Combusto

Reao qumica rpida entre um oxidante (oxignio) e um combustvel

Processo de combusto:
Neste processo a energia qumica armazenada no combustvel transformada
em energia trmica contida nos gases da combusto (gases em altas temperaturas).
Outras formas de energia em pequenas quantidades so tambm liberadas durante a
combusto;
Energia eletromagntica: luz
Energia eltrica: ons e eltrons livres
Energia mecnica: barulho

A composio qumica de combustveis convencionais basicamente formada por
carbono e hidrognio, e outros componentes como enxofre, nitrognio, monxido de
carbono, oxignio, etc.

Composio elementar do bagao de cana (% de massa): diversos autores.
elemento [1] [2] [3] [4] [5] [6] mdia
Carbono 47,0 46,5 44,0 47,0 47,5 47,9 46,7
Hidrognio 6,5 6,5 6,0 6,05 6,1 6,7 6,3
Oxignio 45,0 46,0 48,0 44,0 44,4 45,4 45,5
Cinzas 1,5 1,0 2,0 2,5 2,0 --- 1,8
Fonte: Combustveis e combusto industrial, R. Garcia, Ed. Intercincia

Lenha seca: composio em massa (%)
Composio Cedro Cipreste Pinho Carvalho Eucalipto
Carbono 48,8 54,98 52,55 49,49 49,7
Hidrognio 6,37 6,54 6,08 6,62 42,3
Oxignio 44,46 38,08 41,25 43,74 5,8
Enxofre ----- ----- ----- ----- 1,4
Nitrognio ----- ----- ----- ----- 0,1
Cinzas 0,37 0,40 0,12 0,15 0,8
Fonte: Combustveis e combusto industrial, R. Garcia, Ed. Intercincia

Gs Pobre (obtido por gaseificao):
Composio volumtrica dos
gases secos (%)
Gs de carvo vegetal (a) Gs de madeira (b)
Dixido de Carbono (CO
2
) 7,9 8,5
Oxignio (O
2
) 0,3 0,3
Monxido de Carbono (CO) 29,7 28,1
Metano (CH
4
) 0,5 0,8
Hidrognio (H
2
) 13,8 13,6
Nitrognio (N
2
) 47,8 48,6
PCS [kJ/kg] 5690 5610
PCI [kJ/kg] 5400 5320
(a) Valores mdios obtidos em ensaios realizados em gaseificador instalado no IPT. O gaseificador
do tipo leito fixo descendente com fluxo em contracorrente, tendo ar e vapor dgua como agente
gaseificantes.
(b) Valores mdios obtidos em ensaios realizados pelo IPT, em gaseificador instalado em indstria
particular. O gaseificador do tipo leito fixo descendente, com fluxos em contracorrentes, tendo ar
e vapor dgua como agentes gaseificantes.
Fonte: Apostila: Mquinas Trmicas I, Princpios da Combusto, Luiz Carlos Martinelli Jr. -Unijui


Composio elementar de combustveis lquidos:
Composio
%
leo A
(BPF)
leo C
(OC-4)
leo D
(BTE)
leo E leo Diesel Querosene
Carbono 84,8 85,4 87,4 85,6 86,0 85,6
Hidrognio 11,1 12,3 11,8 10,4 13,1 14,3
Enxofre 4,0 2,3 0,7 4,0 0,9 0,1
H
2
O traos traos Traos ------ ------ ------
Cinzas traos ------ traos ------ ------ ------
Fonte: Mquinas Trmicas I, Princpios da Combusto, Luiz Carlos Martinelli Jr. -Unijui


Produtos da Combusto: Os produtos da combusto so formados principalmente
por;
Dixido de carbono - CO2
gua no estado de vapor - H
2
O
Monxido de carbono - CO
Dixido de enxofre - SO
2

Cinzas
Traos de combustvel no queimado
Nitrognio (combusto com ar ou nitrognio presente no combustvel)
Etc.

Combusto completa:
Na combusto completa todo o carbono e hidrognio presente no combustvel
so transformados em dixido de carbono (CO
2
) e gua (H
2
O) respectivamente.

Para que isto ocorra o oxignio (ar) deve ser fornecido em excesso
O excesso de ar (oxignio) expresso como uma porcentagem do ar (oxignio)
requerido para oxidar (queimar) completamente o combustvel.
Para maximizar a eficincia da combusto, um baixo excesso de ar
necessrio.

