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cidos e Bases(1)

Segundo Arrhenius, em gua, os cidos produzem ies hidrognio (H+) e as bases produzem ies hidrxido (OH). Alm disso os cidos neutralizam as bases sendo produzidos sais e gua. De acordo com Bronsted cido a espcie qumica que cede ies H+ (protes) e base a espcie qumica que recebe protes. No entanto segundo Lewis, cido uma substncia capaz de captar um par de electres e base a substncia capaz de ceder um par de electres. Com base nestas definies pode-se observar que quer o io hidrxido que o amonaco so bases:

o oR R u o
oR R v o o

o o o u o
v o

R o

(1)

Este texto deve ser usado apenas como apoio das matrias de estudo do manual da disciplina de

Qumica Geral da Universidade Aberta.

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Pode-se escrever uma equao genrica do tipo (ionizao ou dissociao em gua): AH cido 1 + H2O Base 2 A Base 1 + H3O+ cido 2

Para a reaco directa a espcie AH fornece H+ a H2O, enquanto que para a reaco inversa se tem que H3O+ fornece H+ a A. Os pares cido/base conjugados deste exemplo escrevem-se:

cido 1 / Base 1 cido 2 / Base 2

AH / A H3O+ / H2O

A constante de equilbrio desta reaco da seguinte forma:

Kc =

[AH ]eq [H 2O]eq

[A ] [H O ]
+ eq 3

eq

como se considera que a concentrao da gua no varia (constante), escreve-se a constante de acidez da seguinte forma: Ka =

[A ] [H O ]
+

[AH ]eq

eq

eq

A constante Kb, define-se para a reaco da base conjugada de AH (A) com a gua: A + H2O AH

+
eq

OH
eq

Kb

[OH ] [AH ] = [A ]
eq

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A soma das duas equaes qumicas atrs indicadas, d-nos a equao qumica da auto-ionizao da gua: a b a+b=w AH A H2O + + + H2O H2O H2O A AH + + H3O+ OH OH Ka Kb Ka . Kb = Kw

H3O+ +

correspondendo o produto de Ka por Kb, resultando o Kw. Ka . Kb = Kw = 1x1014 ou: [H3O+] . [OH] = 1x1014 (T=25C)

Escala de pH

A gua pura, a 25C, tem pH = 7. As solues sero cidas, bsicas (alcalinas) ou neutras quando se tem: pH <7 =7 >7 [H3O+] < 1x107 = 1x107 > 1x107 [OH] > 1x107 = 1x107 < 1x107 soluo cida Neutra Bsica ou alcalina

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Definem-se assim, os parmetros pH e pOH por ser mais fcil trabalhar com os valores obtidos. As expresses correspondentes so:

pH = log [H3O+]eq pOH = log [OH]eq

[H3O+]eq = 10pH [OH]eq= 10pOH

mol/L mol/L

Atendendo a estas definies e a que a 25C Kw = 1x1014 : pH + pOH = pKw = 14

Solues Tampo

Solues que no variam o seu valor de pH quando se adicionam quantidades pequenas de outras solues cidas ou alcalinas dizem-se solues tampo. As solues muito cidas ou muito bsicas so exemplos de solues tampo. No entanto para valores de pH intermdios, as solues tampo tm normalmente a presena, em concentraes razoveis, de um cido e de uma base fracos. Assim, o cido, HA, que esteja na soluo tampo ir reagir com a base que seja adicionada, sem praticamente alterar a sua concentrao. O mesmo acontecer base, B, na soluo tampo, quando se adiciona um cido. Convm no esquecer que isto ocorre para pequenas adies de cido ou base. Assim as solues tampo podem ser preparadas a partir de: 1) solues concentradas de cidos ou bases fortes; 2) a soluo de um cido fraco e de um sal formado a partir da sua base conjugada (ex: cido actico, CH3COOH, e acetato de sdio, NaCH3COO);

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3) a soluo de uma base fraca e de um sal formado a partir do seu cido conjugado (ex: soluo de amnia, NH3, e cloreto de amnio, NH4Cl);

A mistura de um cido fraco HA com a sua base conjugada, A, proveniente da dissociao do sal, MA(s) M+(aq) + A(aq)
em que M um elemento metlico (normalmente do 1 ou do 2 grupo); ex: NaCl, KBr, NaK, MgCl2.

tem-se o equilbrio: HA + H2O A + H3O+

Ao qual corresponde um valor de pH dado pela expresso:

pH = pKa + log com : pKa = log Ka

[HA]

[A ]

Para uma base tudo idntico ao indicado acima, tendo-se o equilbrio: B + H2O e: BH+ + OH

[BH ] pOH = pKb + log

+

[B]

com : pKb = log Kb

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Alguns valores de constantes de acidez (Ka) para diversos cidos. nome Frmula Ka Base conjugada Kb da base conjugada cido sulfrico H2SO4 cido fosfrico cido nitroso cido actico HNO2 CH3COOH 4,5 x 104 1,8 x 105 NO2 CH3COO 2,22 x 1011 5,56 x 1010 H3PO4 Muito elevado 7,5 x 103 HSO4 H2PO4 Muito baixo 1,33 x 1012

Alguns valores de constantes de ionizao bsica (Kb) para diversas bases. nome Frmula Kb cido conjugado Ka do cido conjugado Etilamina Cafena Amonaco C2H5NH2 C8H10N4O2 NH3 5,6 x 104 4,1 x 104 1,8 x 105 C2H5NH3+ C8H11N4O2+ NH4+ 1,8 x 1011 2,4 x 1011 5,6 x 1010

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Titulaes cido-base

Nas titulaes cido-base, adiciona-se um cido a uma base (ou vice-versa) tendo-se uma variao de pH, devido a uma reaco cido-base normalmente designada por reaco de neutralizao, embora se possa no obter uma soluo neutra como este nome indica. Nestas reaces tem-se um titulado, cuja concentrao se pretende determinar, e um
titulante, cuja concentrao conhecida.

