UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS INSPEO DE LEITE E DERIVADOS

ESPECTROSCOPIA

DENISE HENTGES PELOTAS, 2008.

Espectroscopia de Infravermelho (IR)

Issac Newton Feixe de luz;

A luz violeta a que mais deslocada pelo prisma; A luz vermelha a que menos desviada; Regio do espectro aps a parte do vermelho no espectro visvel Regio do IR.

Espectroscopia de Infravermelho (IR)

Absoro varia conforme o comprimento de onda () da luz infravermelha; A luz visvel e a infravermelha constituem juntas Espectro eletromagntico Onde o do feixe de luz define sua posio.

Espectroscopia de Infravermelho (IR)

Comprimento de onda o inverso do nmero de ondas; Corresponde a freqncia vibracional das molculas; A radiao da regio do infravermelho mdio abrange ~4000 a 400 cm-1;

Espectroscopia de Infravermelho (IR)

Tipos: Clssico ou de feixe duplo (dispersivo); Moderno (transformada de fourier ou FT).

Espectroscopia de Infravermelho (IR)

Nmero de ondas ou comprimento de onda de uma absoro Massas relativas dos tomos; Constantes de fora das ligaes; Geometria dos tomos.

Espectroscopia de Infravermelho (IR)

Intensidade das bandas absorbncia; Manuseio da amostra: Solvente transparente; Interpretao dos espectros: Requisitos transmitncia ou

Espectroscopia de Infravermelho (IR)

reas do espectro: Regio dos grupos funcionais; Regio da impresso digital.

Espectroscopia de Infravermelho (IR)

Espectroscopia no Ultravioleta (UV)

Absoro molecular depende da estrutura eletrnica da molcula. Eltrons absorvem energia Orbitais do estado fundamental Orbitais de maior energia (em estado excitado)

Espectroscopia no Ultravioleta (UV)

Limitada (em geral) sistemas conjugados; Seletividade: identificao de grupos caractersticos; Espectro = grfico do (nm) x intensidade da absoro (absorbncia ou transmitncia).

Espectroscopia no Ultravioleta (UV)

Energia total de uma molcula = energia eletrnica + enegia vibracional + energia rotacional. Absoro de energia na regio do UV Modifica energia eletrnica da molcula devido as transies dos eltrons de valncia.

Espectroscopia no Ultravioleta (UV)

Intensidade da absoro pode ser expressa em transmitncia. Lei de Lambert-Beer Determina a concentrao de substncias que absorvem radiao em soluo.

Espectroscopia no Ultravioleta (UV)

Caractersticas de absoro das molculas orgnicas na regio do UV dependem Transies eletrnicas que podem ocorrer; Efeitos do ambiente em que esto os tomos.

Espectroscopia no Ultravioleta (UV)

Transies eletrnicas possveis: Tipos de eltrons

Eltrons ligantes ; Eltrons ligantes ;

Antiligantes: * e *; Eltrons no ligantes (n ou p).

*
E n e r g i a

Antiligante Antiligante

* n * n * * n *

No-ligante

Ligante Ligante

Transies * requerem energia para ocorrer, assim, HC saturados so transparentes no UV prx. e UV-vs.

Espectroscopia de Emisso e Absoro Atmica

Isolamento trmico ou eltrico; Excitao dos tomos que compem as molculas;

Espectroscopia de Emisso e Absoro Atmica

Atomizao Amostra volatilizada e decomposta termicamente ou eletricamente tomos isolados

Espectroscopia de Emisso Atmica

Radiao emitida pelos tomos e/ou ons Eltrons retornam ao estado fundamental Aps excitao pela fonte trmica.

Espectroscopia de Absoro Atmica Radiao eletromagntica absorvida pelos tomos e/ou ons Absoro num comprimento de onda especfico Radiao de uma fonte adicional.

Espectroscopia de Emisso e Absoro Atmica

Absoro atmica Emisso atmica qualitativa. anlise quantitativa anlises quantitativa e

Eficincia e reprodutibilidade da etapa de atomizao Sensibilidade, preciso e exatido.

Espectroscopia de Emisso e Absoro Atmica

Vantagem emisso atmica.

Espectroscopia com utilizao de chama; Espectroscopia de absoro atmica com forno de grafite.

Espectroscopia de Massas
Estudos Comportamento dos ons positivos em campos magnticos e eletrostticos; Abundncia isotpica dos elementos; Grande utilidade: identificao de substncias.

Espectroscopia de Massas
Amostra bombardeada por um feixe de eltrons ionizao e fragmentao de molculas Separadas em fase gs espectro segundo a razo massa/carga dos fragmentos.

Espectroscopia de Massas
Fornece: Pesos atmicos e moleculares; Informaes estruturais; Estudo da cintica e do mecanismo de reaes; Estudo da anlise de misturas. Amostras inorgnicas, orgnicas e biolgicas.

Espectroscopia de Massas
Espectro de massa: Natureza do espectro Arranjo dos tomos na estrutura da molcula; Fora das ligaes entre os tomos; Energia do feixe de eltrons; Presso da amostra; Instrumento usado.

Espectroscopia de Massas

Espectroscopia de Massas
Princpio de operao

Espectroscopia de Massas
Tcnicas de ionizao: Categorias dos agentes ionizantes: A) Amostra em fase gasosa; B) Agentes que provocam dessoro de amostras slidas ou lquidas.

Espectroscopia de Massas
Fase gasosa: Impacto Eletrnico (EI) Ionizao Qumica (CI) Ionizao por Campo Eltrico (FI) Dessoro: Ionizao por Spray de Eltrons (ESI) Dessoro por Campo Eltrico (FI)

Espectroscopia de Massas
Analisadores Separar os ons que so produzidos na fonte de ionizao De acordo com as diferentes relaes de massa-carga (m/z).

Espectroscopia de Massas Tipos

1.

Campo magntico a) simples b) focalizao dupla Espectrmetro de massa de quadrupolo a) filtro de massa quadrupolo b) captura de ons com quadrupolo

2.

Espectroscopia de Massas
3.

Tempo de vo TOF FT-ICR (ressonncia de on ciclotron) MS/MS (massas em seqncia).

4.

5.

Espectroscopia de Massas

Aplicaes: Controle de qualidade; Nutrio de plantas.

Referncias
HARRIS, D. C.; Anlise Qumica Quantitativa; 6 edio. LTC editora. Rio de Janeiro, 2005. MENDHAM, J., DENNEY, R. C., BARNES, J. D.,THOMAS, M. J. K.; Vogel, Anlise Qumica Quantitativa; 6 edio. LTC editora. Rio de Janeiro, 2002. OHLWEILER, O.A.; Fundamentos de Anlise Instrumental; Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1981. SILVERSTEIN, R.M.; Identificao espectromtrica de compostos orgnicos; 6 edio. LTC editora, Rio de Janeiro, 2000.