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Vidros 1
Vidros 1
max
a tenso de trao no ponto A, com direo paralela tenso aplicada e podendo
atingir diversas vezes o valor desta. Quando
max
supera a tenso terica de resistncia do
material a trinca cresce rapidamente provocando a quebra da pea.
Concentrao de tenses nas extremidades de um defeito
Figura 10
Para uma trinca de dimenses finitas, tais como por exemplo c = 10b, a tenso mxima
pode ser avaliada como
max
= 21.
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Um outro pesquisador chamado Griffith, sugeriu em 1920 que uma trinca se propaga
quando o decrscimo na energia elstica excede o aumento de energia superficial
associado formao de novas superfcies. A partir da desenvolveu uma teoria capaz de
calcular o tamanho crtico de uma trinca para um determinado material, isto o tamanho da
trinca ou defeito a partir do qual a trinca se propaga espontaneamente provocado a
destruio da pea.
COMO AUMENTAR A RESISTNCIA MECNICA
Pouco pode ser feito em termos de anlise qumica do vidro para se aumentar sua
resistncia mecnica pois, os fatores que determinam o estado da superfcie, tem
participao muito superior que as ligaes entre as molculas.
Tudo o que est sendo dito refere-se a vidros corretamente elaborados, homogneos e
bem afinados, pois tanto heterogeneidades qumicas como incluses na massa criam
tenses que no podem ser removidas no recozimento e podem causar a quebra, ou
intensificar a fragilidade.
O que se faz na prtica proteger a superfcie contra fissuras decorrentes do manuseio
das peas de vidro, como atravs da aplicao de rtulos ou por meio de depsitos
superficiais, que aumente a dureza dificultando o surgimento de defeitos.
Outra maneira a tempera, que a criao de tenso de compresso em toda a superfcie
da pea que dificulta a penetrao da trinca e sua propagao, pois para que a trinca se
propague necessrio uma tenso de trao e um defeito que provoque a concentrao
de tenso. O vidro temperado tem compresso na superfcie, portanto mesmo com defeitos
(at certa magnitude) no h trao para que eles cresam. A regio interna do vidro fica
em trao porm, l no h ncleos de trincas.
No caso de garrafas pode-se tomar precaues quando de seu projeto deixando regies
preferenciais de contato, que onde se concentram os choques e atritos que produzem
trincas, onde se deixa uma camada de vidro maior que protege o corpo da pea. Isto pode
ser observado nas garrafas de 600ml de cerveja ou nas tradicionais garrafas de Coca-Cola.
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RESISTNCIA AO CHOQUE TRMICO
O vidro um material mal condutor de calor, isto , se por exemplo em um dos lados de
uma vidraa se aquece, a face do vidro deste lado esquenta porm o calor leva um certo
tempo at atravessar a espessura e aquecer a outra face, pois o vidro oferece resistncia
passagem do calor.
Portanto quando colocamos um lquido quente dentro de um copo a superfcie do vidro em
contato com a gua se aquece e se dilata. Enquanto isto a superfcie externa ainda esta
fria e no quer se dilatar. Como resultado gera-se tenses de trao na superfcie fria
externa, e se este valor for acima do que o vidro pode suportar ele vai quebrar.
Desta maneira podemos afirmar que a capacidade de resistir a choques trmicos
inversamente proporcional a quanto o vidro se dilata quando aquecido. Ou seja quanto
maior for a dilatao trmica, menor ser a resistncia do vidro a mudanas bruscas de
temperatura.
A dilatao trmica depende da composio qumica do vidro. Para os vidros sodo-
clcicos, que so a grande famlia que compreende as embalagens e vidros planos, peas
de 4 a 5 mm de espessura suportam algo em torno de 60
o
C de diferena de temperatura.
portanto desaconselhvel colocar gua fervendo (100
o
C) em um copo a temperatura
ambiente.
