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Apostila Combustao
Apostila Combustao
).
Definio: denomina-se relao molar ou frao molar relao entre o nmero de
kmol do componente i (
i
n )e o nmero de kmol total da mistura (
total
n
)
total
i
i
n
n
=
Para gases a proporo molar coincide com a proporo volumtrica:
Mistura gasosa a P, T num recipiente de volume V
T R n PV =
proporo volumtrica:
total
i
V
V
total
i
total i
i i
total
i
n
n
RT n
P
P
RT n
V
V
= =
Exemplo: Um gs possui a seguinte composio molar:
10% CO 45% H
2
35% CH
4
4% C
2
H
4
2% O
2
2% N
2
2% CO
2
Determinar a composio gravimtrica do gs.
Frao molar:
1 , 0
CO
= 45 , 0
2
H
= 35 , 0
4
CH
= 04 , 0
4 2
H C
=
02 , 0
2
O
= 02 , 0
2
N
= 02 , 0
2
CO
=
Massas moleculares [kg/kmol]:
01 , 28 M
CO
= 016 , 2 M
2
H
= 04 , 16 M
4
CH
= 052 , 28 M
4 2
H C
=
0 , 32 M
2
O
= 016 , 28 M
2
N
= 01 , 44 M
2
CO
=
( ) kmol kg 52 , 12 M M
i i total
= =
A massa de um elemento i da mistura pode ser obtido da relao,
i i i
M n m =
total
i
i
total total
i i
total
i
i
M
M
M n
M n
m
m
= = =
Composio gravimtrica [%]:
224 , 0
CO
= 072 , 0
2
H
= 448 , 0
4
CH
= 0896 , 0
4 2
H C
=
0511 , 0
2
O
= 0447 , 0
2
N
= 0703 , 0
2
CO
=
Equao qumica da combusto
O processo de combusto envolve a oxidao dos constituintes de um
combustvel e pode ser representado por uma equao qumica. Esta equao qumica
deve satisfazer a lei de conservao de massa, e portanto a massa de cada elemento
deve permanecer constante durante a reao.
Os trs principais elementos presentes na composio de um combustvel so: o
carbono (C); o Hidrognio (H
2
) e o enxofre (S).
As equaes de reao para cada um destes elementos considerando queima
completa, pode ser escrita como segue:
2 2
CO O C +
O H O
2
1
H
2 2 2
+
2 2
SO O S +
para cada uma dessas reaes, que representa a oxidao completa do elemento,
podemos calcular o oxignio necessrio para isso.
C + O
2
CO
2
Massa de oxignio
12 kg de
Carbono
32 kg de
Oxignio
44 kg de dixido de
carbono
C 667 , 2 C
12
32
) C ( m
2
O
= =
Identicamente;
H
2
+ 1/2 O
2
H
2
O
Massa de oxignio
2 kg de
Hidrognio
16 kg de
Oxignio
18 kg de vapor de
gua
H 8 H
2
16
) H ( m
2 O
2
= =
S + O
2
SO
2
Massa de oxignio
32 kg de
Enxofre
32 kg de
Oxignio
64 kg de dixido de
Enxofre
S 0 , 1 S
32
32
) S ( m
2
O
= =
A massa total de oxignio necessrio admitindo que o combustvel possua certa
quantidade de oxignio na sua composio;
(
+
|
.
|
\
|
+ = + + =
32
S
8
O
H
4
1
12
C
32 O S
32
32
H
2
16
C
12
32
m
2
O
Da composio de Oxignio no ar: 23,15% em massa
2
O ar
m
15 , 23
100
m =
(
+
|
.
|
\
|
+ =
32
S
8
O
H
4
1
12
C
23 , 138 m
ar
A quantidade de ar em volume; (Densidade do ar:
3
m kg 29 , 1 = )
(
+
|
.
