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AUTARQUIA ASSOCIADA UNIVERSIDADE

DE SO PAULO
CARACTERIZAO MICROESTRUTURAL DO AO
MARAGING DE GRAU 400 DE RESISTNCIA
MECNICA ULTRA-ELEVADA
ARMANDO GUILHERME FERNANDES PADIAL
Tese apr esent ada como part e dos
requisitos para obteno do Grau de
Doutor em Cincias na rea de Reatores
Nucleares de Potncia e Tecnologia do
Combustvel Nuclear.
Orientador:
Dr. Wal demar Alfredo Monteiro
So Paulo
2002
Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares
Aut ar qui a Associada Uni versi dade de So Paul o
CARACTERIZAO MICROESTRUTURAL DO AO
MARAGING DE GRAU 400 DE RESISTNCIA
MECNICA ULTRA-ELEVADA
Armando Guilherme Fernandes Padial
Tese apresentada como part e dos requisitos par a
obteno do Grau de Doutor em Cincias na rea
de Reatores Nucleares de Potncia e Tecnologia
do Combustvel Nuclear
Or i ent ador : Dr. Waldemar Alfredo Monteiro
So Paulo
2002
"No julgueis, para que no sejais
julgados. Pois, segundo o juzo com
que julgardes, sereis julgados; e com
a medida com que tiverdes medido,
vos mediro tambm".
Mateus 7:1
AGRADECIMENTOS
Ao Dr. Waldemar Alfredo Monteiro pela orientao e incentivo durante a execuo deste
trabalho.
Ao Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, Diretoria de Engenharia e
Cincias dos Materiais pela oportunidade de pesquisa e pelas facilidades sem as
quais este trabalho no poderia ter sido realizado.
A Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES) pelo
apoio financeiro durante parte deste trabalho.
Aos Doutores Arnaldo Homobono Paes de Andrade, Luis Filipe Carvalho Pedroso
de Lima e Jorge Otubo pelas proveitosas discusses no decorrer deste trabalho.
Aos colegas dos laboratrios de microscopia eletrnica (transmisso e varredura) e
da oficina mecnica do IPEN pela colaborao na execuo deste trabalho.
Aos colegas Odair Dona Rigo e Stela Maria de Carvalho Fernandes pela
colaborao e incentivo no decorrer deste trabalho.
A todos que direta e indiretamente colaboraram para a execuo deste trabalho.
;D?!/',iSSA r; A; GN DE E N C H A N G L C A H / S P iPtB
CARACTERIZAO MICROESTRUTURAL DO AO MARAGING
DE GRAU 400 DE RESISTNCIA MECNICA ULTRA-ELEVADA
Armando Guilherme Fernandes Padial
RESUMO
Os aos maraging 400 foram desenvolvidos com inmito de se atingir altos nveis de
resistncia mecnica com uma boa tenacidade. Materiais altamente ligados, semelhantes
aos aos maraging, tem a tendncia de segregar alguns elementos no estado bruto de fuso.
A macrosegregao foi investigada utilizando a tcnica de fluorescncia de raios X
(FRX) e a microsegregao foi analisada por meio da espectroscopia de raios X por energia
dispersiva (EED) acoplada ao microscpio eletrnico de varredura (MEV).
Por meio dessas anlises observou-se que o material no apresentou
macrosegregao, porm, apresentou uma microsegregao interdendrtica significativa. Os
elementos que mais segregam so Ti e Mo. Essa microsegregao reduzida quando o
material homogeneizado a altas temperaturas por longo tempo.
Por outro lado, por meio da resistividade eltrica, observou-se que quanto mais
dissolvidos esto os elementos de liga, maior a resistividade eltrica.
O forjamento tende a aumentar a resistividade e um posterior tratamento trmico a
830C reduz acenmadamente a resistividade eltrica e aumenta a dureza. Por microscopia
eletrnica de transmisso (MET) observou-se uma intensa precipitao.
O material forjado foi submetido a tratamentos trmicos s temperamras de 830,
900, 950, 1000 e 1050''C por 1 hora. O tratamento trmico a 1050C ocasiona a
solubilizao ideal do material, havendo diminuio na dureza e aumento na resistividade.
A mxima microdureza foi encontrada no material solubilizado a 1000C seguido
do envelhecimento a 480''C por 3 horas.
Com o envelhecimento das amostras tratadas entre 830 e 1000C observou-se que
quanto maior o tamanho do precipitado, maior era a microdureza do material, porm na
condio "forjada e tratada a lOSO^C" predominou a densidade dos precipitados
(quantidade).
^*^ISSA0 ^4ACiCWl CiE ENERGI A N U r A E ^ n / S P I Pt J
MICROSTRUCTURAL CHARACTERIZATION OF 400 GRADE
ULTRA fflGH STRENGTH MARAGING STEEL
Armando Guilherme Fernandes Padial
ABSTRACT
Maraging steels 400 were developed with the goal of achieving a high level of
mechanical resistance and elevated toughness. Highly alloyed materials, like maraging
steels, have the tendency to segregate some elements in the as-cast condition.
The macrosegregations were investigated using the X-ray fluorescence technique
(XRF); microsegregations in the material were analyzed by means of microanalysis by EDS
coupled with scaiming electron microscope (SEM).
Analyses have not shown any macrosegregation in the material; however, a
significant interdendritic microsegregation of alloying elements has been observed.
Typically, elements such as Ti and Mo segregate most readily. This microsegregation is
reduced when the material is homogenized at high temperamres for long times.
On the other hand, electrical resistivity measurements indicated that the more
dissolved are the alloying elements the higher is the electrical resistivity.
The resistivity tends to increase after forging, while an additional thermal treatment
at 830C strongly reduces the electrical resistivity simultaneously increasing the hardness.
By means of transmission electron microscopy (TEM) an intense precipitation was
observed.
The forged material was submitted to thermal treatment at temperatures of 830,900,
950, 1000 and 1050C for 1 hour. Treatment at lOSOT causes the ideal solubilization of the
material, associated with a decrease of hardness and an increase of resistivity.
Maximum microhardness value was found in the material solubilized at 1000C
followed by a 3 hours aging at 480''C.
Upon aging of the samples treated between 830 and 1000C it was observed that the
microhardness of the material increased with the increase of the size of precipitates, while
after forging and heat treatment at 1050C elevated densities of extremely fine precipitates
predominated.
SUMARIO
Agradecimentos
Resumo
Abstract
1. INTRODUO 1
1.1 OBJETIVOS 4
2. FUNDAMENTOS TERICOS 5
2.1 METALURGIA FSICA DOS AOS MARAGING 5
2.2 TRATAMENTOS TRMICOS DOS AOS MARAGING 9
2.3 RESISTNCIA MECNICA E TENACIDADE DOS AOS MARAGING 9
2.4 REAES DURANTE O RESFRIAMENTO DA AUSTENITA 11
2.5 REAES NA MARTENSITA 12
2.6 EFEITO DOS ELEMENTOS DE LIGA 16
2.7 A SEGREGAO DOS METAIS 18
2.8 TRATAMENTO TRMICO DE HOMOGENEIZAO 19
2.9 PROCESSAMENTO E FABRICAO 20
2.10 CONDUO DE ELTRONS EM MATERIAS METLICOS 22
2.11 CONDUTIVIDADE ELTRICA 23
2.12 RESISTIVIDADE ELTRICA DOS METAIS 24
2.13 REVISO BIBLIOGRFICA 25
3. MATERIAIS E MTODOS 31
3.1 MATERIAIS 31
3.2 ANLISE QUMICA 31
3.3 CARACTERIZAO MICROESTRUTURAL 31
3.4 MACROGRAFIA 32
3.5 MICROSCOPIA PTICA 32
3.6 DIFRAO DE RAIOS X 33
u
3.7 DILATOMETRIA 33
3.8 MICROSCOPIA ELETRNICA DE VARREDURA 33
3.9 MICROSCOPIA ELETRNICA DE TRANSMISSO 34
3.10 MEDIDAS DE RESISTIVIDADE ELTRICA 34
3.11 MEDIDAS DE MICRODUREZA 34
3.12 TRATAMENTOS TRMICOS 35
3.13 MACROSEGREGAO 35
3.14 MICROSEGREGAO 35
3.15 CONFORMAO MECNICA 36
4. RESULTADOS E DISCUSSO 37
4.1 CARACTERIZAO DO MATERIAL NO ESTADO BRUTO DE FUSO 37
4.1.1 MACROGRAFIA E ANLISE QUMICA 37
4.2 ANLISE DA MICROSEGREGAO DO LINGOTE 39
4.2.1 AVALIAO DO GRAU DE MICROSEGREGAO 39
4.3 MICROESTRUTURA DO LINGOTE 41
4.3.1 ENSAIO DE MICRODUREZA DO MATERIAL BRUTO DE FUSO E
BRUTO DE FUSO ENVELHECIDO 44
4.4. TRATAMENTO TRMICO DE HOMOGENEIZAO 44
4.4.1 DETERMINAO DO GRAU DE MICROSEGREGAO 44
4.4.2 ENSAIO DE MICRODUREZA DO MATERIAL HOMOGENEIZADO 46
4.4.3 MICROESTRUTURA DO MATERIAL HOMOGENIZADO 47
4.4.4 MICROGRAFIA ELETRNICA DE TRANSMISSO DO MATERIAL
HOMOGENEIZADO 49
4.5 DIFRAO DE RAIOS X 50
4.6 DILATOMETRIA 51
4.6.1 ESTUDO DA DILATOMETRIA 51
4.7 CONFORMAO MECNICA 53
4.7.1 ANLISE DA MICROSEGREGAO APS FORJAMENTO 53
4.7.2 ENSAIO DE MICRODUREZA DO MATERIAL FORJADO 53
4.7.3 MICROGRAFIA PTICA DO MATERIAL FORJADO E ENVELHECIDO 54
Ill
4.7.4 MICROGRAFIA ELETRNICA DE TRANSMISSO DO MATERIAL
FORJADO 55
4.8 TRATAMENTO TRMICO DE SOLUBILIZAO CONVENCIONAL E
E ENVELHECIMENTO 56
4.8.1 MICROGRAFIA ELETRNICA DE TRANSMISSO DO MATERIAL
ENVELHECIDO 58
4.8.2 ENERGIA DE ATIVAO 60
4.8.3 DIFRAO DE RAIOS X DOS MATERIAIS ENVELHECIDOS 62
4.9 MICROGRAFIA ELETRNICA DE TRANSMISSO DO MATERIAL
FORJADO E SOLUBILIZADO 65
4.10 TRATAMENTOS TRMICOS A TEMPERATURAS ELEVADAS 66
4.10.1 ANLISE DE MICROSEGREGAO DO MATERIAL TRATADO
A 1000E 1050C 67
4.11 MEDIDAS DE RESISTIVIDADE ELTRICA 68
4.11.1 COMPORTAMENTO DA RESISTIVIDADE ELTRICA EM FUNO DO
ESTADO DO MATERIAL 68
4.12 MICROSCOPIA ELETRNICA DE TRANSMISSO DO MATERIAL
TRATADO A ALTA TEMPERATURA 73
4.12.1 TRATAMENTOS TRMICOS DE ENVELHECIMENTO APS
TRATAMENTOS TRMICOS A ALTAS TEMPERATURAS 74
4.12.2 MICROSCOPIA PTICA DO MATERIAL SOLUBILIZADO A 1050C E
ENVELHECIDO A 480C 82
5. CONCLUSES 84
6. REFERNCLiS BIBLIOGRFICAS 85
IV
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Diagramas de fase do sistema Fe-Ni, (a) Diagrama Metaestvel e
(b) Diagrama de Equilibrio 7
Figura 2 Comparao da tenacidade framra e limite de resistncia trao
de vrios aos maraging 10
Figura 3 Esquema do corte do lingote e das reas em que foi feita a
macrosegregao 32
Figura 4 Macrografia do ao maraging 400 no sentido: a) transversal e
b) longimdinal 38
Figura 5 Microscopia ptica do material bruto de fiiso (a) Pi, (b) P2 e (c) P3. As trs
figuras mostram dendritas desde a borda at o centro do lingote 42
Figura 6 Microscopia ptica do material bruto de fiiso submetido a um tratamento
trmico de envelhecimento a 480C por 3 horas: (a) Pi, (b) P2 e (c) P3. As
trs figuras mostram a evoluo da microsegregao da borda at o centro
do lingote, sendo mais pronunciada na regio central do lingote (P3) 43
Figura 7 Micrografia eletrnica de varredura do material bruto de fuso e envelhecido
(posio P3) mostrando uma rea microsegregada. As reas escuras
indicam o local onde foram feitas as anhses por EED 45
Figura 8 Micrografia ptica do material homogeneizado e envelhecido nas trs
posies do lingote, (a) Pi, (b) P2 e (c) P3. Observa-se, atravs das figuras,
que o tratamento trmico de homogeneizao reduziu a microsegregao
a ponto de no ser mais revelada nas micrografias 48
Figura 9 Micrografias eletrnicas de transmisso, (a) amostra bruta de niso com
vrias ripas de martensita e (b) amostra homogeneizada com ripas grosseiras
de martensita devido ao tratamento realizado a alta temperamra e
tempo longo 49
Figura 10 Difratograma do material bruto de niso mostrando que a estrumra
do material totalmente martenstica 50
Figura 11 Difratograma do material homogeneizado mostrando que, a estrutura
do material totalmente martenstica 51
Figura 12 Cmva dilatomtrica de aquecimento e resfriamento do ao maraging
400 52
Figura 13 Micrografia ptica do material forjado e envelhecido. O material
apresenta uma diminuio do tamanho de gro e das ripas de martensita....54
Figura 14 Micrografia eletrnica de transmisso do material forjado. Ripas paralelas
de martensita com alta densidade de discordncias 55
Figura 15 Grfico da microdureza Vickers em fimo do tempo de envelhecimento...56
Figura 16 Micrografia eletrnica de hransmisso do material solubilizado a
830C/lh com posterior envelhecimento a 480C por 3 horas, mtensa
precipitao 58
Figura 17 Micrografia eletrnica de transmisso do material solubilizado a
830C/lh com posterior envelhecimento a 480C por 24 horas, intensa
precipitao 58
Figura 18 Micrografia eletrnica de transmisso do material solubilizado a
830C/lh com posterior envelhecimento a 600C por 24 horas,
a) precipitao grosseira e austenita revertida e b) difi-ao eletrnica de
rea selecionada 60
Figura 19 Grfico do logaritmo do tempo onde se atingiu a mxima microdureza contra
l / Txl 000. (K-' ) 61
Figura 20 Difratogramas das amostras envelhecidas s temperaturas: (a) 480C
por 15 minutos e 24horas, (b) 500C por 4horas e 24 horas, (c) 550C por
Ihora e 24 horas e (d) 600C envelhecida por 1 hora e 24horas 64
Figura 21 Micrografia eletrnica de transmisso do material forjado: ripas de
martensita sem a presena de precipitados 65
Figura 22 Micrografia eletrnica de transmisso do material tratado termicamente
a 830C por 1 hora aps o forjamento apresentando finos precipitados e,
a difrao eletrnica de rea selecionada 65
Figura 23 Grficos de resistividade e microdureza Vickers em funo do tempo de
envelhecimento a vrias temperamras, a) 480C, b) 500C, c) 550C e
d) 600C 69
Figura 24 Resistividade e microdureza Vickers em funo da condio da amosfra.