Quanto mais fina for a pea, ainda que produzida com o mesmo vidro, menores sero as
diferenas de temperatura entre os pontos frios e quentes e portanto mais resistente ela
ser ao choque trmico.
A quebra sempre se d na regio mais fria da pea, onde ocorre a trao, e comumente o
risco maior de quebra quando o vidro est quente e sofre um esfriamento rpido. Por
exemplo: tirar uma pea do forno e coloc-la sob a torneira ou sobre uma superfcie
metlica fria.
Por outro lado se o aquecimento homogneo em toda a superfcie, como dentro de um
forno, toda a superfcie fica comprimida devido ao aquecimento e no h quebra.
Para aumentar a resistncia ao choques trmicos de produtos de vidro, fundamentalmente
se empregam dois recursos:
1 A tmpera, que deixa a superfcie do vidro em compresso (vide Gotas de Vidro da
edio de maio/00) e neste caso as diferenas de temperaturas devem ser maiores para
poderem eliminar o efeito de compresso da superfcie ocasionada pela tmpera. A
resistncia destes vidros chega at cerca de 200
o
C. o caso da linha Duralex, que so
produtos domsticos de vidro sodo-clcicos temperados, e que portanto resistem sem
problemas a gua fervente.
2 A mudana da composio do vidro para outra que dilate menos com o aquecimento,
o caso do nosso Marinex, que trata-se de um vidro borossilicato, que dilata cerca de 50%
menos do que um vidro sodoclcico para as mesmas temperaturas, e por isso pode resistir
a esfriamentos bruscos de at 150
o
C. Este vidro quando temperado pode ainda atingir
resistncia a choques de at 400
o
C.
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Porem acima dos 300
o
C, que o mximo que se atinge em um forno domstico, depois de
algum tempo o vidro pode comear a perder sua tempera, e portanto no aconselhvel
se utilizar acima disto, assim como em contato direto com a chama que tem temperaturas
superiores a 1000
o
C.
Existem vidros ainda mais resistentes como os de slica pura, que por sua dificuldade de
obteno e por conseqncia alto custo, s so empregados em aplicaes especiais. Eles
quase no se dilatam com o aquecimento e portanto tem uma resistncia ao choque
trmico enorme. Podem receber a chama diretamente e ser colocados em seguida sob
gua fria sem trincar.
Existe uma famlia de materiais chamada de vitrocermicos que a grosso modo so
constitudos de uma base de vidro onde se formou cristais controladamente. Estes cristais
podem ser to pequenos que no impedem a passagem da luz deixando este material com
o mesmo aspecto do vidro. Uma caracterstica muito explorada destes materiais
justamente sua baixa dilatao trmica, semelhante do vidro de slica pura, sendo por
isso empregados em panelas e frigideiras que podem receber a chama diretamente, assim
como em mesas de foges eltricos, onde as resistncias de aquecimento so fixadas
diretamente sobre a chapa de vitrocermico.
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DURABILIDADE QUMICA
Entre as principais caractersticas do vidro destaca-se sua elevada durabilidade qumica.
No obstante suas boas qualidades, nem os melhores vidros (por ex. o de SiO
2
) podem ser
considerados rigorosamente inertes. Portanto todos os vidros sofrem alteraes
superficiais quando colocados em contato com uma soluo aquosa.
Os vidros so muito resistentes a solues cidas, e levemente bsicas (pH < 9), porm
so atacveis por solues bsicas. A nica exceo o cido fluordrico (HF).
O grfico da figura 11, a seguir, mostra a quantidade de slica removida de um vidro por
solues com diferentes valores de pH. At 9 a retirada de slica, isto , o ataque muito
pequeno porm aumentando muito para valores superiores.
Quantidade de slica removida de um vidro em funo do pH da soluo
Figura 11
A corroso do vidro pela gua se d atravs de dois estgios consecutivos:
Estgio 1
O primeiro estgio do ataque um processo que envolve a troca inica entre os ons
alcalinos e alcalinos terrosos (sdio, potssio, clcio e magnsio) do vidro e os ons
hidroxila (OH) da soluo. Durante esta etapa a estrutura da slica no alterada. Como
resultado da reao de lixiviao, a soluo recebe alcalinos e tem o seu pH aumentado.