Combusto Estequiomtrica:
Na combusto estequiomtrica o combustvel reage exatamente com a
quantidade de Ar (oxignio) necessria para queimar todo o combustvel (condies
ideais)
Verifica-se ausncia de CO nos produtos de combusto
Verifica-se ausncia de oxignio ou ar nos produtos de combusto
A porcentagem de CO
2
contido nos produtos a mxima possvel e
conhecida como; CO
2
estequiomtrico; CO
2
mximo ou mxima porcentagem
terica de CO
2
.
Combusto estequiomtrica difcil de ocorrer na prtica devido a misturas ar-
combustvel imperfeitas e taxas de reao finita.
Por ordem econmica, a maioria dos equipamentos opera com excesso de ar
para garantir a combusto completa. Isto assegura que no h desperdcio de
combustvel e que a combusto ser completa.


Combusto Incompleta
A combusto incompleta ocorre quando o elemento combustvel no
completamente oxidado no processo de combusto. Quando isto ocorre verifica-se a
presena de monxido de carbono nos produtos da combusto. Combusto
incompleta usa o combustvel de forma ineficiente, pode ser perigoso por causa da
produo de monxido de carbono e contribui para a poluio ambiental.

As condies que favorecem combusto incompleta so;
Insuficiente mistura ar-combustvel (causando localmente zonas de misturas
ricas e misturas pobres)
Fornecimento insuficiente de ar chama (fornecimento de menor quantidade
de oxignio do que requerido).
Tempo insuficiente de permanncia dos reactantes na chama (impedindo
completar a reao de combusto)
Chama entrando em contato com uma superfcie fria (extino da reao de
combusto)
Temperatura de chama muito baixa (reao de combusto lenta)

Reao de combusto
A reao de oxignio com o combustvel ocorre de acordo com princpios
fsicos bsicos;
Conservao da massa: a massa de cada elemento nos produtos da combusto deve
ser igual massa dos elementos antes da reao.
Lei da combinao de massas: componentes qumicos so formados por combinao
de elementos em relacionamento estvel de massas.
Conservao de energia: um balano de energia permite conhecer a energia liberada
pela reao.

Oxidante
O oxignio para a reao de combusto obtido normalmente do ar. O Ar
basicamente uma mistura de oxignio, nitrognio, pequenas quantidades de vapor de
gua, dixido de carbono e outros gases inertes (argnio, etc). Para efeitos prticos de
analise de uma reao de combusto adotado que o ar seco possui a seguinte
composio

Composio do ar atmosfrico
Volume [%] Massa [%]
Oxignio 20,95 23,15
Nitrognio e outros gases inertes 79,05 76,85

Para efeito de clculo considera-se que o nitrognio inerte durante a combusto
embora se saiba que pequenas quantidades de oxido de nitrognio podem ser
formados.
NO 2 O N
2 2
+


Limites de inflamabilidade (limite de explosividade)
A combusto auto-sustentada s possvel quando a porcentagem em volume de
combustvel e ar na mistura, em condies de temperatura e presso padro, est
dentro de certos limites;

Limite inferior de inflamabilidade: mnima concentrao de gs ou de vapor
combustvel em ar ou oxignio.
Limite superior de inflamabilidade: mxima concentrao de gs ou de
vapor combustvel em ar ou oxignio.
A combusto no ocorrer se a mistura ar-combustvel estiver muito pobre,
abaixo do limite inferior de inflamabilidade, ou muito rica, acima do limite
superior.
De um modo geral, os limites de inflamabilidade so determinados a 20
o
C e
100 kPa.

Limites de Inflamabilidade (concentrao de gs em ar ou oxignio)
Em ar Em oxignio
Inferior (%) Superior (%) Inferior (%) Superior (%)
Metano 5,0 15,0 5,0 60,0
Etano 3,0 12,4 3,0 66,0
Eteno (etileno) 2,7 36,0 2,9 80,0
Propano 2,8 9,5 2,3 45,0
Butano 1,8 8,4 1,8 40,0
Propeno (propileno) 2,0 11,1 2,1 52,8
Monxido de carbono 12,0 75,0 ------ -----
Hidrognio 4,0 75,0 4,0 94,0
Acetileno 2,2 80 / 85 2,8 93,0
Gs natural 3,1 19,6 ----- -----

Efeito da presso e temperatura da mistura:

O aumento da temperatura da mistura ar-combustvel amplia os limites de
inflamabilidade; o limite inferior decresce e o limite superior aumenta.



