Introduo a Quimiometria

Vitor Hugo
Aluno de mestrado em Qumica/PPGQ-UFRPE
Atividade do estgio docncia/!APE"
Universidade Federal de Pernambuco
CCEN / DQF
Qumica Analtica L
# $ntrodu%&o Quimiometria
' Plane(amento e )timi*a%&o de E+,erimentos
- Recon.ecimento de Padr/es/!lassi0ica%&o
1 !ali2ra%&o 3ultivariada
!NDICE
Introduo a Quimiometria
# IN"#$DU%&$ ' QUI(I$(E"#IA
(icrocom)utador
Instrumentos Analticos (odernos
(uitos dados *erados )or amostra
QUI(I$(E"#IA
In+ormao In+ormao
# IN"#$DU%&$ ' QUI(I$(E"#IA
De+inio de Quimiometria
45isci,lina da 6umica 6ue usa m,todos matem-ticos e estatsticos ,ara
,lane(ar ou selecionar e+,erimentos de 0orma otimi*ada e ,ara 0ornecer o
m+imo de in0orma%&o 6umica na anlise de dados de nature*a multivariada7 89
83rcia 39 !9 Ferreira et al: Qumica ;ova: --<=>:#???: @-'-@1#
De+inio .eral de Quimiometria
4Utili*a%&o de tAcnicas estatsticas e matemticas ,ara analisar dados
6umicos7**.
88B9R9 Cee2e: R9D9 Pell e 39C9 "eas.olt*: Chemometrics-A Pratical Guide, 1998
# IN"#$DU%&$ ' QUI(I$(E"#IA
Quimiometria
#econ/ecimento de
Padr0es/classi+icao
Calibrao
(ultivariada
Plane1amento e
$timi2ao de
E3)erimentos
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
Encontrar similaridades e di+erenas entre *ru)os de
amostras 7ue +oram submetidos a al*um ti)o de an-lise8
6u)ervisionados No 6u)ervisionados
#econ/ecimento de Padr0es/Classi+icao
(atri2
9
Variveis
Avaliam a e+istncia de a*ru)amentos sem utili*ar o
con.ecimento ,rAvio dos mem2ros das classes: ou se(a: as amostras
s&o e+aminadas utili*ando a,enas medidas de alguma<s> ,ro,riedade<s>
com intuito de se o2servar agru,amentos naturais9
Recon.ecimento de Padr/es n&o su,ervisionados
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
Princi)ais t,cnicas no su)ervisionadas
Anlise de Agru,amento Hierr6uico <H!A>
Anlise de !om,onentes Princi,ais <P!A>
H!A P!A
Complementares
Recon.ecimento de Padr/es n&o su,ervisionados
Anlise de !om,onentes Princi,ais <P!A>
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
4CA
Recon.ecimento de Padr/es n&o su,ervisionados
Usa medidas de dist:ncias inter,ontos entre todas as
amostras ,ara agru,ar os ,ares de ,ontos 6ue est&o mais ,rE+imos9 Em
seguida: os ,ontos s&o su2stitudos ,or um novo ,onto atravAs de
alguma t,cnica de cone3o9
5endogramaF Re,resenta%&o gr0ica de um resultado do H!A
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
Para 6ue
serveG
Redu%&o de dimensionalidade
Recon.ecimento de ,adr/es
5etec%&o de amostras anHmalas
!lassi0ica%&o
"ele%&o de variveis
An-lise de Com)onentes Princi)ais ;PCA<
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
Var #
V
a
r

-
P!#
P!-
i
Pesos ;loadin*s< I !ossenos dos
Jngulos 6ue as P!s 0a*em com
os ei+os das variveis <-# a #>9
An-lise de Com)onentes Princi)ais ;PCA<
Escores I !oordenadas das
amostras no sistema de ei+os
de0inido ,elas P!s9
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
4CA
PCA
An-lise E3)lorat=ria dos Dados
No A ,ossvel !lassi0icar as amostras como ,ertencente a
algum agru,amento ,reviamente de0inido9
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
Um con(unto de Kreinamento com ob1etos de cate*orias
con/ecidas A utili*ado ,ara a ela2ora%&o de modelos 6ue se(am
ca,a*es de identi0icar amostras descon.ecidas9
(atri2
>
Variveis
Lndice de
classes
3odelo
3atemtico
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
Recon.ecimento de Padr/es su,ervisionados
Princi)ais ",cnicas
6I(CA LDA ?NN
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
Recon.ecimento de Padr/es su,ervisionados
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
E+em,lo Prtico
Es)ectros $ri*inais
Con/a7ue @ Us7ue @ #um @ Aodca
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
vodca
rum
usque conhaque
PCA a)licada aos es)ectros $ri*inais
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
Us7ue
Con/a7ue
#um
Aodca
4CA
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
Construo dos modelos 6I(CA )ara cada .ru)o
PCA
- #EC$N4ECI(EN"$ DE PAD#5E6/CLA66IFICA%&$
1 CALIB#A%&$ (UL"IAA#IADA
Esta2elece uma rela%&o 6uantitativa <3atemtica> entre as
,ro,riedades medidas <dados analticos> e os ,arJmetros de
interesse <!oncentra%&o: ,H: etc9>98
8Cencio C9 ;eto et al: Qumica ;ova: -?<M>:-NNM: #'N#-#'NM
Calibrao (ultivariada
(atri2
>
Variveis
ParJmetro de
$nteresse
<Re0erncia>
3odelo
3atemtico
1 CALIB#A%&$ (UL"IAA#IADA
Calibrao Univariada
!om,rimento de onda
A
2
s
o
r
2
J
n
c
i
a
!oncentra%&o
A
2
s
o
r
2
J
n
c
i
a
O P a+ Q 2
O
O I concentra%&o
+ I A2sor2Jncia
a I inclina%&o da reta
2 - interce,to
Rei de Ceer
A P S2c
!oncentra%&o
do analito na
amostra
<Re0erncia>
!onstru%&o de Rela%&o 3atemtica
1 CALIB#A%&$ (UL"IAA#IADA
Calibrao (ultivariada
!om,rimento de onda
A
2
s
o
r
2
J
n
c
i
a
!oncentra%&o
A
2
s
o
r
2
J
n
c
i
a
O
!oncentra%&o
do analito na
amostra
<Re0erncia>
!onstru%&o de Rela%&o 3atemtica
(odelos matem-ticos mais robustos e com mais in+ormao
1 CALIB#A%&$ (UL"IAA#IADA
3Atodos de !ali2ra%&o 3ultivariada
3RR I Regress&o Rinear 3ulti,la
P!R I Regress&o ,or !om,onentes Princi,ais
PR" I Regress&o ,elos mnimos 6uadrados
,arciais9
1 CALIB#A%&$ (UL"IAA#IADA
E+em,lo Prtico
1 CALIB#A%&$ (UL"IAA#IADA
3odelos PR"
$R PrE+imo $R 3Adio
5ensidade
Keor de En+o0re
K=NT
KU=T
' PLANECA(EN"$ E $"I(IDA%&$ DE E9PE#I(EN"$6
Plane(amento e )timi*a%&o de E+,erimento
Plane1ar e otimi2ar e3)erimentos 2aseados em )rinc)ios
estatsticos ,ara e+trais do sistema em estudo o m-3imo de
in+ormao Etil: 0a*endo um nEmero mnimo de e3)erimentos9
Como a Concentrao do
rea*ente e a a*itao alteram o
rendiemntoF
$bri*adoG
E-mail F vitor.ugo96uimicaVgmail9com
KelF -#-M-@-'#