|
\
|
+ =
32
S
8
O
H
4
1
12
C
9 , 106
ar
A quantidade em massa dos produtos da combusto pode ser obtida de maneira
semelhante;
C + O
2
CO
2
Massa de CO
2
12 kg de
Carbono
32 kg de
Oxignio
44 kg de dixido de
carbono
C 67 , 3 C
12
44
) C ( m
2
CO
= =
H
2
+ 1/2 O
2
H
2
O
Massa de vapor de gua
2 kg de
Hidrognio
16 kg de
Oxignio
18 kg de vapor de
gua
H 9 H
2
18
) H ( m
2 O H
2
= =
S + O
2
SO
2
Massa de SO
2
32 kg de
Enxofre
32 kg de
Oxignio
64 kg de dixido de
Enxofre
S 2 S
32
64
) S ( m
2
SO
= =
Massa total de gases:
S 2 H 9 C 67 , 3 m
g
+ + =
l combustve de kg
gs de kg
C(teor de carbono); H(teor de Hidrognio) e S(teor de
enxofre) em kg/kg combustvel.
Massa dos produtos para combusto com ar:
Se o processo de combusto for realizado com ar haver presena de nitrognio nos
produtos da combusto:
Admitindo que o nitrognio se comporte como um gs inerte
Para uma composio em massa de ar de 23,15% de oxignio e 76,85% de
nitrognio.
A massa de nitrognio nos produtos da combusto ser
ar N
m 769 , 0 m
2
=
A massa de gs, acrescido o nitrognio ser,
ar g
m 769 , 0 S 2 H 9 C 76 , 3 m + + + =
ou
(
+
|
.
|
\
|
+ + + + =
32
S
8
O
H
4
1
12
C
23 , 138 769 , 0 S 2 H 9 C 67 , 3 m
g
Simplificando;
O 32 , 3 S 32 , 5 H 58 , 35 C 52 , 12 m
g
+ + =
l combustve de kg
gs de kg
Se for includo a presena de outros gases inertes eventualmente presentes na
composio do combustvel (por exemplo o nitrognio), a umidade contida no
combustvel ( absoluta umidade w ) e a umidade contida no ar de combusto
( relativa umidade );
+ + + + + =
ar g
m w N O 32 , 3 S 32 , 5 H 58 , 35 C 52 , 12 m
l combustve de kg
gs de kg
admitindo um volume molar mdio para os gases de 22,4 Nm
3
.
ar g
79 , 0
32
S
2
H
12
C
4 , 22 +
(
+ + =
l combustve de kg
gs de Nm
3
O procedimento adotado aqui para deduzir algumas relaes simples e diretas para
determinar a quantidade de ar e produtos da combusto, bastante usual para
combustveis slidos e lquidos. No caso de combustveis gasosos pode ser
realizada uma analise semelhante, apenas considerando a composio molar do gs,
constitudo basicamente por CO, H
2
, e hidrocarbonetos do tipo C
m
H
n
.
Para o monxido de carbono:
CO + O
2
1 CO
2
1 Nm
3
0,5 Nm
3
1 Nm
3
volume de oxignio Volume de CO
2
CO 5 , 0 CO
0 , 1
5 , 0
V
2
O
= =
comb. Nm
O Nm
3
2
3
CO 0 , 1 C
0 , 1
0 , 1
V
2
CO
= =
comb. Nm
CO Nm
3
2
3
Para o hidrognio:
H
2
+ 1/2 O
2
1 H
2
O
1 Nm
3
0,5 Nm
3
1 Nm
3
volume de oxignio volume de vapor de gua
2 2 2 O
H 5 , 0 H
0 , 1
5 , 0
) H ( V
2
= =
2 2 2 O H
H 0 , 1 H
1
1
) H ( V
2
= =
Para o Metano:
CH
4
+ 2 O
2
1 CO
2
+ 2 H
2
O
1 Nm
3
2,0 Nm