(BF-Bruta de fiiso, HM-Homogeneizado, F-Forjado, Tl-sol. a 830C/lh,
T2- sol. a 900C/lh, T3- sol. a 950C/lh, T4- sol. a 1000C/lh
eT5-sol . al 050C/ l h) 71
Figura 25 Micrografias eletrnicas de transmisso do ao maraging 400 em vrias
condies de tratamentos trmicos, mostrando a evoluo e dissoluo
dos precipitados 73
Figura 26 Resistividade e microdureza Vickers do material envelhecido (480C/3h) em
funo da condio do material. (F'-Forjado e env., Tl' -sol.a 830C/lh e
env., T2'-sol.a 900C/lh e env., T3'-sol.a 950C/lh e env.,
T4'-sol.a lOOOT/lh e env., T5'-sol.a 1050C/lh e env.) 75
Figura 27 Micrografias eletrnicas de transmisso do ao maraging 400 em vrias
condies dos tratamentos a altas temperaturas e envelhecido a 480C/3h,
mostrando a evoluo dos precipitados. (F' ) Forjado e envelhecido,
( TT) Forjado, tratado a 830C por 1 hora e envelhecido, (T2' ) Forjado e
tratado a 900C por 1 hora e envelhecido, (T3' ) Forjado, tratado a 950''C
por 1 hora e envelhecido, (T4') Forjado, tratado a 1000C por 1 hora e
envelhecido e (T5') Forjado, tratado a 1050C por 1 hora e envelhecido 79
Figura 28 Tamanho dos precipitados em funo da condio em que o material
foi tratado 80
Figura 29 Espectro do EED obtido por microscopia eletrnica de transmisso do
material tratado trmicamente a 1000C por Ih hora e envelhecido a 480C
por 3 horas evidenciando a presena do precipitado N3M0 e N3T 81
Figura 30 Micrografia ptica do material solubilizado a 1050C e envelhecido por
480C por 3 horas. O material apresenta um ligeiro crescimento dos gros
e das ripas de martensita em relao ao forjado 82
OMi SSAO KAGGNAL CE ENt R GI A ? 4UC L EAR/ SP IPfc*
vil
LISTAS DE TABELAS
Tabela I Composio qumica e propriedades mecnicas de alguns aos maraging
antes e aps o descobrimento do sistema Fe-Co 11
Tabela II Fases endurecedoras nos aos maraging 14
Tabela III Resistividade e condutividade eltrica de alguns metais 23
Tabela IV Composio qumica do ao maraging pesquisado (%em peso) 38
Tabela V Composio qumica do material bruto de fiiso atravs da tcnica
de FRX 39
Tabela VI (Is) ndice de segregao dos elementos Ni,Ti, Mo e Co no material BF 40
Tabela VII (Is) Medidas de microdureza Vickers (HV) kgf/mm^ do ao maraging 400
no estado bruto de fiiso (BF) e envelhecido (BF/ENV.) 44
Tabela VIII (Is) ndice de segregao dos elementos Ni, Ti, Mo e Co no
material HM 45
Tabela IX Medidas de microdureza Vickers (HV) kgf/mm^ do ao maragmg 400 no
estado homogeneizado (HM) e envelhecido (HM/ENV.) 46
Tabela X (Is) ndice de segregao dos elementos Ni.Ti,Mo e Co no material
forjado 53
Tabela XI Medidas de microdureza Vickers (HV) kgfmm^ do ao maraging 400
no estado forjado 54
Tabela XII Medidas de microdureza Vickers (HV) kgfmm^ do ao maraging 400
solubilizado a 830C/lh e envelhecido durante vrios tempos e a
diversas temperaturas 57
Tabela XIII % de austenita revertida em fimo da temperamra e tempo de
envelhecimento 63
Tabela XIV Medidas de microdureza Vickers (HV) kgf/mm^ do ao maraging 400
em vrias condies 66
Tabela XV (Is) ndice de segregao dos elementos Ni, Ti, Mo e Co do material
tratado a lOOOe 1050Cpor 1 hora 67
Caracterizao microestrutural do ao maraging de grau 400 de
resistncia mecnica ultra-elevada
1. INTRODUO
Um importante desenvolvimento metalrgico, da dcada de 60, foi a criao de uma
famlia de aos de altssima resistncia mecnica, os chamados aos maraging. So aos
martensticos de baixo carbono, altamente ligados, nos quais o endurecimento atingido
por meio de um tratamento trmico de envelhecimento, durante o qual ocorre a precipitao
de compostos intermetlicos. Ao contrrio dos aos convencionais de alta resistncia
mecnica, os aos maraging possuem certas caractersticas particulares, tais como a
inexistncia de distores durante o endurecimento por envelhecimento, boa soldabilidade
e boa combinao de resistncia e tenacidade, que tm feito com que se tomem atrativos
para muitas aplicaes
O desenvolvimento desses aos foi feito por Clarence George Bieber na
Intemational Nickel Company (Inco Ltd). O trabalho resultou no desenvolvimento dos dois
primeiros aos maraging, o ao 25%Ni e o 20%Ni A temperatura de transformao da
austenita para martensita dessas ligas era controlada somente com o ajuste do contedo do
nquel. A composio qumica desses aos mostrada na tabela jt'-^-s-io]
As pesquisas iniciais dos aos maraging foram baseadas no conceito de se utilizar
elementos de liga substimcionais tais como, Al, Ti e Nb, que proporcionavam um
endurecimento por meio de um tratamento trmico de envelhecimento sendo a matriz
martenstica Fe-Ni de baixo carbono ^''^'^l
As ligas com 25 e 20%Ni foram abandonadas devido a sua fragihdade causada por
M(C,N) quando esses aos atingiam altos nveis de resistncia mecnica'-'''^.
Desde os anos 50, vrios elementos de liga substimcionais foram adicionados nas
ligas Fe-Ni e seus efeitos sobre o endurecimento no tratamento trmico de envelhecimento
foram pesquisados extensivamente^''"'-'.
Em 1960, dando prosseguimento a essas pesquisas, Decker, Eash e Goldman
descobriram um aprecivel endurecimento na martensita Fe-Ni, que ocorria quando eram
feitas adies combinadas de cobalto e molibdnio. O sistema de endurecimento Co-Mo
ocorre devido ao efeito sinrgico que ambos possuem de aumentar a dureza da martensita
1
durante o envelhecimento. O endurecimento provocado pelo cobalto e molibdnio bem
maior do que a soma do endurecimento provocado por cada um deles, separadamente ^''^l
A partir do desenvolvimento do sistema endurecedor Co-Mo desenvolveram-se trs
novas ligas de aos maraging, os chamados 18%Ni (200), 18%Ni (250) e 18%Ni (300). Os
nmeros entre parnteses referem-se ao limite de escoamento das ligas em unidades "Ksi",
aps o tratamento trmico de envelhecimento da martensita. O titnio adicionado nestas
ligas como um endiuecedor suplementar.
Os aos maraging possuem uma martensita dctil e tenaz, com uma estrumra cbica
de corpo centrado (c.c.c.) formada no sistema ferro-nquel, ao invs da martensita
tetragonal do sistema ferro-carbono. Nos aos carbono e aos ligados convencionais, a
melhoria da tenacidade se obtm pelo revenimento da martensita a uma temperamra
adequada. Estes aos exigem a presena de um teor de carbono da ordem de 0,4-0,5%, para
se obter o nivel necessrio de resistncia mecnica. As grandes variaes volumtricas que
ocorrem na formao da martensita com carbono so responsveis pela presena de
distores no produto. J os aos maraging so praticamente isentos de carbono e so
martensticos na condio solubilizada, podendo ser facilmente usinados nesta condio
(a estrumra martenstica Fe-Ni de baixa dureza e no exige velocidades de resfriamento
elevadas para sua formao). O endurecimento ocorrer pelo envelhecimento da estrumra
martenstica (da vem o nome mar + aging = envelhecimento da martensita), a uma
temperatura da ordem de 480C. Em conseqncia, a dilatao praticamente inexistente e
a contrao inferior a 0,01% '''^'^l
Como os aos maraging so praticamente isentos de carbono, no h problemas de
descarbonetao durante o processamento. Uma outra vantagem adicional destes aos
que, podem ser soldados, quer na condio recozida, quer na condio envelhecida, no
sendo necessrios tratamentos prvios soldagem. Basta envelhecer a estrutura soldada, o
que levar a regio de fuso e a zona trmicamente afetada a atingirem novamente a
resistncia mecnica do metal base.
As ligas comerciais dos aos maraging so projetadas para atingirem limite de
escoamento entre 1030 e 2420 MPa (150 a 350Ksi). Os aos maraging experimentais tm
limite de escoamento entre 2800 MPa (400Ksi) e 3450 MPa (SOOKsi). Normalmente esses
aos possuem alto teor de nquel, cobalto e molibdnio e baixo teor de carbono. O carbono
JMiSSAO (^ACiCKAL Gc dULHlA NUCLEAR/ P Ir^c*
na realidade uma impureza nestes aos, portanto deve ser mantido o mais baixo possvel
para se evitar a formao de filmes de TiC e Ti(C,N).
Aos capazes de atingirem um limite de escoamento mnimo de 1380MPa (200Ksi),
so, normalmente, chamados aos de altssima resistncia. Existem trs classes de aos de
altssima resistncia: a) os aos maraging altamente ligados, tais como 18%Ni(200),
18%Ni(250), 18%Ni(300) e outros, b) aos altamente ligados com endiuecimento
secundrio, o AF1410 e c) os aos de baixa Hga, temperados e revenidos, o AISI 4340
Os aos maraging despertaram grande interesse na indstria aeronutica,
aeroespacial e nuclear, em razo da elevada resistncia mecnica aliada a uma excelente
tenacidade e sua boa soldabilidade
Para garantir propriedades satisfatrias, normalmente estes aos so submetidos a
processos especiais, como fiiso em fomo de induo a vcuo (VIM) e posteriormente,
submetidos a um processo de refiiso a arco sob vcuo (VAR) ou por escria
eletrocondutora (ESR)^^l
Aos altamente ligados so propensos a microsegregao de certos elementos
durante o processo de solidificao da liga, conduzindo a heterogeneidades dos elementos
qumicos e comprometendo as propriedades mecnicas. Os elementos molibdnio e titnio
normalmente sofrem microsegregao interdendrtica e, uma das funes do processo
especial de fuso e refuso, minimizar ao mximo esta microsegregao ' ' l
1.1 Objetivos
Este trabalho tem como objetivo:
1. Confeccionar uma liga de composio indita do ao maragmg 400 de ultra-alta
resistncia mecnica;
2. Estudar o comportamento microestrutural e mecnico da liga;
3. Analisar o ndice de segregao antes e aps o tratamento trmico de
homogeneizao e identificar quais os elementos que mais segregam;
4. Investigar o comportamento da resistividade eltrica em vrias condies do
material;
5. Verificar a influncia do tratamento termomecnico (forjamento) e tratamentos
trmicos na propriedade mecnica (microdureza);
6. Identificar os precipitados intermetlicos presentes, va microscopia eletrnica de
transmisso (MET) e microanlise por EED, aps tratamentos trmico e
termomecnico;
7. Investigar os possveis mecanismos de endm-ecimento que aumentam
significativamente as propriedades mecnicas (microdureza) do maraging 400.