Quando a temperatura aumenta em nveis altos, atingida a temperatura de
auto-ignio, ocorrendo a combusto espontnea.
Em presses inferiores a atmosfrica a tendncia geral de contrao da faixa
de inflamabilidade, com elevao do limite inferior e reduo do limite
superior.
Em presses superiores atmosfrica o limite inferior tende a permanecer
estvel enquanto o limite superior apresenta um crescimento


Temperatura de Ignio ou de Inflamao
a menor temperatura na qual o calor gerado pela combusto em velocidade
superior ao calor dissipado para a vizinhana, dando mistura condies de se auto-
propagar.

Abaixo desta temperatura a combusto da mistura ar gs s ocorrer
continuamente mediante o fornecimento ininterrupto de calor externo.

A temperatura de ignio no uma propriedade fixa de um gs pois varia de forma
significativa com parmetros como;

composio do gs combustvel excesso de ar
taxa de diluio do gs na mistura velocidade da mistura ar gs
concentrao de oxignio no ar de combusto presso da mistura
A temperatura de ignio um importante parmetro de medida da tendncia de um
objeto quente provocar a ignio de uma mistura e, portanto, base tcnica para
consideraes de segurana.
A temperatura de ignio de muitas substncias combustveis se reduz com o
aumento da presso, o que representa um importante fator para a operao dos
motores alternativos e turbinas a gs;

Temperatura de Ignio de Vrios Gases em Ar e em Oxignio

Temperatura de Ignio do Metano para Vrias Concentraes da Mistura Ar-Gs e
concentrao de Oxignio do Ar


Temperatura de Ignio com Relao Proporo de Etano no Gs Natural
1



Temperatura de Ignio com Relao Proporo do Gs Combustvel na Mistura Ar
Gs

* Gs Natural - 88,7% de Metano, 7,4% de Etano, 1,4% de Propano e 1% de Butano

Clculo de reaes de combusto

A determinao da quantidade de oxignio (ar) necessrio para a combusto e
a quantidade de gases de escape so dados importantes e freqentemente
necessrios para dimensionamento de sistemas de combusto e clculo da
eficincia.
Outras informaes como excesso de ar, CO
2
terico (mximo) tambm so
informaes importantes para estimar a eficincia dos sistemas de combusto
(queimadores, cmaras de combusto, etc.)
Freqentemente os clculos de combusto so simplificados usando a massa
molecular [kg/kmol]; [g/g mol]; [lbm/lbm mol].
A massa relativa molecular de um composto igual soma das massas
atmicas dos elementos do composto.

Substncia Massa molecular [kg/kmol]
Nitrognio (N
2
) 28,016
Carbono (C) 12,01
Hidrognio (H
2
) 2,016
Oxignio (O
2
) 32,0
Enxofre (S) 32,06
Monxido de carbono (CO) 28,01
Dioxido de carbono (CO
2
) 44,01
Metano (CH
4
) 16,04
Vapor de gua (H
2
O) 18,016

Definio: A relao de massa de um componente i de uma mistura a razo em kg
de massa do componente e a massa total da mistura
total
i
i
m
m
=


Definio: A composio ou anlise gravimtrica de um combustvel dada em
funo da relao de massas (

).

Definio: denomina-se relao molar ou frao molar relao entre o nmero de
kmol do componente i (
i
n )e o nmero de kmol total da mistura (
total
n
)
total
i
i
n
n
=


Para gases a proporo molar coincide com a proporo volumtrica:
Mistura gasosa a P, T num recipiente de volume V
T R n PV =
proporo volumtrica:
total
i
V
V

total
i
total i
i i
total
i
n
n
RT n
P
P
RT n
V
V
= =


Exemplo: Um gs possui a seguinte composio molar:
10% CO 45% H
2
35% CH
4
4% C
2
H
4

2% O
2
2% N
2
2% CO
2


Determinar a composio gravimtrica do gs.

Frao molar:
1 , 0
CO
= 45 , 0
2
H
= 35 , 0
4
CH
= 04 , 0
4 2
H C
=
02 , 0
2
O
= 02 , 0
2
N
= 02 , 0
2
CO
=


Massas moleculares [kg/kmol]:
01 , 28 M
CO
= 016 , 2 M
2
H
= 04 , 16 M
4
CH
= 052 , 28 M
4 2
H C
=
0 , 32 M
2
O
= 016 , 28 M
2
N
= 01 , 44 M
2
CO
=