Quando se atinge um ponto em que no h excesso de base nem de cido, diz-se que se atingiu o ponto de equivalncia.

Exemplo: Numa titulao de 25,0 cm3 de uma soluo de KOH gastam-se 20,0 cm3 de HNO3 cuja concentrao de 0,15 mol/L, at ao ponto de equivalncia. Qual ser a concentrao de KOH? R:
Em primeiro lugar deve-se ter em ateno as unidades dos volumes (devem ser convertidos a dm - ou litros) Vb = 25,0 cm = 25,0 x 10 L Va = 20,0 cm3 = 20,0 x 10 L Os clculos devem envolver sempre a converso dos dados a moles. Assim para a soluo titulante deve-se procurar saber qual o seu nmero de moles Ca = n / Va <=> n = ca x Va = 0,15 x 20,0x10 = 0,003 mol de HNO3
-3 -3 3 -3 3

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Como este nmero de moles de cido reage completamente com a base (titulado) ento o nmero de moles de KOH que se tinha nos 25,0 cm igual. A sua concentrao seria: Cb = n / Vb = 0,003 / 25,0 x 10 = 0,12 mol/L
-3 3

________________________

pOH 14 12 10 pH; pOH 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 vol. 10

pH

12

14

16

18

Exemplo da variao do pH e do pOH durante uma titulao.

Indicadores Colomtricos

Os indicadores normalmente usados em titulaes de cido-base so tambm cidos ou bases orgnicas, fracas, em que os seus pares conjugados tm cores diferentes. Para um indicador na forma cida, Hind, e a sua base conjugada, Ind, a equao qumica da sua protlise escreve-se na forma: HInd(aq) Ind(aq) + H+(aq)

Sendo a sua constante de protlise:

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Kind =
ou:

[Ind ][H ] = [H ] [Ind ] [HInd ] [HInd ]

+ +

pK ind = pH log

[HInd ]

[Ind ] log [Ind ] = pH pK

[HInd ]

ind

A razo

[HInd ]

[Ind ]

indica a maior ou menor presena de uma das espcies pelo que a cor

apresentada pela soluo depende desta razo e, naturalmente, do pH.

Apresenta-se, a seguir, uma tabela com os valores de pK para cada indicador bem como as cores e zonas de viragem (zona de mudana de cor) apresentada.

Indicador

pKind

Cor forma cida

Cor forma alcalina

Zona viragem

Azul de timol Alaranjado de metilo Vermelho de metilo Tornesol Azul de bromotimol Fenolftalena Amarelo de alizarina

2,0 3,7

Vermelho Vermelho

Amarelo Amarelo

1,2 2,8 3,1 4,5

5,1

Vermelho

Amarelo

4,2 6,3

6,4 6,9

Vermelho Amarelo

Azul Azul

5,0 8,0 6,0 7,6

9,1 11,0

Incolor Amarelo

Vermelho Vermelho

8,3 10,0 10,0 12,1

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Um Indicador caseiro

Em casa pode preparar-se um indicador que apresenta diversas cores, consoante o pH da soluo que e pretenda testar. Corte metade de uma couve roxa em fatias e coloque num liquefador com um pouco de gua. Depois use uma mquina de caf e passe esta soluo pelo filtro. Ficar com uma quantidade de indicador suficiente para testar com as diversas solues que habitualmente possumos nas nossas casas (desde vinagre branco de preferncia a Sonasol Verde que contm bastante amnia passando por detergentes, leite, sumos, bicarbonato de sdio, etc).

As cores apresentadas pelo indicador da couve roxa so:

pH 1 4 7 10 13

Cor Vermelho Rosa Lavanda Verde amarelo

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Na tabela seguinte mostram-se as frmulas de estrutura e as diferenas entre a forma cida e a correspondente base conjugada para dois indicadores.

Fenolftalena
HO OH HO O

Forma cida (incolor)

Base conjugada (vermelha) Vermelho de metilo

OH O O

N N N

H3C N H3C

H3C N H3C

Forma cida (vermelha)

Base conjugada (amarela)

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Fernando Caetano, Assistente da Universidade Aberta

Bibliografia: J. L. Rosenberg, Qumica Geral, McGraw-Hill, 6 Ed., 1982 A. Romo Dias, M. Matilde Marques, Qumica, princpios de Estrutura e Reactividade, Universidade Aberta, 1996 Fine, Beall, Stuehr, Chemistry for Scientists and Engineers, Saunders College Pub., 2000 R. Chang, Qumica, McGraw-Hill, 5 Ed., 1994 Memo Qumica, Publilivro, 1999

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