Os itens 1, 4, 5 e 7 constituram a parte indita do trabalho.
2. FUNDAMENTOS TERI COS
2.1 Metalurgia Fsica dos aos maraging
As transforaiaes de fase dos aos maraging podem ser entendidas com auxilio de
dois diagramas de fase mostrados na figura l(a-b), que descrevem o sistema binario Fe-Ni,
correspondentes a extremidade rica em ferro dos dois diagramas. A figura l a o diagrama
metaestvel mostrando a transformao da austenita para martensita no resfriamento e a
reverso da martensita para a austenita no aquecimento. A figura Ib o diagrama de
equilibrio onde pode ser observado que, com alto teor de nquel, as fases de equilibrio a
baixas temperamras so, austenita e ferrita, para porcentagens de nquel acima de 30%'^'''l
O diagrama metaestvel (figura la) indica o comportamento tpico desses aos
durante o resfriamento a partir do campo austentico ou da temperamra de solubilizao.
No ocorte transformao de fase at temperamra Mi, temperamra na qual inicia-se a
formao da martensita a partir da austenita. Mesmo com um resfriamento muito lento, em
peas de grandes seces, o ao transforma-se em uma estrumra totalmente martenstica.
Na faixa de O a 10%Ni, a ferrita forma-se a taxas de resfriamento muito baixas, e a
martensita a taxas de resfriamento altas. Aumentando-se o teor de nquel, abaixa-se a taxa
de resfriamento necessria para formar a martensita e, com 10%Ni, uma estrutura
martenstica transforma-se completamente at com um resfriamento muito lento
Quanto maior o contedo de nquel, mais afastada estar a curva em C do diagrama
(TTT) transformao tempo temperatura e, com isso, dificultar a transformao da
austenita em ferrita, formando-se apenas martensita. Isso At um limite de 10%Ni, podem
ocorrer dois tipos de transformaes a partir do campo austentico: com resfriamento lento
formar a fertita e com o resfriamento rpido proporcionar a formao da martensita e,
acima de 30% de nquel a transformao martensita ocorrer abaixo da temperamra
ambiente
Com nveis entre 10 e 25% Ni, a estrumra formada ser totalmente martenstica na
temperamra ambiente, pois as temperaturas M e Mf estaro bem acima da temperamra
ambiente. Acima deste teor ocorrer uma diminuio da temperamra Mi (temperamra de
transformao da austenita em martensita) fazendo com que a temperatura Mf (temperatura
de fun da transformao da martensita) esteja abaixo da temperatura ambiente.
Os elementos de liga alteram a temperatura M mas no alteram as caractersticas
da transformao, pois independem da taxa de resfriamento. Alm do que, o nquel e outros
elementos de liga presentes nos aos maraging, normalmente, abaixam a faixa de
temperatura de transformao da martensita, com exceo do cobalto, que a aumenta. Um
dos papis do cobalto nos aos maraging aumentar a temperatura M, de modo que,
grandes quantidades de outros elementos (por ex: titnio e molibdnio que abaixam a
temperatura Mi) possam ser adicionados permitindo que a transformao para martensita
ocorra totalmente antes que o ao atinja a temperatiua ambiente.
A grande maioria dos aos maraging tem a temperatura Mi em tomo de 200 a 300''C
e so totalmente martensticos temperatura ambiente. Portanto, esta liga normalmente no
apresenta austenita retida, e como resultado, um tratamento de resfriamento brusco no
necessrio antes do tratamento de envelhecimento. A martensita formada na liga de baixo
carbono cbica de corpo centrado em forma de ripas com uma alta densidade de
discordancias. A martensita apresenta uma dureza relativamente baixa (~298HV), dctil e
usinvel
O endmecimento por envelhecimento dos aos maraging produzido pelo
tratamento trmico entre 3 e 6 horas a temperamras de 450 a 510''C. As reaes
metalrgicas que acontecem durante tal tratamento trmico podem ser explicadas usando-se
a figura Ib.
Metaestvel
1000
800 -
a
3
s
2
400
200
(a)'
' 1 ' 1 ' 1 ' 1 1 '
Rev. para anitenlta
^ 0 0 aquecimento
-
^ ^ N ^ v ^ 90% transfonnado
Forma^io de martensita ^""* ^> ^^' ' \ .
-
no resfriamento / ^ ^ S ^
/ 0% ^
. . 1 _J 1 t . 1 L 1 . 1 1 1
10 15 20 25
Porcentagem em peso de Nquel
3 0 3 5
1000
800 -
Equilibrio
2
3
2
I
10 15 20 25
Porcentagem em peso de nquel
3 0 35
Figura 1-Diagramas de fase do sistema Fe-Ni (a) Diagrama Metaestvel e (b) Diagrama de
Equilibrio'^'.
Um recozimento prolongado durante o envelhecimento pode provocar a
decomposio da matriz martenstica para as fases de equilibrio austenita e ferrita, por meio
de uma reao controlada por difuso. Felizmente as reaes de precipitao que causam o
endurecimento so muito mais rpidas que as reaes de reverso que produzem a austenita
e a ferrita e, portanto, aumentos considerveis na resistncia mecnica so atingidos antes
que a reverso ocorra
Conmdo, com tempos de envelhecimento longos ou a temperaturas altas, a dureza
atingir um mximo e comear ento a cair. A perda de dxureza nestes aos, normalmente,
ocorre pelo superenvelhecimento que proporciona o crescimento dos precipitados e pela
reverso da martensita para austenita. Os dois processos acima esto interligados. A
dissoluo das partculas de precipitados ricos em nquel em favor dos precipitados ricos
em ferro enriquece, localmente, a matriz em nquel o que favorecer a formao da
austenita. Uma quantidade substancial de austenita (em tomo de 50%) pode, finalmente, ser
formada pelo superenvelhecimento ^^'^l
Normalmente, os aos maraging comerciais contm pouca ou nenhuma austenita
aps o tratamento trmico de solubilizao. Porm a austenita est sempre presente nas
zonas afetadas pelo calor em tomo das sidas e, algumas vezes, formada
intencionalmente para aumentar a fabricabilidade de componentes ou o seu desempenho em
servio, como por exemplo, na fabricao de matrizes para peas de alumnio ''^'^l
O endurecimento por envelhecimento dos aos maraging resulta micialmente de
uma precipitao de compostos intermetlicos. A precipitao ocorre, preferencialmente
sobre as discordancias e dentro das ripas de martensita produzindo uma precipitao fma e
uniforme de partculas coerentes. O maior endurecedor o molibdnio que no
envelhecimento inicial forma N3M0 com uma estmmra ortorrmbica. A fase N3M0,
metaestvel, forma-se inicialmente devido a este melhor ajuste com a matriz martenstica
cbica de corpo centrado. O envelhecimento do N3M0 restringido pelas deformaes
coerentes e, como tal, o envelhecimento prolongado resulta na transformao do N3M0
para Fe2Mo que uma fase de equilbrio, com uma estrutura do tipo hexagonal. O titnio
que normalmente est presente nos aos maraging promove um endurecimento posterior,
atravs da precipitao do N3T que tem uma estrumra hexagonal
2.2 Tratamentos trmicos dos aos maraging
A matriz martenstica dos aos maraging preparada, para posterior endurecimento
por envelhecimento, por meio de um tratamento trmico de solubilizao. A solubilizao
da liga realizada acima de Af (temperatura final da transformao de martensita para
austenita), no campo austentico, permanecendo tempo suficiente para colocar todos os
elementos de liga em soluo slida, alm de promover um certo alvio da tenso residual
desenvolvido durante o trabalho a quente ou a frio. Posteriormente, ela resfriada at
temperatura ambiente para obter uma estrutura totalmente martenstica. Na prtica, os aos
maraging so aquecidos acima desta temperatura. A temperaturas superiores dissolvero os
precipitados e promovero um certo alvio das tenses residuais intemas desenvolvidas
diu-ante o trabalho a quente ou a fiio. O tratamento trmico recomendado para os aos
maraging 18Ni(200), (250), (300) e (350) de 820C por 1 hora com resfriamento ao ar.
O ao maraging 13Ni(400), um ao que se encontra em fase de pesquisa,
existindo, portanto, uma certa diversidade quanto ao tratamento trmico de solubilizao,
variando entre 820 e mOC^^'^'^'^-^^\
O envelhecimento realizado normalmente temperatura de 480C por um tempo
de 3 a 6 horas com um posterior resfriamento ao ar
2.3 Resistncia mecnica e tenacidade dos aos maraging
As propriedades mecnicas dos aos maraging dependem da composio do ao, da
microestrumra e do tratamento trmico a que o material foi submetido
Alta resistncia mecnica associada a uma boa tenacidade framra caracterstica
exclusiva dos aos maraging, alm da excelente soldabilidade e usinabilidade. Os aos
maraging comercializados so 18Ni(200), (250), (300) e o (350), j o ao 13Ni(400) no
disponvel comercialmente, pode atingir limite de escoamento em tomo de 3GPa
A liga de ao maraging chamada 13Ni (400) teve seu auge de pesquisa nas dcadas
de 70 e 80 t ^-^-11,13-25] g^^^ ^^^^ maraging apresenta grandes alteraes na
composio qumica (Fe-13Ni-15Co-10Mo-0,2Ti), diferenciando-se dos aos maraging
tradicionais devido ao aumento dos elementos molibdnio e cobalto e com isso apresenta
um custo mais elevado alm de ser um material estratgico. Este ao oferece uma
resistncia mecnica superior dos aos maraging com 18%Ni, porm, todos conservando
um nvel razovel de ductilidade (tabela I).
A. Magne e seus colaboradores pesquisando a evoluo da resistncia em
funo da tenacidade, compararam as propriedades mecnicas dos quatro aos maraging
citados acima e observaram que o 13Ni(400) alm de atingir uma resistncia bem superior,
apresentava uma tenacidade fratura maior que o 18Ni(350), como pode ser visto na
figura 2 ['"l
200 250 300 350
Tipos de aos maraging
400
Figura. 2 - Comparao da tenacidade fratura e limite de resistncia trao de vrios aos
maragmg
A resistncia dos aos maraging aumenta com o aumento do teor de cobalto. O
titnio, sendo um elemento adicional no aumento da resistncia, aceito at certos teores; o
grfico acima demonstra que, com a reduo do titnio de 1,6% do ao 18Ni(350) para
0,2% no ao 13Ni(400) h uma certa recuperao da tenacidade ^'
10
Tabela I - Composio qumica e propriedades mecnicas de alguns aos maraging antes e
aps o descobrimento do sistema Co-Mo [^"^'^""^l.
a) Os primeiros aos maraging
Liga Composio (% em peso) Lim. Lim. Along. Est.
Res. Esc.
(A)
(9)
Ni-Ti Fe Ni Co Mo Ti Al Nb MPa MPa % %
25 Bal. 25 - -
1,6 0,2 0,4 - 1750 - -
20 Bal. 20 - -
1,7
0,2 0,4 - 1700 - -
b) Os aos maraging aps o descobrimento do sistema Co-Mo
Liga Composio (% em peso) Lim. Lim. Along. Est.
Res. Esc.
(A)
(9)
18Ni Fe Ni Co Mo Ti Al Nb MPa MPa % %
(200) Bal.
18 8,0 3,0 0,2 0,1
-
1450 1410 13 65
(250) Bal.
18 8,0 5,0 0,4 0,1 - 1750 1720 13 63
(300) Bal.
18 9,0 5,0 0,7 0,1 - 1960 1890 11 55
(350) Bal. 18 12,0 4,0
1,6
0,2 - 2450 2380 9 45
13Ni Fe Ni Co Mo Ti Al Nb MPa MPa % %
(400) Bal. 13 15 10 0,2 0,1 2690 2620 5 27
Assim como os outros aos maraging, os principais elementos de liga utilizados no
ao 13Ni(400) so niquel, cobalto e o molibdnio. Essa variedade se distingue
principalmente por um teor de nquel de 13% contra os 18% dos aos maraging
convencionais, por outro lado, os teores de cobalto e molibdnio so nitidamente mais
elevados enquanto que o teor de titnio reduzido.
2.4 Reaes dur ant e o resfriamento da austenita
Quando os aos maraging so aquecidos a altas temperaturas, em tomo de 1000C
ou superiores, para se realizar um tratamento trmico ou termomecnico, podero ocorrer
trs tipos de reaes na austenita durante o resfriamento. A primeira uma reao de
fragilizao nos contomos dos gros devido a precipitao de uma camada muito fina de
M(C, N). A segunda o tratamento trmico de envelhecimento no campo austentico
("ausaging"), que propiciar a formao de precipitados intermetlicos, tais como, o
Fe2(Mo, Ti). A terceira e uUima reao, a transformao da austenita em martensita no
resfriamento ao atingir a temperamra em tomo de 100C
11
DMISSAO r^ACiOK/M. Gt t Nt . H Gl A N U U L t A R / S P PfcJ
A reao de fragilizao poder ser prejudicial tenacidade do material de acordo
com os estudos de Novak ^'^ realizados nos laboratrios da Inco Ltd. Quando o ao
homogeneizado a 1200C para dissolver o M(C, N) e resfriado lentamente na faixa de
temperatura compreendida entre 700 e 1000C, o material tende a ter uma reduo drstica
na energia absorvida no ensaio de impacto Charpy. Esta diminuio da tenacidade devido
precipitao de TiC e possivelmente Ti(C,N) nos contornos de gro da austenita'''^l
Para se evitar ou minnizar este problema deve-se diminuir os teores de C e N ou
evitar um resfriamento lento nesta faixa de temperamra.