( ) kmol kg 52 , 12 M M
i i total
= =

A massa de um elemento i da mistura pode ser obtido da relao,
i i i
M n m =

total
i
i
total total
i i
total
i
i
M
M
M n
M n
m
m
= = =


Composio gravimtrica [%]:
224 , 0
CO
= 072 , 0
2
H
= 448 , 0
4
CH
= 0896 , 0
4 2
H C
=
0511 , 0
2
O
= 0447 , 0
2
N
= 0703 , 0
2
CO
=



Equao qumica da combusto
O processo de combusto envolve a oxidao dos constituintes de um
combustvel e pode ser representado por uma equao qumica. Esta equao qumica
deve satisfazer a lei de conservao de massa, e portanto a massa de cada elemento
deve permanecer constante durante a reao.
Os trs principais elementos presentes na composio de um combustvel so: o
carbono (C); o Hidrognio (H
2
) e o enxofre (S).
As equaes de reao para cada um destes elementos considerando queima
completa, pode ser escrita como segue:

2 2
CO O C +

O H O
2
1
H
2 2 2
+

2 2
SO O S +


para cada uma dessas reaes, que representa a oxidao completa do elemento,
podemos calcular o oxignio necessrio para isso.

C + O
2
CO
2
Massa de oxignio
12 kg de
Carbono

32 kg de
Oxignio

44 kg de dixido de
carbono
C 667 , 2 C
12
32
) C ( m
2
O
= =

Identicamente;

H
2
+ 1/2 O
2
H
2
O

Massa de oxignio
2 kg de
Hidrognio

16 kg de
Oxignio

18 kg de vapor de
gua
H 8 H
2
16
) H ( m
2 O
2
= =


S + O
2
SO
2
Massa de oxignio
32 kg de
Enxofre

32 kg de
Oxignio

64 kg de dixido de
Enxofre
S 0 , 1 S
32
32
) S ( m
2
O
= =


A massa total de oxignio necessrio admitindo que o combustvel possua certa
quantidade de oxignio na sua composio;

(

+
|
.
|

\
|
+ = + + =
32
S
8
O
H
4
1
12
C
32 O S
32
32
H
2
16
C
12
32
m
2
O

Da composio de Oxignio no ar: 23,15% em massa
2
O ar
m
15 , 23
100
m =

(

+
|
.
|

\
|
+ =
32
S
8
O
H
4
1
12
C
23 , 138 m
ar

A quantidade de ar em volume; (Densidade do ar:
3
m kg 29 , 1 = )

(

+
|
.
|

\
|
+ =
32
S
8
O
H
4
1
12
C
9 , 106
ar

A quantidade em massa dos produtos da combusto pode ser obtida de maneira
semelhante;

C + O
2
CO
2
Massa de CO
2
12 kg de
Carbono

32 kg de
Oxignio

44 kg de dixido de
carbono
C 67 , 3 C
12
44
) C ( m
2
CO
= =

H
2
+ 1/2 O
2
H
2
O

Massa de vapor de gua
2 kg de
Hidrognio

16 kg de
Oxignio

18 kg de vapor de
gua
H 9 H
2
18
) H ( m
2 O H
2
= =


S + O
2
SO
2
Massa de SO
2

32 kg de
Enxofre

32 kg de
Oxignio

64 kg de dixido de
Enxofre
S 2 S
32
64
) S ( m
2
SO
= =


Massa total de gases:
S 2 H 9 C 67 , 3 m
g
+ + =
l combustve de kg
gs de kg

C(teor de carbono); H(teor de Hidrognio) e S(teor de
enxofre) em kg/kg combustvel.

Massa dos produtos para combusto com ar:
Se o processo de combusto for realizado com ar haver presena de nitrognio nos
produtos da combusto:
Admitindo que o nitrognio se comporte como um gs inerte
Para uma composio em massa de ar de 23,15% de oxignio e 76,85% de
nitrognio.
A massa de nitrognio nos produtos da combusto ser
ar N
m 769 , 0 m
2
=
A massa de gs, acrescido o nitrognio ser,
ar g
m 769 , 0 S 2 H 9 C 76 , 3 m + + + =
ou
(

+
|
.
|

\
|
+ + + + =
32
S
8
O
H
4
1
12
C
23 , 138 769 , 0 S 2 H 9 C 67 , 3 m
g

Simplificando;

O 32 , 3 S 32 , 5 H 58 , 35 C 52 , 12 m
g
+ + =
l combustve de kg
gs de kg


Se for includo a presena de outros gases inertes eventualmente presentes na
composio do combustvel (por exemplo o nitrognio), a umidade contida no
combustvel ( absoluta umidade w ) e a umidade contida no ar de combusto
( relativa umidade );