3
1 Nm
3
2 Nm
3
volume de oxignio Volume de CO
2
Volume de H
2
O
4 4 O
CH 0 , 2 CH
0 , 1
0 , 2
V
2
= =
4 4 CO
CH 0 , 1 CH
0 , 1
0 , 1
V
2
= =
4 4 O H
CH 0 , 2 CH
0 , 1
0 , 2
V
2
= =
Para o Eteno (Etileno):
C
2
H
4
+ 3 O
2
2 CO
2
+ 2 H
2
O
1 Nm
3
3,0 Nm
3
2 Nm
3
2 Nm
3
volume de oxignio Volume de CO
2
Volume de H
2
O
4 2 4 2 O
H C 0 , 3 H C
0 , 1
0 , 3
V
2
= =
4 2 4 2 CO
H C 0 , 2 H C
0 , 1
0 , 2
V
2
= =
4 2 4 2 O H
H C 0 , 2 H C
0 , 1
0 , 2
V
2
= =
Para o Propano:
C
3
H
8
+ 5 O
2
3 CO
2
+ 4 H
2
O
1 Nm
3
2,0 Nm
3
1 Nm
3
2 Nm
3
volume de oxignio Volume de CO
2
Volume de H
2
O
8 3 8 3 O
H C 0 , 5 H C
0 , 1
0 , 5
V
2
= =
8 3 8 3 CO
H C 0 , 3 H C
0 , 1
0 , 3
V
2
= =
8 3 8 3 O H
H C 0 , 4 H C
0 , 1
0 , 4
V
2
= =
Para um Hidrocarboneto genrico C
m
H
n
:
C
m
H
n
+ m+(n/4) O
2
m CO
2
+ n/2 H
2
O
1 Nm
3
m+(n/4) Nm
3
m Nm
3
n/2 Nm
3
volume de oxignio Volume de CO
2
Volume de H
2
O
n m O
H C )
4
n
m ( V
2
+ =
n m CO
H C m V
2
=
n m O H
H C
2
n
V
2
=
O volume total de oxignio necessrio para uma combusto estequiomtrica de um
gs constitudo basicamente por CO, H
2
, e hidrocarbonetos do tipo C
m
H
n
, pode ser
escrita como segue;
L +
|
.
|
\
|
+ + + + + + =
n m 8 3 4 2 4 2 O
H C
4
n
m H C 5 H C 3 CH 2 H 5 , 0 CO 5 , 0
2
;
comb. Nm
O Nm
3
2
3
ou
( )
|
.
|
\
|
+ + + =
i
n m
i
i 2 O
i i 2
H C
4
n
m H CO 5 , 0
,
comb. Nm
O Nm
3
2
3
Similarmente, o volume total dos gases da combusto ser;
4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 2 1
4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 2 1
formado gua de vapor O H
n m
2
n
8 3 4 2 4 2
formado carbono de dioxido CO
n m 8 3 4 2 4 g
2
2
H C H C 4 H C 2 CH 2 H 1 H mC H C 3 H C 2 CH 1 CO 1 + + + + + + + + + =
ou
4 4 4 3 4 4 4 2 1 4 4 4 3 4 4 4 2 1
formado gua de vapor O H
i
n m
2
n
2
formado carbono de dioxido CO
i
n m i g
2
i i
i
2
i i
H C H 1 H C m CO 1
+ + + =
comb. Nm
gases Nm
3
3
Se a reao for realizada com ar (20,95% de O
2
e 79,05% de N
2
);
2
O
95 , 20
100
ar
=
( )
|
.
|
\
|
+ + + =
i
n m
i
i 2 ar
i i
H C
4
n
m 77 , 4 H CO 39 , 2
,
comb. Nm
ar Nm
3
3
Incluindo nos gases a parcela de nitrognio contido no ar e que ser igual a
ar
79 , 0 ;
43 42 1
4 4 4 3 4 4 4 2 1 4 4 4 3 4 4 4 2 1
ar do
nitrognio
ar
formado gua de vapor O H
i
n m
2
n
2
formado carbono de dioxido CO
i
n m i g
79 , 0 H C H 1 H C m CO 1
2
i i
i
2
i i
+ + + + =
comb. Nm
ar Nm
3
3
incluindo a presena de outros gases inertes que eventualmente possam fazer parte da
composio do combustvel ou do ar de combusto (teor de CO
2
, teor de umidade no
combustvel H
2
O, teor de nitrognio no combustvel, etc).