A transformao da austenita em martensita no resfriamento depende do teor de
nquel no ao. Alm do nquel, que dever estar em tomo de 10 a 25%, necessrio ter-se
um teor de carbono o mais baixo possvel, e, com isso, a martensita formada ter uma
estmmra cbica de corpo centrado em forma de ripas com uma alta densidade de
discordancias. Normalmente esta estmtura martenstica tem um limite de escoamento em
tomo de 700MPa (lOOKsi) com excelente ductilidade e tenacidade. O teor de carbono
limitado em tomo de 0,03% ^\
Ao se elaborar o ao maraging, deve-se ter o cuidado, de se garantir que o contedo
dos elementos de liga no faa cair a temperatura Mi abaixo de 150C. O objetivo , obter
no resfriamento, uma estrutura totalmente martenstica independente da velocidade de
resfriamento.
2.5 Reaes na martensita
Durante o resfriamento, a partir de altas temperamras a austenita (c.f.c.) transforma-
se em uma estrutura martenstica por uma reao de cisalhamento sem difuso.
Esta transformao da austenita em martensita no acontece at que a temperatura
de incio da transformao martenstica (Mi) seja atingida e essa temperatura deve ser
suficientemente alta para que a martensita se transforme totalmente antes da temperamra
ambiente. A maioria dos aos maraging tem a temperatura Mi em tomo de 200 a 300C e
so totalmente martensticos temperamra ambiente. Essa martensita apresenta uma dureza
relativamente baixa, em tomo de 298HV
12
A precipitao endurecedora realizada durante um tratamento trmico de
envelhecimento na estrutura martenstica. Este tratamento realizado a 480C de 3 a 6
horas, com um resfriamento ao ar at temperamra ambiente.
O endmecimento por envelhecimento (nos aos maraging) inicialmente resulta da
precipitao de compostos intermetlicos. Essa precipitao ocorre, normalmente, nas
discordancias e contornos das ripas de martensita, produzindo uma fina e imiforme
distribuio de partculas coerentes. O maior endurecedor o molibdnio que no
envelhecimento inicial forma o N3M0 com uma estmmra ortorrmbica do tipo CuaTi. A
fase metaestvel do N3M0 forma-se, inicialmente, devido ao seu melhor ajuste do
reticulado com a matriz martensita (c. c. c). O crescimento posterior do N3M0 atinge o seu
limite mximo e, posteriormente, o envelhecimento proporcionar o incio da dissoluo do
N3M0 e do Fe2Mo que tem uma estmmra hexagonal do tipo C1 4 . O titnio que,
normalmente, est presente nos aos maraging promove um endurecimento adicional
atravs da precipitao do N3T que tem uma estrutura hexagonal
Uma grande descoberta no endurecimento do ao maraging foi devido a
combinao do Co com o Mo O principal papel do cobalto neste mecanismo o de
diminuir a solubilidade do Mo e aumentar a quantidade de precipitados ricos em Mo que se
formam durante o envelhecimento. O cobalto sozinho no forma precipitado durante o
envelhecimento, mas apresenta uma vantagem adicional, ele aumenta a temperatura Mj
enquanto os outros elementos abaixam.
Muitas pesquisas foram feitas para identificar os precipitados formados durante o
envelhecimento esses precipitados so mostrados na tabela II.
13
Tabela II - Fases endurecedoras nos aos maraging
[1]
Fase Estrutura Ocorrncia
N,Mo Ortorrmbico Normal 18N250)
I1-N3T DO24 Hexagonal ordenado
Alto grau de Ti 18Ni(350), T-250
NijV Hexagonal compacto Com 7%V
NijW Ortorrmbico Com 7% W
FcjOVIo, Ti)
Tipo de Laves hexagonal Alto Mo 18Ni(400), Ti e superenv.
o-FeMo Tetragonal Baixo Ni, alto Mo
o-FeTi Tipo CsCl cbico Baixo Ni, alto Ti
H-FcvMos Hexagonal Alto Cr, baixo Ni, alto Mo
R-(Mo-Co-Cr) Hexagonal Rmbico Ligas Ni-Co-Mo-Cr
X-(Fe-Cr-Mo) Cbico de corpo centrado - (Mn) Ligas Ni-Co-Mo-Cr
As reaes do Mo na presena do Co iniciam-se com uma zona rica em Mo na
condio do subenvelhecimento. Com o envelhecimento, o precipitado N3M0
ortorrmbico formado e esta reao acelerada pelo Co, isso devido ao efeito sinrgico
cobalto com o molibdnio. Esta fase, conmdo, metaestvel e aps um longo tempo de
envelhecimento transforma-se na fase de Laves do tipo Fe2(Mo, Ti) hexagonal.
De acordo com a tabela II, os novos aos maraging desenvolvidos apresentam
outros tipos de precipitados endurecedores. Os precipitados identificados so: N3V, quando
o Co substitudo pelo V, N3W, quando o Mo substimdo por W, a fase a quando o teor
de Ni diminuido e o de Mo e Ti so aumentados e as fases p, R e x quando o Cr
acrescentado aos aos maraging ^'l
O endurecimento dos aos maraging muito rpido; isso devido inexistncia de
um perodo de incubao acompanhado pela reao de precipitao. A ausncia de um
estgio de incubao e a acelerada difiiso proporcionada pela alta densidade de
discordancias na matriz martenstica , normalmente, citada como a razo da rpida cintica
de endurecimento. Este comportamento foi observado ^^^^ quando o ao maraging
(18%Ni(250)) previamente solubilizado envelhecido a uma temperamra de 460C. Aps
um curto tempo nesta temperatura ( 3 minutos), ocorre um aumento significativo na
dureza (de 283HV para 428 HV) e, a partir da, gradualmente, aumenta-se a dureza,
atingmdo a dureza mxima de 558 HV no tempo de 3 horas. Esta rpida resposta do
endurecimento devido ao alto grau de supersaturao do soluto e a nucleao heterognea
nas discordancias ^^''^"^^l
14
Quando o material submetido a perodos longos de envelhecimento, a sua
resistncia mecnica tender a diminuir. Esta diminuio devido ao superenvelhecimento
que causa o coalescimento dos precipitados e o incio da reverso austenita. A
decomposio do N3M0 em Fe2Mo com conseqente liberao de nquel tem sido proposta
como a causa da formao da austenita. Felizmente, a resposta ao endiuecimento por
envelhecimento muito rpida, por exemplo, em um ao maraging 18Ni(250) que
apresenta uma dureza de 283HV no estado solubilizado, aps 3 minutos a 480C, a dureza
atingir 428HV, bem antes de acontecer reverso a austenita. Aps 3 horas, essa liga
atingir o seu mximo de diueza, em tomo de 558HV e s, a partir da, comear o estgio
do superenvelhecimento.
Alm dos precipitados endmecedores dos aos maraging, outros tipos de incluses
so encontrados normalmente nestes aos, como, por exemplo, as partculas de Ti(C, N).
Freqentemente, tem sido observado que trincas iniciam-se pela quebra das partculas de
Ti(C, N) e, para melhorar a tenacidade, reduz-se o teor de C e N, que evitar a formao
dessas partculas.
Um dos fatores importantes para se aumentar s propriedades mecnicas do ao
maraging est relacionado ao tamanho, extremamente fmo, dos precipitados que
desenvolvido nos aos maraging. O efeito dominante no aumento das propriedades
mecnicas a diminuio do tamanho dos precipitados e do espaamento (K), entre as
partculas, aumentando o endurecimento pelo mecanismo de Orowan'''"^'^:
cr=a+
a = Limite de escoamento da liga envelhecida;
Oo = Limite de escoamento da liga no envelhecida;
G = mdulo de cisalhamento;
b = vetor de burgers
Um outro fator importante para se obter alta resistncia mecnica o aumento da
porcentagem volumtrica dos precipitados endurecedores. Os altos nveis de resistncia
mecnica nos aos maraging 18Ni e 13Ni esto relacionados altssima porcentagem
volumtrica obtida ao se usar a combinao dos elementos Co e Mo.
15
2.6 Efeito dos elementos de liga
A composio qumica dos primeiros aos maraging inclua apenas os elementos
nquel, titanio e aluminio. Decker e seus colaboradores ^'^^\ dando continuidade ao trabalho
iniciado por C.G. Bieber descobriram que, uma boa resposta ao envelhecimento, era obtida
numa matriz de ferro com 18%Ni e adies de cobalto e molibdnio.
A partir dos resuhados desse trabalho, algumas ligas foram desenvolvidas e
estabelecidas, compondo a famlia dos aos "maraging" 18% Ni. A srie dos aos com
18%Ni, por proporcionar tratamentos trmicos mais simples, foi consagrada como a mais
promissora.
Um fator de grande importncia nos aos maraging que o endurecimento
produzido quando o Co, Mo e Ti, esto presentes muito maior que a soma dos
incrementos devido a cada elemento separadamente e uma possvel explicao para isso a
existncia da interao entre esses elementos de liga.
Os aos maraging tm um alto contedo dos elementos nquel, cobaho e molibdnio
e um teor baixssimo de carbono. O carbono, de fato considerado como uma impureza
nestes aos, e desejado no teor mais baixo possvel, com o inmito de se minimizar a
formao de carboneto de titnio (TiC), que pode ser prejudicial resistncia mecnica,
ductilidade e tenacidade ''l
Alm do nquel, outros elementos de liga presentes nos aos maraging normalmente
abaixam a faixa de transformao da martensita (Mj e Mf, temperamras de incio e final da
transformao da martensita), com exceo do cobalto que aumenta essa faixa. Um dos
papis do cobalto nos aos maraging aumentar a temperamra Mi de maneira que
aumentando outros elementos de liga (por exemplo, titnio e molibdnio, que abaixam a
temperamra Mi) a transformao para martensita se completar antes que o ao atinja a
temperamra ambiente
O alto teor de nquel na presena do molibdnio estimula a formao da fase N3M0
no envelhecimento, ao invs da formao da fase de Laves (Fe2Mo) que se forma a
temperamras bem mais altas e tempos longos, no superenvelhecimento. A liga Fe-Ni exibe
altssima resistncia na regio de 18%Ni e essa resistncia diminui rapidamente acima de
24% de nquel devido reteno da austenita na estrumra martensita '^^l
16
aiMiSiA WAC.NAi GE ENt H i A NUC L EA R / S P )Kt ^
Nos aos maraging tradicionais o molibdnio o principal agente endurecedor. Um
alto contedo de molibdnio, na faixa de 2 a 5%, causa o endurecimento por
envelhecimento em tomo de 14,3 kg/mm^ para cada 1% adicionado, pela precipitao da
fase N3M0 ^^'^'^\ Mais que 5% de molibdnio relatado agravar a formao de uma
estmmra alinhada na microestrutura e causa a fragilizao. O molibdnio tende a segregar
durante a solidificao, induzindo a anisotropia da plasticidade e ductilidade ' "' ^' l .
O cobalto no participa d-etamente do endurecimento por envelhecimento, porque
este elemento no forma precipitado com o ferro, nquel, molibdnio ou titnio, no sistema
de liga do ao maraging 18%Ni. A adio do cobalto na liga ferro-molibdnio com 18%Ni
aumenta as temperaturas Mi e Mf. A principal contribuio do cobalto diminuir a
solubilidade do molibdnio na matriz martenstica e, assim, aumentar a quantidade do
precipitado N3M0 formado durante o endurecimento por envelhecimento. O cobalto na
faixa de 6 a 9% aumenta o limite de resistncia trao em tomo de 6,12 kg/mm^ para cada
porcentagem de cobalto adicionado
O titnio nos aos tradicionais age como um agente suplementar de endiuecimento.
Conmdo, o aumento no teor de titnio acartetar o aparecimento de "filmes" de Ti(C, N)
nos contomos dos gros, fragilizando os aos. Recomenda-se o uso de aos com teor de
titnio no muito elevado, mas caso tenha que se utilizar um ao com teor mais elevado
deste elemento, deve-se diminuir o teor de carbono o mximo possvel, pois esses
elementos possuem afinidade para a formao de carboneros
O titnio proporciona um aumento no limite de resistncia de 6 a 7 kg/mm^ para
cada 0, 1% do elemento adicionado. Durante a solidificao do ao, este elemento tende a
segregar ou precipitar nos contornos de gros da austenita na forma de carbonitretos
Ti(C,N), causando anisotropia da plasticidade e reduzindo a ductilidade ^^'"l
O alumnio adicionado aos aos maraging 18%)Ni como um agente desoxidante.
Aumenta o limite de resistncia entre 5,6 a 6,3 kg/mm^ para cada 0, 1% adicionado.