+ + + + + =
ar g
m w N O 32 , 3 S 32 , 5 H 58 , 35 C 52 , 12 m
l combustve de kg
gs de kg


admitindo um volume molar mdio para os gases de 22,4 Nm
3
.
ar g
79 , 0
32
S
2
H
12
C
4 , 22 +
(

+ + =
l combustve de kg
gs de Nm
3


O procedimento adotado aqui para deduzir algumas relaes simples e diretas para
determinar a quantidade de ar e produtos da combusto, bastante usual para
combustveis slidos e lquidos. No caso de combustveis gasosos pode ser
realizada uma analise semelhante, apenas considerando a composio molar do gs,
constitudo basicamente por CO, H
2
, e hidrocarbonetos do tipo C
m
H
n
.

Para o monxido de carbono:
CO + O
2
1 CO
2
1 Nm
3
0,5 Nm
3
1 Nm
3
volume de oxignio Volume de CO
2
CO 5 , 0 CO
0 , 1
5 , 0
V
2
O
= =
comb. Nm
O Nm
3
2
3
CO 0 , 1 C
0 , 1
0 , 1
V
2
CO
= =
comb. Nm
CO Nm
3
2
3


Para o hidrognio:
H
2
+ 1/2 O
2
1 H
2
O

1 Nm
3
0,5 Nm
3
1 Nm
3

volume de oxignio volume de vapor de gua
2 2 2 O
H 5 , 0 H
0 , 1
5 , 0
) H ( V
2
= =
2 2 2 O H
H 0 , 1 H
1
1
) H ( V
2
= =

Para o Metano:
CH
4
+ 2 O
2
1 CO
2
+ 2 H
2
O
1 Nm
3
2,0 Nm
3
1 Nm
3
2 Nm
3
volume de oxignio Volume de CO
2
Volume de H
2
O
4 4 O
CH 0 , 2 CH
0 , 1
0 , 2
V
2
= =
4 4 CO
CH 0 , 1 CH
0 , 1
0 , 1
V
2
= =
4 4 O H
CH 0 , 2 CH
0 , 1
0 , 2
V
2
= =

Para o Eteno (Etileno):
C
2
H
4
+ 3 O
2
2 CO
2
+ 2 H
2
O
1 Nm
3
3,0 Nm
3
2 Nm
3
2 Nm
3
volume de oxignio Volume de CO
2
Volume de H
2
O
4 2 4 2 O
H C 0 , 3 H C
0 , 1
0 , 3
V
2
= =
4 2 4 2 CO
H C 0 , 2 H C
0 , 1
0 , 2
V
2
= =
4 2 4 2 O H
H C 0 , 2 H C
0 , 1
0 , 2
V
2
= =

Para o Propano:
C
3
H
8
+ 5 O
2
3 CO
2
+ 4 H
2
O
1 Nm
3
2,0 Nm
3
1 Nm
3
2 Nm
3
volume de oxignio Volume de CO
2
Volume de H
2
O
8 3 8 3 O
H C 0 , 5 H C
0 , 1
0 , 5
V
2
= =
8 3 8 3 CO
H C 0 , 3 H C
0 , 1
0 , 3
V
2
= =
8 3 8 3 O H
H C 0 , 4 H C
0 , 1
0 , 4
V
2
= =


Para um Hidrocarboneto genrico C
m
H
n
:
C
m
H
n
+ m+(n/4) O
2
m CO
2
+ n/2 H
2
O
1 Nm
3
m+(n/4) Nm
3
m Nm
3
n/2 Nm
3
volume de oxignio Volume de CO
2
Volume de H
2
O
n m O
H C )
4
n
m ( V
2
+ =
n m CO
H C m V
2
=
n m O H
H C
2
n
V
2
=

O volume total de oxignio necessrio para uma combusto estequiomtrica de um
gs constitudo basicamente por CO, H
2
, e hidrocarbonetos do tipo C
m
H
n
, pode ser
escrita como segue;

L +
|
.
|

\
|
+ + + + + + =
n m 8 3 4 2 4 2 O
H C
4
n
m H C 5 H C 3 CH 2 H 5 , 0 CO 5 , 0
2
;
comb. Nm
O Nm
3
2
3

ou
( )

|
.
|

\
|
+ + + =
i
n m
i
i 2 O
i i 2
H C
4
n
m H CO 5 , 0
,
comb. Nm
O Nm
3
2
3


Similarmente, o volume total dos gases da combusto ser;