{ {
L
4 4 4 3 4 4 4 2 1 4 4 4 3 4 4 4 2 1
+ + + + + + + + =
2
comb. no
. nitrog
2
gua de
vapor
2 ar
formado gua de vapor
i
n m
2
n
2
formado) carbono de (dioxido CO
i
n m i g
CO N O H 79 , 0 H C H 1 H C m CO 1
i i
i
2
i i
Relaes simplificadas para determinar a quantidade de ar necessrio e
quantidade de gases dos produtos da combusto:
Valores aproximados para a quantidade de ar de combusto e quantidade de gases nos
produtos da combusto podem ser obtidos a partir de relaes empricas ou equaes
deduzidas para determinados tipos de combustveis como foi realizado acima.
Este procedimento pode ser justificado se a composio do combustvel for
desconhecida ou simplesmente queremos conhecer estes valores de forma
aproximada e rpida sem necessidade de realizar o equacionamento qumico para a
reao de combusto
Combustveis slidos e lquidos:
Formulas prticas de Rosin e Fehling so baseadas no poder calorfico inferior do
combustvel; Poder calorfico dado em (kcal/kg)
Combustveis slidos:
comb. de kg
ar de Nm
ar
3
5 , 0
1000
PCI 01 , 1
V + =
comb. de kg
gs de Nm
gu
3
65 , 1
1000
PCI 89 , 0
V + =
Combustveis lquidos:
comb. de kg
ar de Nm
ar
3
2
1000
PCI 85 , 0
V + =
comb. de kg
gs de Nm
gu
3
1000
PCI 11 , 1
V =
Combustveis gasosos:
( )
comb. de Nm
ar de Nm
2 6 6 4 2 2 2 4 2 ar 3
3
O 76 , 4 H C 57 , 3 H C 28 , 14 H C 89 , 11 CH 52 , 9 H CO 38 , 2 V + + + + + =
Formulas prticas de Rosin e Fehling em funo do poder calorfico inferior do
combustvel (kcal/Nm
3
)
PCI > 3000 kcal/Nm
3
comb. de Nm
ar de Nm
ar 3
3
25 , 0
1000
PCI 09 , 1
V =
comb. de Nm
gs de Nm
gu 3
3
25 , 0
1000
PCI 14 , 1
V + =
PCI < 3000 kcal/Nm
3
comb. de Nm
ar de Nm
ar 3
3
1000
PCI 895 , 0
V =
comb. de Nm
gs de Nm
gu 3
3
1
1000
PCI 725 , 0
V + =
Reao de combusto estequiomtrica:
Representa uma reao de combusto com a quantidade de oxignio (Ar) estritamente
necessrio para queimar completamente o combustvel.
