mais estvel Forma cristalina mais estvel Nas condies ambientais: Temperatura = 25 oC
Presso = 1 atm

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Formas Alotrpicas
Elemento
Oxignio Carbono Forma alotrpica Forma alotrpica mais estvel menos estvel O2 Cgrafite O3 Cdiamante

Enxofre
Fsforo

Srmbico
Pvermelho

Smonoclnico
Pbranco
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Conveno Importante
Quando se apresenta em seu estado (fsico, alotrpico ou cristalino) mais comum e estvel, a 25C e 1 atm de presso. Substncia simples, no estado padro, tem entalpia igual a zero (H=0). Exemplos (25oC, 1 atm):

H =0 Cdiamante H 0 (Forma alotrpica menos estvel) O2(l) H 0 O2(g) H = 0 H2O(l) H 0

Cgrafite

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Tipos de Entalpia
Ex: Queima do enxofre S(s) + O2(g) SO2(g)

HC = -78 KJ/mol

Entalpia Padro de Formao - Hof

a variao de entalpia associada formao de um mol de uma substncia a partir das substncias simples correspondentes, no estado padro. Exemplos: Formao da Amnia N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g) Hf = -286KJ

Formao da H2O()

H2(g) + O2(g) H2O(l) Hof = -285,5 kJ

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Entalpia Padro de Combusto

a variao de entalpia associada combusto completa de um mol de uma substncia, supondo-se no estado padro todas as substncias envolvidas na reao. Exemplo: Combusto padro do Metano (CH4). CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) Hcomb = - 890,4 kJ Combusto padro do enxofre S(s) + O2(g) SO2(g) Hcomb. = -78 kJ

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Exerccio
O acetileno um gs de grande uso comercial, sobretudo em maaricos de oficinas de lanternagem. Assinale a opo correspondente quantidade de calor fornecida pela combusto completa de 5,2kg de acetileno (C2H2), a 25C, sabendo-se que as entalpias de formao, a 25C, so: (CO2(g)= 94,1 kcal/mol; H2O(l) = 68,3 kcal/mol; C2H2(g)= + 54,2 kcal/mol. a) 1615 kcal. b) 6214 kcal. c) 21660 kcal. d) 40460 kcal. e) 62140 kcal.

Entalpia Padro de Neutralizao

a variao de entalpia verificada na neutralizao de 1 mol de H+ por 1 mol de OH-, supondo-se todas as substncias em diluio total ou infinita, a 25 oC e 1 atm. Exemplo:
HClaq + NaOHaq NaClaq + H2O(l) Hneut = -57,9 kJ

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Entalpia de Ligao
a energia envolvida (absorvida) na quebra de 1 mol de determinada ligao qumica, supondo todas no estado gasoso, a 25C e 1 atm. Toda quebra de ligao um processo endotrmico Exemplo: CH4(g) C(g) + 4 H(g) H = +1.651,6 kJ

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Lei de Hess

A variao de entalpia em uma reao qumica depende apenas dos estados inicial e final da reao.

1. LEI DE HESS: A entalpia de uma reao qumica que ocorre em vrias etapas a soma das entalpias de todas as etapas da reao. Resumindo: A soma dos Hs de todas as etapas da reao qumica, o H da reao qumica total .

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LEI DE HESS

H1

H2

H3 H3 = H1 + H2

EXEMPLOS DE CLCULOS ENVOLVENDO A LEI DE HESS.

Observe o grfico:

O valor da entalpia de combusto de 1mol de SO2(g), em kcal, a 25C e 1atm, :

Resoluo:

1. A combusto de 1 mol de SO2(g) :

SO2(g) + O2(g) SO3(g) 2. Considerar os valores do grfico como sendo positivos e determinar o valor do espao (x) que tem SO2(g)+ O2(g) como reagente e SO3(g) como produto: x = 94 71 = 23. 3. Como a entalpia dos reagentes maior que a dos produtos ( estamos descendo no grfico) o valor do H negativo, pois a reao exotrmica. Ento: H = -23 kcal.

Exerccios
A entalpia da reao (I) no pode ser medida diretamente em um calormetro porque a reao de carbono com excesso de oxignio produz uma mistura de monxido de carbono e dixido de carbono gasosos. As entalpias das reaes (II) e (III), a 20C e 1 atmosfera, esto indicadas nas equaes termoqumicas a seguir: (I) 2C(s) + O2 (g) (II) C(s) + O2 (g) (III) 2CO(g) + O2 (g) 2CO (g) CO2 (g) H= -394 kJ.mol-1

2CO2 (g) H= -283 kJ.mol-1

Calcular a entalpia da reao ( I ) nas mesmas condies.

RESOLUO:
(I) 2C(s) + O2 (g) 2CO (g) H= X

(II) C(s) + O2 (g)

(III) 2CO(g) + O2 (g) RESOLUO: 2C(s) + 2 O2 (g) 2CO2 (g) 2C(s) + O2(g)

CO2 (g) H= -394kJ.mol-1

2CO2 (g) H= -283kJ.mol-1 H= -788kJ. H= +283 kJ H= -505 kJ

2CO2 (g) 2CO (g) + O2(g) 2CO (g)

Entalpia depende do estado fsico dos produtos ou dos reagentes

H2(g) + O2(g) H2O(s) H= - 293 kJ H2(g) + O2(g) H2O(l) H= - 286 kJ H2(g) + O2(g) H2O(v) H= - 243 kJ Fatores que influem a entalpia de uma reao

A forma alotrpica de menor entalpia a mais estvel

C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = -393,1 kJ (25C, 1 atm)

C(diamante) + O2(g) CO2(g) H = -393,1 kJ (25C, 1 atm) Fatores que influem a entalpia de uma reao