4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 2 1
4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 2 1
formado gua de vapor O H
n m
2
n
8 3 4 2 4 2
formado carbono de dioxido CO
n m 8 3 4 2 4 g
2
2
H C H C 4 H C 2 CH 2 H 1 H mC H C 3 H C 2 CH 1 CO 1 + + + + + + + + + =
ou
4 4 4 3 4 4 4 2 1 4 4 4 3 4 4 4 2 1
formado gua de vapor O H
i
n m
2
n
2
formado carbono de dioxido CO
i
n m i g
2
i i
i
2
i i
H C H 1 H C m CO 1

+ + + =

comb. Nm
gases Nm
3
3


Se a reao for realizada com ar (20,95% de O
2
e 79,05% de N
2
);
2
O
95 , 20
100
ar
=
( )

|
.
|

\
|
+ + + =
i
n m
i
i 2 ar
i i
H C
4
n
m 77 , 4 H CO 39 , 2
,
comb. Nm
ar Nm
3
3


Incluindo nos gases a parcela de nitrognio contido no ar e que ser igual a
ar
79 , 0 ;
43 42 1
4 4 4 3 4 4 4 2 1 4 4 4 3 4 4 4 2 1
ar do
nitrognio
ar
formado gua de vapor O H
i
n m
2
n
2
formado carbono de dioxido CO
i
n m i g
79 , 0 H C H 1 H C m CO 1
2
i i
i
2
i i
+ + + + =

comb. Nm
ar Nm
3
3


incluindo a presena de outros gases inertes que eventualmente possam fazer parte da
composio do combustvel ou do ar de combusto (teor de CO
2
, teor de umidade no
combustvel H
2
O, teor de nitrognio no combustvel, etc).

{ {
L
4 4 4 3 4 4 4 2 1 4 4 4 3 4 4 4 2 1
+ + + + + + + + =
2
comb. no
. nitrog
2
gua de
vapor
2 ar
formado gua de vapor
i
n m
2
n
2
formado) carbono de (dioxido CO
i
n m i g
CO N O H 79 , 0 H C H 1 H C m CO 1
i i
i
2
i i

Relaes simplificadas para determinar a quantidade de ar necessrio e
quantidade de gases dos produtos da combusto:

Valores aproximados para a quantidade de ar de combusto e quantidade de gases nos
produtos da combusto podem ser obtidos a partir de relaes empricas ou equaes
deduzidas para determinados tipos de combustveis como foi realizado acima.
Este procedimento pode ser justificado se a composio do combustvel for
desconhecida ou simplesmente queremos conhecer estes valores de forma
aproximada e rpida sem necessidade de realizar o equacionamento qumico para a
reao de combusto

Combustveis slidos e lquidos:
Formulas prticas de Rosin e Fehling so baseadas no poder calorfico inferior do
combustvel; Poder calorfico dado em (kcal/kg)

Combustveis slidos:
comb. de kg
ar de Nm
ar
3
5 , 0
1000
PCI 01 , 1
V + =

comb. de kg
gs de Nm
gu
3
65 , 1
1000
PCI 89 , 0
V + =


Combustveis lquidos:
comb. de kg
ar de Nm
ar
3
2
1000
PCI 85 , 0
V + =

comb. de kg
gs de Nm
gu
3
1000
PCI 11 , 1
V =


Combustveis gasosos:
( )
comb. de Nm
ar de Nm
2 6 6 4 2 2 2 4 2 ar 3
3
O 76 , 4 H C 57 , 3 H C 28 , 14 H C 89 , 11 CH 52 , 9 H CO 38 , 2 V + + + + + =

Formulas prticas de Rosin e Fehling em funo do poder calorfico inferior do
combustvel (kcal/Nm
3
)

PCI > 3000 kcal/Nm
3
comb. de Nm
ar de Nm
ar 3
3
25 , 0
1000
PCI 09 , 1
V =

comb. de Nm
gs de Nm
gu 3
3
25 , 0
1000
PCI 14 , 1
V + =


PCI < 3000 kcal/Nm
3
comb. de Nm
ar de Nm
ar 3
3
1000
PCI 895 , 0
V =

comb. de Nm
gs de Nm
gu 3
3
1
1000
PCI 725 , 0
V + =



Reao de combusto estequiomtrica:
Representa uma reao de combusto com a quantidade de oxignio (Ar) estritamente
necessrio para queimar completamente o combustvel.