Exemplo: Queima de metano com ar
Vamos realizar a reao de combusto considerando a queima de um mol de metano
( )
2 2 2 2 2 4
dN O cH bCO N 76 , 3 O a CH + + + +
Os coeficientes a,b,c,d devem ser determinados do balano de massa da equao da
combusto;
Fazendo um balano de massa de cada elemento;
Carbono: 1 b =
Oxignio: c b 2 a 2 + =
Hidrognio: 4 c 2 =
Nitrognio: d a 76 , 3 =
2 a =
1 b =
2 c =
52 , 7 d =
( )
2 2 2 2 2 4
N 52 , 7 O H 2 CO 1 N 76 , 3 O 2 CH + + + +
Relao ar combustvel (AC):
Base molar:
( )
comb de mol
ar de mol
52 , 9 AC
comb de mol
ar de mol
1
76 , 3 1 2
n
n
AC
molar
. comb
ar
molar
=
+
= =
Base em massa:
comb de kg
ar de kg
16 , 17 AC
comb de kg
ar de kg
16
84 , 28
52 , 9
M n
M n
m
m
AC
massa
comb . comb
ar ar
. comb
ar
massa
= = = =
ou
comb de kg
ar de kg
16 , 17 AC
comb de kg
ar de kg
16
) 28 76 , 3 32 ( 2
m
m
AC
massa
. comb
ar
massa
=
+
= =
Ponto de orvalho dos produtos da combusto:
Para determinar o ponto de orvalho devemos conhecer;
A presso parcial do vapor de gua (P
v
)
A frao molar () do vapor de gua nos produtos da combusto
A presso dos gases
Admitindo que a presso dos gases 1 atm. (1 bar; 10
5
Pa)
gs de mol
O H de mol
19 , 0
52 , 10
2
n n n
n
n
n
2
O H
N O H CO
O H
gases
O H
O H
2
2 2 2
2 2
2
= =
+ +
= =
kPa 19 P 19 , 0 10 P P
v
5
O H v
2
= = =
De uma tabela de vapor saturado (gua saturada)
T (
o
C) P(kPa)
55 15,758
60 19,941
C 9 , 58 T
o
orvalho
=
Exemplo: Anlise com os produtos da combusto
Considere que aps a queima de metano com ar, uma anlise molar em base seca dos
produtos de combusto fornece as seguintes informaes;
9,7% CO
2
; 0,5% CO; 2,95% O
2
; 68,85% N
2
.
Determinar:
(a) a relao ar combustvel; (b) o coeficiente de excesso de ar; (c) a temperatura de
orvalho para uma presso dos gases igual a 1 atm.
Inicialmente vamos escrever a equao da combusto;
O H c N 85 , 86 O 95 , 2 CO 5 , 0 CO 7 , 9 ) N 76 , 3 O ( b CH a
2 2 2 2 2 2 4
+ + + + + +
Carbono: 5 , 0 7 , 9 a + =
Oxignio: c 95 , 2 2 5 , 0 7 , 9 2 b 2 + + + =
Hidrognio: c 2 a 4 =
Nitrognio: 85 , 86 b 76 , 3 =
2 , 10 a =
1 , 23 b =
4 , 20 c =
O H 4 , 20 N 85 , 86 O 95 , 2 CO 5 , 0 CO 7 , 9 ) N 76 , 3 O ( 1 , 23 CH 2 , 10
2 2 2 2 2 2 4
+ + + + + +
(a) Relao ar combustvel (AC):
( )
comb de kmol
ar de kmol
78 , 10
2 , 10
76 , 3 1 1 , 23
AC
molar
=
+
= ;
comb de kg
ar de kg
43 , 19
16 2 , 10
) 28 76 , 3 32 ( 1 , 23
AC
massa
=
+
=
De uma anlise estequiomtrica da reao;
( )
2 2 2 2 2 4
N 52 , 7 O H 2 CO 1 N 76 , 3 O 2 CH + + + +
comb de kmol
ar de kmol
52 , 9 AC
molar
= ;
comb de kg
ar de kg
16 , 17 AC
massa
=
(b) Coeficiente de excesso de ar:
132 , 1
16 , 17
43 , 19
AC
AC
ar %
terico
real
= = = 13,2 de excesso de ar.
(c) Temperatura de orvalho:
gs de mol
O H de mol
169 , 0
4 , 20 100
4 , 20
n
n
2
O H
gases
O H
O H
2
2
2
=
+
== =
kPa 9 , 16 P 169 , 0 10 P P
v
5
O H v
2
= = =
da tabela de vapor saturado C 4 , 56 T
o
orvalho
= .
Primeira lei da termodinmica aplicada a reaes de Combusto
Um balano de energia num processo de combusto permite determinar a quantidade
de energia liberada pela reao de combusto
Aplicando a primeira lei da termodinmica ao sistema formado pela cmara de
combusto e desprezando as variaes de energia cintica e potencial,
2 1 2 1 1 2
W Q U U
=
Sabemos que o processo de combusto pode ser realizado a volume ou presso
constante.