Promove um endurecimento limitado da martensita e, em concentraes superiores a
0,20%, diminui a ducdlidade antes e aps o envelhecimento^^' 28. 3 2- 3 3 ]
O silcio e o mangans so prejudiciais tenacidade quando estes elementos
superam 0,12% individualmente, ou quando a soma de ambos ultrapassar a 0,20% ^^^'^^l
17
o enxofre um elemento prejudicial s propriedades mecnicas, devido formao
de incluses de sulfeto de titnio (T2S)
O nitrognio, oxignio e carbono possuem ao fragilizante e devem ser mantidos
em teores muito babeos '^"^l
2.7 A segregao dos metais
Para a produo de vrios aos utilizam-se vrios elementos de liga que so
adicionados por seus efeitos benficos s propriedades dos materiais. Quando uma liga
solidificada no processo de fiaso, o soluto presente como elemento de liga ou como
impureza, mais solvel no estado liquido que no estado slido. Este fato, geralmente,
conduz a uma segregao de soluto no fimdido. H duas maneiras bsicas de se encarar a
no uniformidade de distribuio de soluto resultante. Primeiramente, como o liquido se
toma progressivamente mais rico em soluto, medida que a solidificao progride, as
concentraes de soluto de um fundido tendem a ocorrer nas regies que se solidificam por
ltimo (centro do lingote). Esta segregao, bem como outras flumaes de composio a
longa distncia, so classificadas como macrosegregao. De certo modo, a
macrosegregao corresponde a mudanas na composio mdia do metal, de ponto para
ponto do lingote. A macrosegregao pode ocorrer devido contrao de solidificao, aos
cristais que se formam livremente no liquido, que tm, muitas vezes, uma densidade
diferente da do liquido, podendo tanto subir para a superfcie da pea fimdida, como se
apresentar no fundo alm da formao de bolha de gases ^^*'^^\
Em peas fundidas encontramos no somente variaes de composio a longa
distncia (macrosegregao), como tambm variaes de composies localizadas em uma
escala menor que o tamanho do cristal. Esta outra segregao chama-se microsegregao e,
um dos tipos mais freqentes de microsegregao, comumente chamado de segregao
dendritica (zoneamento), devido solidificao dendrtica das ligas. Os ramos dendrticos
originais, que crescem no metal superesfriado, solidificaram como metais relativamente
puros. O lquido que envolve essas projees dendrticos est, assim, enriquecido de soluto
e ao solidificar-se, os espaos entre os ramos se tomam regies de elevada concentrao de
soluto t'^'^^].
18
Normalmente a microsegregao avallada pelo ndice de segregao que a razo
da composio do soluto mximo sobre a composio do soluto mnimo, de acordo com a
frmula (2)^^^^.
_ (2)
Onde:
Is = ndice de segregao
CM = Concentrao mxima
Cm = Concentrao mnima
2.8 Tratamento trmico de tiomogeneizao
O princpio bsico para se eliminar a segregao do elemento de liga em um
material metlico bmto de fuso fazer um tratamento trmico chamado de
homogeneizao, na qual o material mantido a uma temperatura suficientemente alta para
que se produza a difuso com a devida rapidez. Em algumas ligas comerciais (por ex.,
zinco e cobre), se consegue uma homogeneizao com relativa simplicidade. A
homogeneizao est diretamente relacionada com o coeficiente de difuso do elemento
presente. Desta forma, dependendo do elemento qumico, haver uma variao do tempo e
da temperatura para que se obtenha uma melhor homogeneizao do material
O material no estado bmto de fuso, altamente ligado que no for submetido a um
tratamento trmico de homogeneizao antes do processo de conformao a quente, poder
apresentar a formao de bandas. As bandas de segregao ocorrem em materiais
deformados a quente, por laminao ou forjamento, devido a uma heterogeneidade qumica,
com bandas claras ou escxu^as extremamente espaadas na microestmmra de alguns aos.
Estas bandas representam zonas de segregao dos elementos de liga durante a
solidificao do lingote. Durante a conformao a quente, as zonas segregadas se alargam e
comprimem em bandas. Esta segregao pode ser eliminada somente se os elementos de
liga difundirem-se das zonas de maior concentrao para as de menor concentrao
O tratamento trmico de homogeneizao realizado antes da conformao a quente
minimizar a microsegregao interdendrtica originada no processo de solidificao.
19
o material relativamente livre de microsegregao pode ser forjado ou laminado,
proporcionando uma reduo do tamanho de gro. Os tratamentos trmicos de
envelhecimento posterior sero muito mais eficientes.
No caso de se conformar mecanicamente um material bmto de fuso sem um prvio
tratamento trmico de homogeneizao, o material apresentar uma estmmra bandeada.
Para eliminar este bandeamento aps a conformao a quente necessrio fazer o
tratamento trmico de homogeneizao, que acarretar no crescimento dos gros. Para se
obter o refinamento dos gros aps o material ter sido submetido ao tratamento
anteriormente mencionado, Ahmed e seus colaboradores fizeram vrios ciclos de
n-atamentos trmicos aps a extmso, obtendo um resultado satisfatrio; porm o processo
toraa-se muito mais caro. Desta forma, mais aconselhvel fazer um tratamento trmico de
homogeneizao antes do forjamento.
2.9 Processamento e fabricao
Como foi mencionado anteriormente, a alta ductilidade e tenacidade da martensita
dos aos maraging uma conseqncia do baixssimo teor de carbono, silcio e enxofre.
Portanto, deve ser feita uma seleo cuidadosa da matria prima para a fuso desses aos, e
um rigoroso controle do processo de fuso essencial. A fuso e refuso, sob vcuo, e a
refuso por sob escria eletrocondutora diminuem a contaminao, reduzem sensivelmente
a segregao, diminuindo o contedo de gs e melhorando as propriedades mecnicas,
especialmente a ductilidade e tenacidade na direo transversal
Para garantir propriedades satisfatrias, os aos maraging so submetidos fuso e
refuso sob vcuo (VIM + VAR ou ESR), para minimizar a segregao e os nveis de
incluses. Nos aos altamente ligados tm h a tendncia de ocorrer segregao durante a
solidificao, e os elementos que mais segregam so titnio e o molibdnio O ao
fabricado por fuso em fomo de induo a vcuo (VIM) , posteriormente, submetido a um
processo de refuso a arco sob vcuo (VAR) ou por escria eletrocondutora (ESR). Os
processos empregados tm a finalidade de refinar a liga, no sentido de obter um ao com as
menores quantidades possveis de elementos residuais e o controle da solidificao,
diminuindo os problemas relacionados a macrosegregao e a microsegregao de
elementos de liga'-^^''
20
JMISSAG NACiNtL c. tKLKGlA l ^UCLEAR/ SP IHt*
o processo de fiiso em fomo de induo a vcuo (VIM) , normalmente, utilizado
por proporcionar um maior controle dos elementos residuais, mantendo-os o mais baixo
possvel e, com isso garantindo aos aos maraging uma boa tenacidade. Devido ao
aquecimento por induo, sem contato com o metal e, portanto, sem contaminao, obtm-
se um excelente controle da temperamra e uma elevada homogeneidade. Com o
processamento sob vcuo evita-se a contaminao e oxidao pela atmosfera, permitindo a
adio de elementos reativos (Al, Ti) f"'^^^.
Os principais processos de refiiso so a refiiso sob escria eletrocondutora (ESR)
e a refiiso a arco sob vcuo (VAR). O controle da entrada do material e a extrao de calor
permitem a realizao de uma solidificao progressiva, alm do refino do metal. As
vantagens dos materiais submetidos ao processo de refiiso e refino so: baixo nvel de
incluses, e de segregao (homogeneidade qumica), ausncia de porosidade e
macroestmmra homognea. Essas caracteristicas conferem aos aos maraging propriedades
mecnicas mais elevadas (especialmente resistncia ao impacto, ductilidade), isotropia das
propriedades e estabilidade dimensional (menor distoro no tratamento trmico).
As diferenas entre os processos ESR e VAR esto na fonte de calor para fiiso do
material e na atmosfera do processo. No processo VAR, ao invs de se aquecer a escria
por efeito Joule, forma-se um arco eltrico entre o eletrodo a ser refiindido e o lingote
refmado. O processo VAR se realiza sob vcuo e inexiste escria.
O processo ESR consiste, basicamente, de um circuito em srie, constitudo pelo
eletrodo a ser refinado (normalmente um lingote elaborado pelo processo VIM), um banho
de escria e o lingote refinado, em formao, no interior de uma lingoteira de cobre
refrigerado a gua. O calor gerado pela corrente atravessando a escria eletrocondutora
(efeito Joule), fiinde a ponta do eletrodo. As gotas de metal lquido atravessam a escria
altamente reativa, caindo na poa lquida que se solidifica progressivamente para formar o
lingote refinado. O contato com a escria de composio especialmente selecionada, a alta
temperamra, remove grande parte das incluses, alm do enxofre, que normalmente
inferior a 0,003% aps a fuso a ESR.
Dentre as propriedades obtidas pela refiiso ESR tm-se: elevada homogeneidade da
estmmra (ausncia de macrosegregao), ausncia de porosidades, baixa quantidade de
21
micro incluses, que ainda apresentam tamanho muito menor do qu o encontrado nos aos
convencionais ^^^l
As tcnicas de processamento envolvidas e os caros elementos de liga usados
(cobalto, titnio) fazem com que o ao maraging seja um produto muito caro. O alto preo
do cobalto fez com que na dcada de 70 se desenvolvesse o ao maraging sem cobalto
2.10 Conduo de eltrons em materiais metlicos
Uma caracterstica tpica dos metais a sua condutividade eltrica. A lei de Ohm
relaciona a passagem da corrente eltrica atravs de um material e uma diferena de
potencial aplicada, de acordo com a frmula:
V = I.R (3)
onde R a resistncia do material atravs do qual a corrente I est passando. As unidades
para V, I e R so respectivamente, volts (J/C), amperes (C/s) e Ohms (V/A). O valor de R
influenciado pela configurao da amostra. A resistividade "p" independente da
geometria da amostra, e expressa pela frmula:
R.A (4)
P =
l
onde 1 a distncia entre dois pontos na qual a voltagem medida e A a rea da seo
transversal perpendicular dkeo da corrente. A unidade de "p" ohm.metro (l.m).
A condutividade eltrica "a" usada para especificar as caracteristicas do material,
o recproco da resistividade eltrica. Alguns valores de resistividade e condutividade
eltrica so mostrados na tabela III.
22
Tabela III - Resistividade e condutividade eltrica de alguns metais '^^^
Material Resistividade (Sl.m) Condutividade (l.m)-'
Titnio 0,5 X IO-*" 2,0 X 10"
Ferro 0,1 X 10-' l Ox 10"
Nquel 0,085 X 10-" l l , 8x 10"
Cobalto 0,06 X 10-" 16x10"
Molibdnio 0,052 X 10-" 19,2 X 10"
Cobre 0,017x10-' 58x 10"
2.11 Condutividade eltrica
O transporte de cargas eltricas pode realizar-se nos slidos por meio dos eltrons.
Num metal os eltrons da faixa eletrnica comum a todo o cristal facilmente se deslocam
sob a ao de um campo eltrico, resultando na passagem de uma corrente.
A condutividade por eltrons da faixa de conduo caracterstica dos metais e
ligas e pode ser tomada como um ndice do carter metlico de uma substncia. Em um
metal, por menor que seja a voltagem aplicada, sempre passar uma corrente.
Os metais tpicos, pelo fato de conduzirem a corrente eltrica pelo deslocamento dos
eltrons da faixa de conduo comum a todo o cristal, exigem energia extremamente baixa
(potenciais aplicados extremamente pequenos).
A faixa eletrnica caracterstica da ligao metlica compe-se de um nmero muito
grande (to grande quanto o nmero de tomos que constimem o crstal) de nveis
eletrnicos de energia muito prximos, nveis esses comims a todo cristal.
Em vista da pequena diferena de energia entre os numerosos subnveis da faixa
eletrnica de conduo dos metais (comum a todo o cristal), a corrente que passa, , para
todos os efeitos prticos e dentro da preciso de medida, proporcional voltagem.
Em vista da existncia, no caso dos metais, de um verdadeiro "nuvem de eltrons",
pronta para se deslocar em qualquer direo sob a menor voltagem aplicada, a
condutividade eltrica dos metais e ligas muito superior de qualquer outro tipo de
condutor.
Nos metais que no cristalizam no sistema cbico, a condutividade eltrica (ou seu
inverso, mais usado, a resistividade) uma propriedade anisotrpica. Nos metais que
cristalizam neste sistema, ela isotrpica, isto , no depende da direo.
23
A condutividade urna propriedade muito sensivel estrumra, isto , muito
afetada (prejudicada) pelos defeitos cristalinos. Impurezas, agitao trmica, desordem e
deformao mecnica diminuem a condutividade eltrica.
Quanto mais regular e perfeita a rede cristalina, tanto mais regular e perfeita ser a
faixa eletrnica de conduo e tanto maior ser a condutividade, pois o movimento dos
eltrons ser mais livre e menos sujeito a desvios e disperso.