Exemplo: Queima de metano com ar
Vamos realizar a reao de combusto considerando a queima de um mol de metano

( )
2 2 2 2 2 4
dN O cH bCO N 76 , 3 O a CH + + + +


Os coeficientes a,b,c,d devem ser determinados do balano de massa da equao da
combusto;
Fazendo um balano de massa de cada elemento;
Carbono: 1 b =
Oxignio: c b 2 a 2 + =
Hidrognio: 4 c 2 =
Nitrognio: d a 76 , 3 =

2 a =
1 b =
2 c =
52 , 7 d =
( )
2 2 2 2 2 4
N 52 , 7 O H 2 CO 1 N 76 , 3 O 2 CH + + + +


Relao ar combustvel (AC):
Base molar:
( )
comb de mol
ar de mol
52 , 9 AC
comb de mol
ar de mol
1
76 , 3 1 2
n
n
AC
molar
. comb
ar
molar
=
+
= =

Base em massa:
comb de kg
ar de kg
16 , 17 AC
comb de kg
ar de kg
16
84 , 28
52 , 9
M n
M n
m
m
AC
massa
comb . comb
ar ar
. comb
ar
massa
= = = =
ou
comb de kg
ar de kg
16 , 17 AC
comb de kg
ar de kg
16
) 28 76 , 3 32 ( 2
m
m
AC
massa
. comb
ar
massa
=
+
= =

Ponto de orvalho dos produtos da combusto:
Para determinar o ponto de orvalho devemos conhecer;
A presso parcial do vapor de gua (P
v
)
A frao molar () do vapor de gua nos produtos da combusto
A presso dos gases
Admitindo que a presso dos gases 1 atm. (1 bar; 10
5
Pa)
gs de mol
O H de mol
19 , 0
52 , 10
2
n n n
n
n
n
2
O H
N O H CO
O H
gases
O H
O H
2
2 2 2
2 2
2
= =
+ +
= =

kPa 19 P 19 , 0 10 P P
v
5
O H v
2
= = =
De uma tabela de vapor saturado (gua saturada)
T (
o
C) P(kPa)
55 15,758
60 19,941
C 9 , 58 T
o
orvalho
=
Exemplo: Anlise com os produtos da combusto
Considere que aps a queima de metano com ar, uma anlise molar em base seca dos
produtos de combusto fornece as seguintes informaes;
9,7% CO
2
; 0,5% CO; 2,95% O
2
; 68,85% N
2
.
Determinar:
(a) a relao ar combustvel; (b) o coeficiente de excesso de ar; (c) a temperatura de
orvalho para uma presso dos gases igual a 1 atm.

Inicialmente vamos escrever a equao da combusto;

O H c N 85 , 86 O 95 , 2 CO 5 , 0 CO 7 , 9 ) N 76 , 3 O ( b CH a
2 2 2 2 2 2 4
+ + + + + +
Carbono: 5 , 0 7 , 9 a + =
Oxignio: c 95 , 2 2 5 , 0 7 , 9 2 b 2 + + + =
Hidrognio: c 2 a 4 =
Nitrognio: 85 , 86 b 76 , 3 =

2 , 10 a =
1 , 23 b =
4 , 20 c =


O H 4 , 20 N 85 , 86 O 95 , 2 CO 5 , 0 CO 7 , 9 ) N 76 , 3 O ( 1 , 23 CH 2 , 10
2 2 2 2 2 2 4
+ + + + + +

(a) Relao ar combustvel (AC):

( )
comb de kmol
ar de kmol
78 , 10
2 , 10
76 , 3 1 1 , 23
AC
molar
=
+
= ;

comb de kg
ar de kg
43 , 19
16 2 , 10
) 28 76 , 3 32 ( 1 , 23
AC
massa
=

+
=

De uma anlise estequiomtrica da reao;
( )
2 2 2 2 2 4
N 52 , 7 O H 2 CO 1 N 76 , 3 O 2 CH + + + +


comb de kmol
ar de kmol
52 , 9 AC
molar
= ;
comb de kg
ar de kg
16 , 17 AC
massa
=

(b) Coeficiente de excesso de ar:

132 , 1
16 , 17
43 , 19
AC
AC
ar %
terico
real
= = = 13,2 de excesso de ar.

(c) Temperatura de orvalho:
gs de mol
O H de mol
169 , 0
4 , 20 100
4 , 20
n
n
2
O H
gases
O H
O H
2
2
2
=
+
== =

kPa 9 , 16 P 169 , 0 10 P P
v
5
O H v
2
= = =

da tabela de vapor saturado C 4 , 56 T
o
orvalho
= .