Processo a volume constante:
Admitindo que o volume permanea constante durante a reao de combusto, no
realizando o sistema trabalho, ento o calor produzido na reao (
2 1 v
Q Q
= ) ser ;
2 1 v
U U Q =
v
Q calor de combusto ou reao a V e T constantes
1
U energia interna dos reagentes a V e T constantes
2
U energia interna dos produtos a V e T constantes
O calor de combusto a volume constante pode ser determinado numa bomba
calorimtrica.
Neste equipamento realizado a combusto e medido o calor desprendido pelos
produtos da combusto para retornarem as condies iniciais.
A bomba calorimtrica constituda
basicamente de trs partes:
1) uma bomba, contendo o oxignio e o
combustvel e onde a reao realizada.
2) um recipiente contendo uma
quantidade bem determinada de gua e
onde so imersos a bomba, o termmetro
e um dispositivo agitador
3) uma camisa isolante que evita a perda
de energia para o meio ambiente
Referindo o calor de combusto massa do combustvel, temos o poder calorfico do
mesmo
2 1
comb
2 1
v
u u
m
U U
PC =
=
Processo a presso constante:
Do balano de energia na cmara de combusto, identicamente ao caso de combusto
a volume constante, temos;
2 1 2 1 1 2
W Q U U
=
Caso a presso seja mantida constante durante a reao de combusto, o trabalho
realizado ;
( )
1 1 2 2 1 2
2
1
2 1
V P V P V V P PdV W = = =
e o calor de combusto (
2 1 p
Q Q
= ) pode ser escrito
( ) ( )
2 1 2 2 2 1 1 1 p
H H V P U V P U Q = + + =
p
Q calor de combusto ou reao a P e T constantes
1
H Entalpia dos reagentes a P e T constantes
2
H Entalpia dos produtos a P e T constantes
Referindo o calor de combusto massa do combustvel, temos o poder calorfico do
mesmo a presso constante.
2 1
comb
2 1
p
h h
m
H H
PC =
=
Pela condio de que os produtos da combusto so resfriados at as condies
iniciais e sendo a entalpia e a energia interna funes de estado, conclui-se que
o calor de combusto ou poder calorfico uma propriedade do combustvel.
Na chamada condio normal a gua presente nos gases da combusto
encontra-se na fase lquida (o vapor de gua condensa nesse processo)
Em situaes prticas, entretanto, os gases deixam a cmara de combusto
acima da temperatura de saturao e, portanto, a gua se apresenta na forma
gasosa.
Em funo destas condies pode-se definir um poder calorfico superior e outro
inferior.
Poder calorfico superior (PCS):
obtido na condio em que a gua encontra-se totalmente na fase lquida.
Corresponde ao valor obtido na bomba calorimtrica.
Poder calorfico inferior (PCI):
Representa o valor medido com a gua na condio de vapor. Corresponde ao valor
usado nos clculos para anlise de sistemas de combusto.
Quando a composio elementar do combustvel conhecida, o poder calorfico pode
ser determinado de modo aproximado pelas seguintes relaes.
Combustveis slidos e lquidos: (sendo conhecida a composio gravimtrica)
O H 600 S 2210
8
O
H 28700 C 8100 PCI
2
2
2
+ |
.
|
\
|
+ =
Esta relao fornece bons resultados
para combustveis slidos.
O erro de 2%
PCI em kcal/kg comb.
( )
2 2
O S 2600 H 30000 C 8100 PCI + + = Vale para combustveis lquidos
O erro da ordem de 4%
PCI em kcal/kg comb.
d
3111
7278 PCS + =
Usada para leos combustveis; o erro de 2%
d a densidade do combustvel a 15
o
C
PCS em kcal/kg comb.
Combustveis gasosos: (sendo conhecida a composio volumtrica)
4 2 2 2 4 2
H C 15000 H C 13950 CH 9500 H 3070 CO 3050 PCS + + + + = PCS em kcal/Nm
3
comb
4 2 2 2 4 2
H C 14050 H C 13500 CH 8530 H 2850 CO 3050 PCI + + + + = PCI em kcal/Nm
3
comb