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Estgio 2
Se quando ocorre o estgio 1, a quantidade de soluo muito grande em relao
superfcie de vidro exposta, por ex. uma garrafa contendo 1 litro de gua, a quantidadde de
alcalinos dissolvido vai ser praticamente desprezvel, assim como o aumento do pH. Neste
caso a corroso vai diminuindo de intensidade medida que os alcalinos da superfcie so
dissolvidos, a estrutura de slica permanece ntegra, e o vidro pode permanecer inalterado
por sculos.
Por outro lado, se o estgio 1 ocorreu em uma situao em que a quantidade de soluo
muito pequena, por ex. gotculas de umidade que condensam na superfcie do vidro
estocado em armazns devido aos ciclos de temperatura e umidade ocasionados pela
seqncia dia-noite. Nestas gotculas a quantidade de gua muito pequena e a pouca
quantidade de alcalinos lixiviado suficiente para aumentar o pH acima de 9. Mesmo que
as gotculas durante o dia sequem, os alcalinos permanecem na superfcie e na prxima
condensao somam-se aos novos alcalinos recm-extrados.
Esta soluo alcalina com pH superior a 9 passa ento a atacar a estrutura de slica do
vidro fazendo com que sua superfcie perca o brilho e adquira uma certa colorao como
manchas de leo e, por isso, este fenmeno conhecido entre os vidreiros como irisao.
A resistncia ao ataque hidroltico depende da composio do vidro, pois quanto mais
alcalinos ele tiver mais solvel ser. Quando se necessita de vidros com alta resistncia
qumica, que o caso de ampolas de medicamentos de aplicao intravenosa, deve se
projetar uma composio com pouco alcalinos, e para compensar a ausncia dos
fundentes se adiciona boro, que um elemento formador de rede que reduz a viscosidade
da slica. Estes vidros so conhecidos como vidros neutros, e um exemplo de sua
composio esta na Tabela 1.
Devido ao seu mecanismo, a corroso do vidro ocorre muito mais freqentemente durante
sua estocagem do que durante o uso propriamente dito. Chapas de vidro estocadas em um
ambiente mido como, por exemplo, a garagem de um prdio em construo podem se
irisar rapidamente, mas podem permanecer durante sculos instaladas em uma janela pois
os alcalinos que saem do vidro e se acumulam na superfcie so removidos pela chuva e
lavagens sem que nunca chegue ao estgio 2.
A estocagem do vidro deve ser realizada em ambientes arejados, sendo que o ideal seriam
armazns climatizados onde a temperatura variasse muito pouco.
No caso de chapas de vidro plano utiliza-se um papel entre elas, sendo que este papel
deve ser cido.
Existem tambm alguns tratamentos que podem ser aplicados ao vidro para aumentar sua
resistncia qumica. Eles consistem em retirar parte dos alcalinos da superfcie, criando
assim uma pelcula desalcalinizada e mais resistente.
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A COR DO VIDRO
Para ns a cor uma propriedade muito importante e a tratamos com muito cuidado. Para
comear quando nos referimos a esta ou aquela cor evitamos confiar apenas nos nossos
sentimentos e transformamos as mesmas em nmeros. Desta maneira podemos comparar
cores produzidas com anos de diferena e ainda em fbricas diferentes sem depender da
nossa memria (voc j tentou explicar uma cor para outra pessoa pelo telefone?), afinal
nossos produtos so feitos para durarem muitos e muitos anos.
Quando colocamos uma amostra de vidro no equipamento de medir cor, que chamado de
colormetro, este nos fornece nmeros que permitem localizar a cor no grfico da figura ao
lado. Cada ponto corresponde a uma nica cor, e se dois vidros fabricados em pocas ou
locais diferentes tem as suas medies coincidindo com o mesmo ponto podemos afirmar
com certeza que a cor a mesma, independente de quem ou quando a veja.