Quanto mais puro o metal, tanto melhor a sua condutividade. tomos de impureza e
elementos de liga perturbam a regularidade da rede cristalina e da fabca eletrnica de
conduo e redundam em disperso da corrente de eltrons, com conseqente aumento da
resistividade.
Os contomos de gro, considerados como defeitos cristalinos, so distrbios em
escala muito grande e no interferem apreciavelmente no deslocamento de eltrons.
Quando, porm, se submete o material a uma deformao mecnica, tem-se alterao na
rede cristalina, resultando em uma maior disperso de eltrons, com conseqente aumento
da resistividade.
2.12 Resistividade eltrica dos metais
Como os defeitos cristalinos amam como centros espalhadores para a conduo de
eltrons em metais, aumentando o nmero dos defeitos, aumenta-se a resistividade (ou
diminui a condutividade). A concentrao dessas imperfeies depende da temperamra, da
composio e do grau do trabalho a frio de uma amostra metlica. De fato, tem sido
observado, experimentalmente, que a resistividade total de um metal a soma das
contribuies da vibrao trmica, das impurezas e das deformaes plsticas, isto , o
mecanismo de espalhamento ama, independente desses fatores. Isso pode ser representado,
atravs da equao:
P^P^^Pi'^Pi (5)
na qual, pt, pj e pd, representam ,individualmente, as contribuies resistividade trmica,
impurezas e deformao, respectivamente. A equao acima conhecida como a regra de
Matthiessen.
24
2.13 Reviso Bibliogrfica
Mihalisin, J.R. e Bieber, C.G. estudando a variao da composio qumica
dos aos maraging foram os precursores nas pesquisas do ao maraging I3%Ni-15%Co-
10%Mo. Analisaram o comportamento de vrias ligas de baixo teor de Ni e, aps alguns
experimentos, concluram que, uma liga com Fe-bal., 8%Ni, 14%Mo, 18%Co, atingiu o
limite de escoamento de 342,19 kgfmm^, alongamento de 1%, reduo de rea de 3% e
dureza de 903HV aps o tratamento trmico de envelhecimento a temperamra de 480C por
4 horas. J com o ao com Fe-bal., 13%Ni-15%Co-10%Mo, submetido ao mesmo
tratamento, o seu limite de escoamento era de 273,85 kgf7mm^, o alongamento de 8%,
reduo de rea de 42% e uma dureza de 762HV. Portanto, sendo esses pesquisadores os
pioneiros a esmdarem o ao maraging com baixo teor de nquel, foram eles que projetaram
o ao maraging 400.
Drapier, J.M. e seus colaboradores investigando a modificao da composio
qumica do ao maraging, esmdaram o comportamento mecnico e os possveis
precipitados formados no ao de composio Fe-bal., 13%Ni-15%Co-10%)Mo-0,2%Ti com
baixssimo teor de carbono. O esmdo foi feito no material forjado com posterior tratamento
trmico de solubilizao a 815C por 1 hora. Posteriormente, o material foi envelhecido a
temperaturas e tempos variados e observou-se que, o ao atingia a mxima dureza de
840HV aps o envelhecimento a 480C por 4 horas. Com o auxlio do microscpio
eletrnico de transmisso (MET) e por difrao eletrnica de rea selecionada observaram
que o precipitado endurecedor a esta temperatura era o p-(Fe,Co)7Mo6, e no foram
observados os precipitados N3M0 e o N3T.
Magne, A. e seus colaboradores ^'"^ fizeram vrios esmdos no ao maraging
13%Ni(400), observando a microestmmra e as propriedades mecnicas em vrias
simaes. O material pesquisado foi o ao maraging de composio Fe-bal. 12,9%Ni-
15%Co-lO%Mo-0,3%Ti. O material foi fundido em duas etapas, a primeira por fuso de
induo a vcuo (VIM) e, a segunda, por refiiso sob vcuo (VAR). Aps a fuso, o
material foi aquecido a 1230C por 5 horas, em seguida forjado e, posteriormente,
envelhecido a vrias temperaturas, atingindo a mxima resistncia temperamra de 480C
aps 4 horas. O seu limite de escoamento foi de 259,39 kgf/mm^, reduo de rea de 1,5%,
25
alongamento de 5,2%, dmeza de 744HV e Ki c 88,5 kgf7mm^'^. O precipitado encontrado foi
o o-FeMo, na condio que propiciou o pico da resistncia. Quando envelhecido a 600C,
ocorre a reverso austenita e a formao do precipitado do tipo p-(Fe,Co)7Mo6 com perda
da resistncia mecnica. A tenacidade varia em sentido oposto ao da resistncia a trao.
Quando o material forjado foi homogeneizado a 980C por 1 hora com resfriamento ao ar
com um envelhecimento posterior, observaram que a resistncia mxima obtida foi
conseguida quando o ao foi envelhecido a 525C por 4 horas. O limite de resistncia
alcanado foi de 262,4 kgCm^, reduo de rea de 6,4%, alongamento de 1,8%), dm-eza de
784 HV e Ki c 195 kgf/mm^''^. O precipitado encontrado foi o o-FeMo.
Aps o forjamento o material homogeneizado 1095C por 1 hora com
resfriamento ao ar, a resistncia mxima atingida quando o material envelhecido a
480''C por 4 horas. O limite de escoamento atingido foi de 181,53 kgf/mm^, no tem
informaes sobre reduo de rea e nem alongamento, a dureza era de 753HV e o Ki c
152Kgfmm^'l De acordo com esses pesquisadores, o tratamento trmico mais adequado
uma solubilizao a 980C por 1 hora aps o forjamento com um envelhecimento posterior
a 525''C por 4 horas.
Magn, A. ^''^ dando continuidade pesquisa, fizeram comparaes com dois tipos
de aos maraging classificados como aos de ultra-alta resistncia, os aos maraging
18%)Ni (350) e o 13%)Ni (400). Os resultados apresentados indicavam que o limite mximo
de resistncia atingido com o ao maraging 18%Ni (350) foi de 251,70 kgf/mm^,
alongamento de 8%, reduo de rea de 43% e dureza de 672 HV, quando solubilizado a
815''C por 1 hora e envelhecido a 480C por 3 horas. O ao maraging 13%)Ni (400)
apresentou a mxima resistncia mecnica no material laminado a quente e envelhecido a
480C por 4 horas. O limite de resistncia trao alcanada foi de 278 kgf/mm^,
alongamento de 5%, reduo de rea de 25% e dureza de 738HV. O melhor resultado foi
obtido com o ao maraging 400 aps a laminao, quando o ao era submetido a um
tratamento de homogeneizao a 980C por 1 hora e, posteriormente, envelhecido a 525''C
por 4 horas; nestas condies, o ao tem resistncia superior ao 18%)Ni (350), combinado
com alta tenacidade.
Em contraste com os outros aos maraging, o ao 13%)Ni (400) tem um mdulo de
elasticidade razoavelmente alto (30x10" psi ou 21.092 kgfmm^), que mantido at a
26
temperatura de 315C. Os mdulos de elasticidade dos aos maraging 18%Ni(200),
18%Ni(250), 18%Ni(300) e 18%Ni(350) so, respectivamente, 26,2xl0" psi ou
18.421 kg^mm^ 27xl0" psi ou 18.983 kgf/mm^ , 27,5xl0" psi ou 19.335 kgf/mm^ e
28,1x10" psi ou 19.756 kgf/mml
Kawabe, Y. e seus colaboradores ^'^^ pesquisaram quatro tipos de ao chamados (a)
K70, (b) K71, (c) K72 e (d) SU91, com as seguintes composies (% em peso)
respectivamente: (a) Fe-13Ni-14,5Co-7,36Mo-0,18Ti, (b) Fe-13,lNi-14,6Co-10Mo-0,18Ti,
(c) Fe-13Ni-14,5Co-13Mo-0,19Ti e (d) Fe-15Ni-23,8Co-7,78Mo-0,16Ti. Eles foram
fundidos em um fomo de mduo a vcuo com um tratamento posterior a 1250C por 1
hora e, ento, laminados a quente. Aps a lammao foram solubilizados de 850 at 1250C
com patamares de 2 horas a cada 100C, e resfriados em gua e sub-resfriados a -196C. O
tratamento de envelhecimento foi feito entre 450 e 550C. Observou-se precipitados
mdissolveis no K71, quando solubilizado at 950C por 2 horas e no K72, quando
solubilizado at 1050C por 2 horas, mas no foi observado precipitado indissolvel no
K70 solubilizado a 850C. O SU 91 tem um comportamento semelhante ao K70. O K71
apresentou precipitados finos ao ser tratado a 850C/2h, e tende a coalescer ao ser tratado a
950C. Os precipitados extrados eletroliticamente foram identificados por difrao de
raios X. O precipitado do material tratado a 850C/2hs foi identificado com a fase Fe2Mo e
p-(Fe,Co)7Mo6, j no material tratado a 950C/2hs o precipitado era somente o p-
(Fe,Co)7Mo6. Os precipitados so totalmente dissolvidos quando solubilizados a I250C.
Comparando a dureza de cada ao em funo de cada tratamento de solubilizao, ou seja,
850, 950, 1050, 1150 e 1250C por 2 horas, observou-se que a mxima dureza atingida nos
aos temperatura de 850C/2hs foi: K70 400 HV, K71 360 HV, K72 325 HV e a do SU91
era de 310 HV. Esta dureza vai decrescendo, respectivamente, conforme a temperamra de
solubilizao vai aumentando, atingindo o seu mnimo a 1250C/2hs. Os aos K70 e SU91
apresentam uma certa uniformidade de dureza a essas temperamras. O comportamento da
dmeza do ao K71 quando tratado entre as temperamras de solubilizao de 850 a 1250C
apresentou uma pequena diferena, 360HV a 330HV, aproximadamente, j, no caso, do ao
K72, nas mesmas condies a dureza variou de 400HV para 340HV. Os quatro aos foram
solubilizados a 5 temperaturas diferentes, 850, 950, 1050, 1150 e 1250C e envelhecidos a
500C. A mxima dureza foi atingida pelo ao K72 (810HV), tratado a 1050C por 2 horas.
27
seguido do envelhecimento a 500C por 2 horas. Na seqncia tem-se o ao SU91 (760HV)
aps solubilizao a 850C por 2 horas, o K71 (750HV) aps solubilizao a 1250C por 2
horas e o K70 (660HV) independente da temperatura de solubilizao, todos envelhecidos a
500C por 2 horas.
A solubilizao dos aos K71 e K72 que apresentaram precipitados indissolveis foi
solubilizado a 1250C por 2 horas.
Os resultados do valor do Ki c para cada ao demonstram que, os aos K70 e o
SU91, envelhecidos a 450, 500 e 550 por 2 horas, so praticamente inalterados,
independente da temperamra de solubilizao a que foram submetidos, sendo que o Ki c do
K70 bem superior ao do SU91. Os aos K71 e o K72, que apresentaram precipitados
indissolveis, o Ki c apresenta variaes de valores, crescendo aps o envelhecimento em
funo da temperamra de solubilizao, quando mais dissolvidos os precipitados, maior o
Ki c. Os maiores valores de Ki c dos aos K71 e K72 so encontrados quando so
solubilizados a HSCC por 2 horas e envelhecidos a 450C por 2 horas.
Muneki, S. e seus colaboradores ^'^\ esmdaram o comportamento da resistncia e
tenacidade do ao maraging com limite de escoamento superior 280 kgfmm^. As ligas
esmdadas apresentaram a seguinte composio, Fe-16-17Ni, 4-7Mo, l-4,5Ti, 005-2,0Al.
Neste trabalho constataram que, o tratamento trmico de solubilizao convencional nos
aos com alto teor de Mo, fazia com que este elemento permanecesse como um precipitado
retido, e com isso, reduzia-se a ductilidade e a tenacidade. Com o aumento da temperamra,
havia uma melhora na tenacidade, porm aumentava o tamanho de gro da austenita;
reduzindo a ductilidade. Assim, a resistncia correspondente ao endurecimento no
envelhecimento no era alcanada. Para evitar este problema, desenvolveram o tratamento
termomecnico para refinar o gro, pelo trabalho a quente durante o resfriamento aps, o
tratamento trmico de solubilizao a altas temperaturas. Para se evitar uma precipitao de
Mo, foi determinado que este elemento deveria estar abaixo de 10% e deveria ser
aumentado o contedo de Ti, chegando composio acima apresentada. As ligas foram
fundidas em fomo de induo a vcuo, laminadas a quente, seguida por um tratamento de
homogeneizao a 1250C por 1 hora e resfriadas ao ar. Na seqncia, fez-se um
tratamento termomecnico a uma temperamra de laminao de 1200C. Esta laminao
atingiu 2 nveis de reduo, 68 e 91%. A liga Fe-16Ni-15Co-6Mo-2,5Ti com reduo total
28
miSSfcC ^.C:CWCL CF. EWt R I A NUC L E A R / S P l ^
de 68% atingiu o limite de resistncia de 304kgf7mm^ reduo de rea de 14%, e com
reduo de 91% obteve o limite de resistncia de 330 kgf/mm^ e reduo de rea de 3%.
Em todas as ligas o tamanho de gro estava em tomo de 4-6pm, livres de Mo precipitado;
essa alta resistncia alcanada foi obtida temperatura de envelhecimento de 525C por 3
horas.