Primeira lei da termodinmica aplicada a reaes de Combusto

Um balano de energia num processo de combusto permite determinar a quantidade
de energia liberada pela reao de combusto

Aplicando a primeira lei da termodinmica ao sistema formado pela cmara de
combusto e desprezando as variaes de energia cintica e potencial,

2 1 2 1 1 2
W Q U U

=

Sabemos que o processo de combusto pode ser realizado a volume ou presso
constante.

Processo a volume constante:
Admitindo que o volume permanea constante durante a reao de combusto, no
realizando o sistema trabalho, ento o calor produzido na reao (
2 1 v
Q Q

= ) ser ;
2 1 v
U U Q =

v
Q calor de combusto ou reao a V e T constantes

1
U energia interna dos reagentes a V e T constantes

2
U energia interna dos produtos a V e T constantes

O calor de combusto a volume constante pode ser determinado numa bomba
calorimtrica.

Neste equipamento realizado a combusto e medido o calor desprendido pelos
produtos da combusto para retornarem as condies iniciais.


A bomba calorimtrica constituda
basicamente de trs partes:

1) uma bomba, contendo o oxignio e o
combustvel e onde a reao realizada.

2) um recipiente contendo uma
quantidade bem determinada de gua e
onde so imersos a bomba, o termmetro
e um dispositivo agitador

3) uma camisa isolante que evita a perda
de energia para o meio ambiente

Referindo o calor de combusto massa do combustvel, temos o poder calorfico do
mesmo
2 1
comb
2 1
v
u u
m
U U
PC =

=

Processo a presso constante:
Do balano de energia na cmara de combusto, identicamente ao caso de combusto
a volume constante, temos;
2 1 2 1 1 2
W Q U U

=

Caso a presso seja mantida constante durante a reao de combusto, o trabalho
realizado ;
( )
1 1 2 2 1 2
2
1
2 1
V P V P V V P PdV W = = =

e o calor de combusto (
2 1 p
Q Q

= ) pode ser escrito

( ) ( )
2 1 2 2 2 1 1 1 p
H H V P U V P U Q = + + =

p
Q calor de combusto ou reao a P e T constantes

1
H Entalpia dos reagentes a P e T constantes

2
H Entalpia dos produtos a P e T constantes

Referindo o calor de combusto massa do combustvel, temos o poder calorfico do
mesmo a presso constante.
2 1
comb
2 1
p
h h
m
H H
PC =

=

Pela condio de que os produtos da combusto so resfriados at as condies
iniciais e sendo a entalpia e a energia interna funes de estado, conclui-se que
o calor de combusto ou poder calorfico uma propriedade do combustvel.
Na chamada condio normal a gua presente nos gases da combusto
encontra-se na fase lquida (o vapor de gua condensa nesse processo)
Em situaes prticas, entretanto, os gases deixam a cmara de combusto
acima da temperatura de saturao e, portanto, a gua se apresenta na forma
gasosa.
Em funo destas condies pode-se definir um poder calorfico superior e outro
inferior.
Poder calorfico superior (PCS):
obtido na condio em que a gua encontra-se totalmente na fase lquida.
Corresponde ao valor obtido na bomba calorimtrica.
Poder calorfico inferior (PCI):
Representa o valor medido com a gua na condio de vapor. Corresponde ao valor
usado nos clculos para anlise de sistemas de combusto.
Quando a composio elementar do combustvel conhecida, o poder calorfico pode
ser determinado de modo aproximado pelas seguintes relaes.

Combustveis slidos e lquidos: (sendo conhecida a composio gravimtrica)
O H 600 S 2210
8
O
H 28700 C 8100 PCI
2
2
2
+ |
.
|

\
|
+ =
Esta relao fornece bons resultados
para combustveis slidos.
O erro de 2%
PCI em kcal/kg comb.

( )
2 2
O S 2600 H 30000 C 8100 PCI + + = Vale para combustveis lquidos
O erro da ordem de 4%
PCI em kcal/kg comb.

d
3111
7278 PCS + =
Usada para leos combustveis; o erro de 2%
d a densidade do combustvel a 15
o
C
PCS em kcal/kg comb.

Combustveis gasosos: (sendo conhecida a composio volumtrica)

4 2 2 2 4 2
H C 15000 H C 13950 CH 9500 H 3070 CO 3050 PCS + + + + = PCS em kcal/Nm
3
comb

4 2 2 2 4 2
H C 14050 H C 13500 CH 8530 H 2850 CO 3050 PCI + + + + = PCI em kcal/Nm
3
comb