Nesta figura tambm esto indicados o efeito de alguns das substncias que adicionamos
ao vidro e que nos permite obter diversas cores. Isto significa o seguinte: se fundirmos um
vidro sem a presena de nenhum colorante, ele ser incolor. Medindo a cor teremos o
ponto central do grfico. Mas se acrescentarmos pequenas quantidades de um colorante
deslocamos este ponto para o lado da cor correspondente.
Atravs da experincia sabemos o efeito de diversos materiais sobre a cor, como esta
indicado no grfico, ento para produzir determinada cor basta acrescentar o colorante
correspondente.
Depois do vidro pronto, medimos a cor e marcamos o ponto no grfico. Se acertamos,
timo continuamos fazendo igual, mas se chegamos a um ponto afastado do nosso
objetivo fazemos uma correo, na quantidade de colorante adicionada at chegarmos no
nosso objetivo e assim temos o controle sobre a cor.
Na figura 12 podemos observar o efeito de diversos colorantes
Pode se ter situaes em que utilizamos mais que um colorante pois a cor que
necessitamos intermediria entre dois materiais. Ai complica um pouco a operao mas o
princpio continua o mesmo.
Figura12
amarelo
azul
verde vermelho
Mangans
Selnio
Nquel
Cromo
Ferro
Cobalto
Cobre
CETEV/xxx/xx - vdrodivulgcetev.doc SP. 10/11/2000 34 / 37
PROPRIEDADES TICAS
O vidro por no apresentar estrutura cristalina mas sim randmica em todas as
direes, tem a caracterstica de ser isotrpico, isto , suas propriedades independem
da posio na qual so analisadas. Portanto quando uma massa de vidro homognea
e no sujeita a tenses, ela opticamente isotrpica.
Quando um feixe de luz incide sobre uma superfcie de vidro, parte da luz refletida e
o restante passa para dentro do vidro, onde, devido maior densidade deste, o feixe
desviado, ou refratado. Parte da energia luminosa perdida por absoro no vidro.
Com a sada do feixe pela superfcie oposta, o fenmeno de reflexo e refrao se
repete. A transmitncia do vidro a relao entre a intensidade do feixe emergente e a
intensidade do feixe incidente.
r
t tt
I = Intensidade do raio incidente
IR = Raio refletido
I
f
= I IR = Intensidade do raio entrando no vidro
I
2
= I
f
e
-
t
=
Intensidade do raio aps atravessar a espessura do vidro
t = Espessura
I
2
R = Raio refletido da superfcie emergente
I
3
=
Intensidade do raio emergente = I
2
- I
2
R
i = ngulo de incidncia
r = ngulo de refrao
= ndice de refrao = sen i / sen r
Figura 13
t
r
I
f
I
2
I
2
R
I
I
I
3
superfcie
i
superfcie
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REFRAO
Quando a luz passa do ar para um meio tico mais denso, como o vidro, sua
velocidade reduzida. A relao entre estas velocidades conhecida como ndice de
refrao () do meio mais denso.
Se o feixe de luz incide sobre a superfcie do vidro no perpendicularmente mas em
outros ngulos, o feixe no vidro vai se desviar em direo perpendicular como est
representado na figura 13. O ndice de refrao pode ser determinado a partir de dois
ngulos.
Para efeito de comparao de diferentes vidros, o ndice de refrao entre vidro e ar
comumente medido com luz monocromtica com comprimento de onda de 598,3nm.
Neste comprimento de onda, os ndices de refrao dos vidros ao silicato se situam
entre 1,458 para slica fundida e 2,00 para vidros ticos muito densos.