Bernshtein, M.L. e seus colaboradores ^'^*\ investigaram as propriedades mecnicas
dos aos maraging aps tratamento termomecnico a ahas temperamras. O material
esmdado foi o ao maraging de composio 10,3Ni-15,5Co-10,9Mo, 0,20Ti, 0,012C,
0,005S, Fe bal. De acordo com seu trabalho, o material apresenta uma fase chamada "p"
(FCTMOO) que faz com que o ao apresente uma alta resistncia (aps o envelhecimento),
porm perca ductilidade. A soluo deste problema foi aquecer o ao a uma temperamra de
lOSO^C por 1 hora e resfri-lo imediatamente. Isso fez com que o material fique isento da
fase p e, ento, submetido a um tratamento termomecnico a altas temperamras
(1050 - 980C) e resfriado em gua, obtm-se uma reduo de rea de 180 a 200% em 5 a 8
passes e um tamanho de gro de 4,2 0,2 pm. Aps a laminao, o material foi
envelhecido a 500C por trs horas, obtendo-se a melhor combinao de resistncia
mecnica e ductilidade (limite de resistncia = 286,54 kgCmm^, limite de escoamento =
28o,42 kgfmm'^, reduo de rea = 46-48%)), livre de precipitados da fase "p"
fragilizantes. O tratamento termomecnico a altas temperamras realizado aps uma
solubilizao a 1050C, proporciona uma reduo do tamanho de gro e a dissoluo da
fase p prejudicial s propriedades mecnicas do material.
Menzel, J. e Klaar, H.J. ^^^^ examinaram a evoluo da precipitao e processos de
transformao de um ao maraging do tipo X2NiCoMol31510 de alta resistncia. A liga
esmdada diferencia-se dos aos maraging tradicionais, que possuem 18%)Ni devido ao seu
menor teor de nquel, cujo objetivo obter uma quantidade maior de precipitados pela
alterao da composio da liga. O material pesquisado foi submetido a uma dupla fuso: a
primeira ocorreu em fomos de induo a vcuo e, a segimda, uma refijso a arco sob vcuo,
com o objetivo de se obter altssima pureza e uniformidade, evitando-se assim a
segregao. O lingote fundido foi homogeneizado a 1230C/lh e, posteriormente foi
forjado enfre 1230 e 850C. A composio qumica do ao , 0,005%C, 13,2%.Ni, 15%Co,
10,4%Mo, 0,4%Ti, P e S at 0,01%, 0,3% de vanadio, 0,09%. de alumnio e o resto Fe. O
29
material foi submetido a ensaios de dilatometria entre 1150C e temperatura ambiente. A
taxa de aquecimento e resfriamento foi de 3C/min, e os pontos de transformao da
austenita so, Ai = 650C e Af = 828C, e os da martensita so Mi = 190C e Mp = 98C.
Aps o material ter sido laminado, foi submetido a um tratamento trmico de solubilizao
a 1150C por 4 horas, sendo resfriado em gua. O tratamento trmico de envelhecimento
foi ento realizado a determinadas temperamras; a 480C pde-se ver que os precipitados
iniciais so extremamente fmos. A dureza do material solubilizado era de 330HV e, aps
um envelhecimento a 480G por 30 segundos, o material atingiu a dureza de 600HV. Os
precipitados formados a temperamras inferiores a 500C so menores que Inm,
impossibilitando assim, uma identificao com absoluta certeza. Aps o tratamento trmico
a 500C por 2 horas, o material alcana a mxima dureza, com o valor de 800HV. O
precipitado apresenta-se em forma de agulhas, sendo identificado como N3T. O
superenvelhecimento ocorre a partir de 530C, no qual os precipitados crescem.
temperatura de 580C, o dimetro da partcula atingiu 20nm e a dureza caiu para 600HV.
Na temperatura de 630C, a dureza mxima atingida de 520 HV, e a frao da austenita
de 25%. temperatura de 660C observaram-se partculas de (Fe, Ni)xMo. O
envelhecimento ocorte at 700C, sendo que a temperaturas mais altas, com a dissoluo
do precipitado N3T, enriquecendo a matriz com nquel, tende a formar as partculas de
(Fe, Ni)xMo. temperatura de 700C, o teor de austenita est em tomo de 70%. Quando o
ao foi resfriado lentamente, a partir de altas temperaturas, observou-se que no resfriamento
at temperatura ambiente, com uma taxa de resfriamento de 100C/min, na faixa entre
1000 e 700C, ocorre a formao de precipitados fmos e grosseiros, ricos em molibdnio
nos contomos de gros austenticos. Os gros em si so livres de precipitados. No caso dos
precipitados finos trata-se, provavelmente, de carbonetos ou carbonitretos de titnio, j os
precipitados grosseiros so do tipo (Fe, Co)2Mo. Isso evitado com resfriamento rpido.
30
3. Materiais e mtodos
3.1 Materiais
Neste trabalho estudou-se a caracterizao microestmtural do ao maraging de grau
400, confeccionado pelo Instimto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT). O Imgote foi preparado
em um fomo de induo a vcuo (VIM) e posteriormente refimdido a arco por eletroescria
(ESR).
O material foi fornecido na forma de disco com as seguintes dimenses, ISOnun de
dimetro e 34 mm de espessura.
3.2 Anlise qumica
Os resultados da anlise qumica feita no material pelo IPT, por via mida, esto
apresentados na tabela IV.
O material recebido foi preparado metalograficamente e sua anlise qumica foi
feita no IPEN por fluorescncia de raios X, por disperso de comprimento de onda. O
aparelho utilizado foi um espectrmetro de fluorescncia de raios X marca Rigaku Modelo
RIX 3000. As anlises dos elementos C e S foram feitas pela tcnica de anlise de gases,
num equipamento da marca LECO modelo CS 440.
3.3 Caracterizao Microestrutural
As tcnicas utilizadas para a avaliao e caracterizao do material foram: a)
macrografia (sentido longitudinal e transversal), b) microscopia ptica (no estado bruto de
fiisao, homogeneizado, forjado e solubilizado), c) difratometria de raios X (nos estados:
bmto de fuso, homogeneizado e nos envelhecidos), d) dilatometria (no estado
homogeneizado), e) microscopia eletrnica de transmisso (MET) e EED acoplado ao
microscpio eletrnico de varredura (MEV), f) resistividade eltrica (em todas as etapas do
trabalho), g) microdureza Vickers (em todas as etapas do trabalho), h) fluorescncia de
raios X (estado bmto de fuso) e i) ensaio termomecnico no material homogeneizado.
31
3.4 Macrografia
A macrografia do material foi feita no sentido longimdinal (z) e no sentido
transversal (y) do lingote, utilizando o reagente Nital. O esquema da macrografia
mostrado no desenho abaixo.
Corte do l i n^te em forma
de dco
l i n e t e
Corte do lingote no lentido
ol (Y)
Certe do lingote no entido
Isneitudinal (Z)
Figura 3 - Esquema do corte do lingote e das reas em que foi feita a macrosegregao.
3.5 Microscopia ptica
As caracterizaes foram realizadas em um microscpio ptico da marca ZEISS,
modelo Ultraphot II.
A preparao das amostras seguiu o mtodo convencional. Os corpos de prova
foram seccionados do Imgote utilizando-se a isomet 2000, em 3 regies, ou seja: (Pi) regio
superficial do lingote, ( P2 ) regio intermediria e (P3) regio central.
O embutimento foi feito a quente (~150C) em resina de baquelite. Posteriormente,
os corpos de prova embutidos foram desbastados superficialmente com lixas de diferentes
granulometrias (320, 400 e 600), o polimento foi feito com pasta de diamante de 6, 3 e
1 pm.
32
.;OMiSiA NACiCK^L t WlHGA NUCLEAR/.SP PW
Os reagentes qumicos utilizados para a micrografia ftjram, lOg de metabissulfato
de potssio, 20g de bissulfato de sdio em 50 mi de gua para o bmto de fuso e o cloreto
frrico (lOg FeCls em lOOml de H2O) para o bmto de isao envelhecido.
3.6 Difrao de raios X
A difirao de raios X foi feita no de difratometro de raios X da marca Rigaku
modelo D-MAX 2000 horizontal e realizada em vrias etapas do trabalho. Nos estados:
bmto de fuso e homogeneizado, foi feita a anlise para verificar se o material apresentava
austenita retida. Nos estados envelhecidos, avaliou-se a evoluo da austenha revertida,
alm de verificar qual a estmmra do material em todas as fases. As microfichas utilizadas
para se analisar as reflexes foram, ICDD-JCPDS 31-0619 e ICDD-JCPDS 6-0696.
3.7 Dilatometria
A utilizao da tcnica de dilatometria teve como objetivo a determinao das
temperaturas de transformao Mj, Mf, Ai e Af. Usou-se, para tanto, um dilatmetro DIL
402E/7 - NETZSCH, cujo ciclo escolhido foi de: velocidade de aquecimento 4C/min at
910C, manuteno nesta temperamra por 10 minutos e velocidade de resfriamento de
6C/min. As dimenses do corpo de prova eram de 5mm de dimetro por lOmm de
comprimento.
3.8 Microscopia eletrnica de varredura
Com o auxlio do microscpio eletrnico de varredura (MEV) da marca JEOL,
modelo JXA 6400, equipado com espectrmetro de disperso de comprimento de onda
(WDS) e o da marca Phillips modelo XL30, acoplado a lun equipamento de anlise de
micro-regies por espectroscopia de raios X por energia dispersiva (EED) da marca EDAX,
modelo 9800 PLUS, analisou-se a segregao do material em vrias posies e condies.
33
3.9 Microscopa eletrnica de transmisso
O material foi analisado em vrias condies: bmto de fuso, homogeneizado,
forjado, solubilizado a altas temperaturas e envelhecido, no MET (Microscpio Eletrnico
de Transmisso, JEM 200C da JEOL, 200 keV).
Foram estampados discos com dimetro aproximado de 3mm e afinados
mecanicamente antes de serem polidos eletroliticamente. O polimento e o afinamento
eletroltico foram realizados em ambos os lados do disco, utilizando um Tenupol-III da
Stmers, com uma soluo contendo 10% de cido perclrico e 90% de metanol a 20C,
submetida a uma tenso de 30 volts.
Quando efemado o polimento eletroltico, surge no centro do disco uma regio
perfiuada. Prximo regio perfurada encontram-se regies com espessura de 300 a
400nm, que so transparentes ao feixe eletrnico.
3.10 Medidas de resistividade eltrica
A medida de resistividade eltrica especfica (aparelho HP 4338B milliohnuneter)
foi feita em vrias condies do ao para se esmdar o efeito da resistividade, tanto com
relao segregao, como ao efeito da precipitao, no envelhecimento.
3.11 Medidas de microdureza
As medidas de microdureza Vickers (equipamento de dureza Carl Zeiss da Otto-
Wolpert-Werke) foram feitas utilizando uma carga de IKg, com um penetrador de
diamante. Analisou-se o material em varias condies, tais como, bruto de fiiso,
homogeneizado, forjado, tratado termicamente a altas temperaturas e aps o
envelhecimento. O propsito deste ensaio foi analisar a evoluo da dureza em funo da
microsegregao na condio bmta de fiiso e o efeito da homogeneizao no material. No
caso dos materiais envelhecidos, o objetivo determinar a temperatura e o tempo, para os
quais o material atingir a sua mxima microdureza.
34
3.12 Tratamentos trmicos
Todos os tratamentos trmicos realizados foram feitos no fomo mufla com posterior
resfriamento em gua. Os tratamentos trmicos de envelhecimento com tempos inferiores a
30 minutos foram feitos na indstria Brasimet S/A em um fomo de banho de sal.
Para se obter o ndice de segregao avaliou-se o material nos estados, bmto de
niso, homogeneizado a 1200C por 30 horas, forjado e solubilizado a 1050C por 1 hora.
Os tratamentos trmicos a altas temperaturas, aps a conformao mecnica, foram
feitos em 5 temperaturas (830, 900, 950, 1000 e 1050C por 1 hora cada) com posterior
resfriamento em gua.
Os tratamentos trmicos de envelhecimento foram realizados no material
conformado a quente e, posteriormente, solubilizado a 830C/lh. As 4 temperaturas foram,
480, 500, 550 e 600C para tempos de 0,25h; 0,5h; Ih; 3hs; 4hs; 12hs e 24horas. Nos
materiais solubilizados em temperamras de 900, 950, 1000 e 1050C por I hora, o
tratamento trmico de envelhecimento, foi feito temperatura de 480C por 3horas para se
determinar, qual a mxima dureza que o material pode atingir e qual a temperamra de
solubilizao mais adequada.
3.13 Macrosegregao
O material recebido foi preparado metalograficamente e a anlise da
macrosegregao foi feita no IPEN em um espectrmetro de fluorescencia de raios X
(FRX) da marca Rigaku, Modelo RIX 3000 por disperso de comprimento de onda.
A anlise do material bmto de fuso foi feita em trs posies: a) borda, b) meio
raio e c) centro do lingote.
As anlises dos elementos C e S foram feitas pela tcnica de anlises de gases, num
equipamento da marca LECO modelo CS 440.