O comprimento de onda da luz sua velocidade no vcuo (3 x 10
10
cm/s) dividida por
sua freqncia de vibrao. Em materiais mais densos, o comprimento de onda ser
reduzido de maneira inversamente proporcional ao ndice de refrao, na freqncia
particularmente considerada.
duas unidades so usadas para expressar comprimento de onda:
Micrmetro ( m) = 10
-6
m = 10
-3
mm
Nanmetro (nm) = 10
-9
m = 10
-6
mm
Antes da adoo do sistema internacional de unidades era utilizado tambm o
ngstron:
ngstron () =10
-10
m, 10
-7
mm
A taxa de variao do ndice de refrao com comprimento de onda chamada
disperso.
REFLEXO
A proporo de luz refletida de uma superfcie de vidro polida, usualmente pequena.
vidro no velocidade
ar no velocidade
! =
r sen
i sen
refrao de ngulo do seno
incidncia de ngulo do seno
! = =
d"
d!
disperso de e coeficient =
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Esta proporo depende do ndice de refrao do vidro , e do ngulo de incidncia
(ngulo formado com a perpendicular ao ponto onde a luz incide sobre a
superfcie).Para incidncia normal, R, a frao de luz refletida por uma nica superfcie
pode ser determinada pela frmula de Fresnel:
A tabela a seguir mostra perdas por reflexo calculadas a partir da equao de Fresnel
(vlida para ngulo de incidncia de at 20
o
).
NDICE DE REFRAO PERDA POR REFLEXO
R(%)
1,45 3,36
1,50 4,00
1,55 4,65
2,00 11,11
Por esta razo que os vidros mais densos, como os vidros ao chumbo, apresentam a
caracterstica de serem mais brilhantes e so empregados na produo de lustres e
peas mais nobres.
O ndice de refrao e, portanto, a superfcie reflectante so funes do comprimento
de onda. Para vidros ao silicato, ambos decrescem monotonicamente at um
comprimento de onda de 8 m, subindo ento a um valor de pico entre 9 e 10 m.
Refletncia superficial pode ser reduzida grandemente pela aplicao de uma pelcula
anti-reflectiva nas superfcies. Estas pelculas tm o efeito de aumentar a eficincia de
transmisso do vidro, reduzindo o brilho da luz refletida. Sua espessura
aproximadamente um quarto do comprimento de onda, produzindo interferncia entre
dois feixes refletidos. Neutralizao total s possvel em um comprimento de onda,
porm, com luz branca comum a perda por reflexo pode ser reduzida em at 75%.
Este processo bastante aplicado em culos.
2
)
1 !
1 !
( R
+
=
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BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA
Para aqueles que desejarem se aprofundar mais nos temas aqui apresentados so
apresentadas a seguir algumas sugestes:
1. Glass Engineering Handbook -Shand
2. Les verres et l'tat Vitreux - Zarzycki
3. Properties and Aplications of Glass - Rawson
4. The Handbook of Glass Manufacture - Tooley
5. Colour Generation and Control in Glass - Bamford
6. Optical Properties of Glass - Fanderlik
7. Chemical Approach to Glass - Volf
8. Mathematical Approach to Glass - Volf
9. Chemistry of Glass - Vogel
10. Chemistry of Glasses - Paul
11. Glass Science - Doremus
12. Commercial Glasses - Boyd
13. Le Verre - Scholze
14. El Vidrio - Navarro
15. Glass Forming Systems - Uhlman
16. Viscosity and Relaxation - Uhlman
17. Elasticity and Strengh in Glasses Uhlman
BIBLIOGRAFIA UTILIZADA
El Vidreo Navarro
Stage A Universite Europeene du Verre Saint Gobain
Apostila da Escola do Vidro Edgar Dutra Zanotto
Apostila da Escola do Vidro Oscar Peitl Filho
Chemistry of Glass Vogel
Le Verre Scholze
Apostila: A Elaborao do Vidro Mauro Akerman 1990
Vidros: Arte, Cincia e Tecnologia de 4000 a.C. a 2000 d.C - Edgar Dutra Zanotto