3.14 Microsegregao
Com o auxlio dos microscpios eletrnicos de varredura (MEV) da marca JEOL,
modelo JXA 6400, equipado com espectrmetro de disperso de comprimento de onda
35
(WDS) e o da marca Philips modelo XL30, acoplado a um equipamento de anlise de
micro-regies por energia dispersiva (EED) da marca EDAX, modelo 9800 PLUS,
analisou-se a segregao no material em vrias posies e condies.
A microsegregao foi avaliada no material nos estados: bmto de fuso,
homogeneizado, forjado e solubilizado a 1000 e 1050C. Para se determinar o ndice de
segregao foi utilizada a frmula 2.
3.15 Conformao mecnica
A conformao mecnica foi realizada por forjamento do lingote previamente
homogeneizado. As fmalidades do forjamento so proporcionar ao lingote a quebra da
estmtiua de solidificao, reduzir o tamanho de gro ou diminuir o tamanho do pacote das
ripas de martensita, gerando uma estmmra martenstica fina e mais discordancias. O
material na forma de lingote apresentava as seguintes dimenses: 150mm de dimetro e 34
mm de espessura. Aps o forjamento, o material apresentou-se com uma espessura de
15 mm, lOOmm de largura e 400 mm de comprimento. O forjamento foi realizado a 1200C
com posterior resfriamento em gua.
36
4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Caracterizao do material no estado brut o de fuso
4.1.1 Macrografia e anlise qumica
A macrografia foi feita no ao maraging de grau 400 fomecido na forma de disco.
As superficies analisadas foram obtidas por corte transversal e longimdinal, este ltimo
visando observar o padro de solidificao do lingote. A fuso foi feita por um duplo
processo, o primeiro num fomo de induo a vcuo (VIM) e, a segunda, que propiciou o
refino do ao, utilizou a tcnica de refuso sob escria eletrocondutora
(ESR)[^'-^^.
A macrografia da figura 4 demonstra que, os parmetros de refuso empregados
neste trabalho proporcionaram uma solidificao unidirecional, caracteristica de um
processo de refuso em uma lingoteira refrigerada, que favorece uma extrao de calor
pelas paredes da lingoteira e uma perda menor de calor no sentido longimdinal.
A estrumra do lingote mostra-se mais refinada nas bordas do lingote, caracterstica
de uma troca de calor mais rpida, tendendo a engrossar na parte central, que foi
solidificada por ltimo.
37
;0SMISSAC KCmn DE ENERGI A NUCLEAR/ SP !P
a)
2cm
-J'
b) 2cin
Figura 4 - Macrografia do lingote do ao maraging 400 no sentido: a) transversal e, b) longimdinal.
A anlise da composio qumica da liga objeto deste estudo foi realizada por via
mida e os resultados so apresentados na tabela IV.
Tabela IV - Composio qumica do ao maraging pesquisado (% em peso)
Composio qumica (% em peso)
Liga
C Si Mn P s Ni Mo Co Ti Al
M400 0,012 0,20 0,07 <0,01 0,002 12,4 10,0 13,9 0,27 0,06
Existe uma diferena nesta composio com relao liga da literamra
(Fe-13Ni-15Co-10Mo-0,2Ti), e essa diferena mais notada no cobalto e no nquel.
38
As trs regies Pi, P2 e P3, respectivamente, borda, meio raio e centro do lingote,
foram preparadas metalograficamente e analisadas pela tcnica de fluorescncia de raios X
(FRX). Os resultados so demonstrados na tabela V.
Tabela V - Composio qumica do material bmto de fijso atravs da tcnica de FRX.
Ao Composio (% em peso)
M400
P * Mn * Ni * Mo *
Co *
Al * Ti *
Pi
0,03 0,06 12,31 9,61 13,81 0,06 0,35
P2
0,03 0,06 12,27 9,58 13,82 0,06 0,39
P3
0,03 0,06 12,36 9,57 13,76 0,06 0,44
(* 0,01) (* +0,02)
Comparando-se os resultados da tabela V (FRX) com a IV (via mida) observa-se
que o teor dos elementos de liga praticamente uniforme em todas as posies do lingote,
existindo uma diferena acenmada do elemento Ti, previsvel neste tipo de anlise.
Desta anlise, pode-se concluir que o material no apresenta macrosegregao,
existe uma uniformidade razovel de todos os elementos, isso esperado em um lingote
que foi submetido a uma fuso e uma refuso (VIM e ESR). Isso demonstra que o processo
de fiiso total realizado no material foi satisfatrio.
Os resultados da determinao do carbono e do enxofre realizados no laboratrio do
IPEN foram, 0,0127 0,0006% e 0,0037 0,0002% respectivamente.
4.2 Anlise da microsegregao do lingote
4.2.1 Avaliao do grau de microsegregao
Da mesma maneira como se analisou a macrosegregao, preparam-se trs
amostras, para se determinar a microsegregao do material no estado bmto de fiiso (BF),
nas posies Pi, P2 e P3. As amostras foram analisadas no EED acoplado ao MEV. Na
tabela VI pode-se observar onde ocorreu a maior intensidade de microsegregao. O ndice
de segregao de cada elemento foi calculado segundo a frmula 2.
1 . = ^ (2)
39
Tabela VI - (Is) - ndice de segregao dos elementos Ni, Ti, Mo e Co no material BF.
Elemento de ndice de segregao (Is)
liga
Pi Pi P3
Ni 1,05 0, 03 1,05 0, 02 1,06 0, 02
Ti 2,83 0, 11 3,13 0, 25 3,95 0,35
Mo 1,51 0, 05 1,73 0, 06 1,90 0, 10
Co 1,05 0, 03 1,07 0, 03 1,08 0, 03
Como descrito anteriormente Pi borda do lingote, Pz representa o meio raio e P3
representa o centro do lingote. A partir dessa tabela observa-se que, apesar de no se ter
uma macrosegregao, evidente a microsegregao, com maior intensidade dos elementos
Ti e Mo, crescendo de Pi para P3, como foi verificado tambm no trabalho de
Krasnikova '''^l Devido o resfriamento ser mais rpido nas proximidades da borda do
lingote, isso significa que o tempo de solidificao do metal menor e a velocidade maior
e quanto maior a velocidade, tanto maior a tendncia formao de dendritas (dendrita do
grego "dendron" que quer dizer "rvore") Os elementos de liga, que so mais solveis
no lquido do que no slido, tendem a caminhar na frente da solidificao, portanto
direcionam-se ao centro do lingote. Ocorre ento a acumulao de solutos nos espaos
mterdendrticos e nos espaos situados entre os ramos de uma mesma dendrita Ahmed,
M. '^^^ e seus colaboradores, investigando o ao maraging 350 no estado bruto de fiiso
observaram por meio de anlises no EED um contedo mdio de titnio de 1,35% nas
dendritas e 2,2% nas zonas interdendriticas; os outros elementos no foram analisados.
Os aos maraging atingem a sua mxima resistncia mecnica por meio de um
tratamento trmico de envelhecimento que causar uma intensa precipitao de compostos
intermetlicos do tipo N3 M0 e N3T, mas, para que isso ocorra, necessrio que os
elementos de liga que participam dessa precipitao estejam dissolvidos na matriz. Para que
esses elementos estejam disponveis para o envelhecimento, necessrio diminuir ao
mximo essa microsegregao e, para isso, faz-se um tratamento trmico de
homogeneizao em tomo de 1200C por tempos longos para dissolve-los ao mximo.
40
4.3. Microestrutura do lingote
A micrografia ptica do material no estado bmto de fiiso apresentada na figura, 5
(a,b, c) nas trs posies (Pj, P2 e P3), aps terem sido analisadas por FRX e pelo EED
acoplado ao MEV. Essas micrografias pticas aps o ataque metalogrfico (reagente: lOg
de metabissulfato de potssio, 20g de bissulfato de sdio e 50 ml de gua) evidenciam uma
estmtura dendritica.
Posteriormente essas amostras foram envelhecidas a 480C por trs horas e, em
seguida, foram preparadas metalograficamente, Essas trs posies so mostradas nas
figuras 6 (a,b,c), que aps o tratamento trmico de envelhecimento e ataque metalogrfico
com o reagente de cloreto frrico revelou as reas microsegregadas. As reas mais claras
(na forma de "ilhas") mostradas nas micrografias so locais onde se tem uma maior
concentrao dos elementos Ti e Mo, podendo ser uma fase austentica, j que esses
elementos so estabilizadores de austenita ^^'''^^\ o ndice de segregao apresenta-se maior
quanto mais prximo ao centro do lingote (P3), local que se solidifica por ltimo.
41
(a) Pi - Dendritas na condio BF
(b) - Dendritas na condio BF
(c) P,, - Dendritas na condio BF
Figura 5 - Micrografia pt i ca do n:iaterial bruto de fuso (a) Pi , (b) P2 e (c) P.,. As trs figuras
most ram dendri t as desde a borda at o cent ro do lingote.
42
(a) P| - Ri pas de mai i ensi t a c mi cr osegr egao.
2it(M(nt
(b) Pj - Ripas de martensita e microsegregao.
4^
(c) P3 - Ri pas de mart ensi t a e mi cr osegr egao.
Figura 6 - Mi croscopi a ptica do material bruto de fuso submet i do a um t rat ament o t rmi co de
envel heci ment o a 480C por 3 horas: (a) P|. (b) e (c) Pj. As trs figuras most ram a evol uo da
mi cr osegr egao desde a borda at o cent ro do l i ngot e, sendo mai s pr onunci ada na regio central do
lingote (Pj).
43
4.3.1 Ensaio de microdureza do material bruto de fuso e bruto de fuso envelhecido
O material no estado bmto de fuso (BF) apresentou uma microdureza em tomo de
388HV e aps o envelhecimento a 480''C por 3 horas a microdureza praticamente dobrou.
As medidas de microdureza foram feitas nas trs posies estudadas (Pi, P2 e P3) e nas
duas condies e os resultados so mostrados na tabela VII.
Devido a microsegregao ser mais intensa no interior do material (P3), os
elementos de liga que deveriam participar da precipitao no esto dissolvidos em soluo
slida. A tabela VH mostra os valores de microdureza do material BF e do material BF
envelhecido, que foi submetido a um tratamento trmico de envelhecimento a 480C por 3
horas (BF/ENV.). Os valores decrescentes da borda para o centro do material envelhecido,
so reflexo do fenmeno supracitado, ou seja, da indisponibilidade dos elementos de liga
para a precipitao.
Onde o ndice de segregao menor, os elementos de liga esto mais dissolvidos
em soluo slida, portanto disponveis para formar os precipitados. Na condio em que o
ndice de segregao maior, uma quantidade menor de elemento de liga est disponvel
para formar os precipitados, por isso a microdureza no centro do lingote menor.
Tabela VII - Medidas de microdureza Vickers (HV) kgCmm^ do ao maragmg 400 no
estado bmto de fuso (BF) e envelhecido (BF/ENV.).
Condio Microdureza Vickers (HV) k gf/mm^ Condio
Pi P2 P3
BF 390 15 388 15 388 15
BF/Env. 785 30 773 26 766 20
4.4. Tratamento trmico de homogeneizao
4.4.1 Determinao do grau de microsegregao
A amostra do material bmto de fliso (correspondentes s posies Pi, P2 e P3) e o
lingote, foram submetidos a um tratamento trmico de homogeneizao a 1200C por 30
horas, visando diminuir ao mximo a segregao dos elementos Ti e Mo. Aps a
homogeneizao, fez-se a microanlise das trs amostras no MEV acoplado com EED, com
44
a finalidade de se verificar o efeito do tratamento trmico na dissoluo dos elementos
segregados e os resultados do ndice de segregao do material homogeneizado (HM) so
mostrados na tabela VIII.
Tabela VIII - (Is) - ndice de segregao dos elementos Ni, Ti, Mo e Co no material HM.
Elemento de ndice de segregao (Is)
liga
Pi P2 P3
Ni 1,06 0, 03 1,07 0, 02 1,07 0, 02
Ti 1,48 0, 04 1,54 0, 06 1,92 0, 10
Mo 1,05 0, 01 1,07 0, 03 1,09 0, 03
Co 1,04 0, 02 1,03 0, 02 1,05 0, 03
Apesar do material ter ficado por um longo periodo a uma aha temperatura
(1200C/30h) para que fosse homogeneizado, observou-se na tabela acima, que esse
tratamento no foi suficiente para que se elimmasse por completo a microsegregao do
titnio no material. Essa microsegregao poder ser prejudicial, pois no permitir que o
elemento venha a participar do processo de precipitao, quando o material for submetido
ao tratamento trmico de envelhecimento.
A micrografia eletrnica de varredura do material bmto de fiaso o qual foram feitas
as anlises da microsegregao, mostrada na figura 7. No interior da micrografia observa-
se com auxilio da seta a rea onde elementos Ti e Mo esto microsegregados.
Figura 7 - Micrografia eletrnica de varredura do material bmto de fuso e envelhecido
(posio P3) mostrando uma rea microsegregada. As reas escuras indicam o local onde foram
feitas as anlises por EED.
45
4.4.2 Ensaio de microdureza do material homogeneizado
O material homogeneizado apresentou uma microdureza de 341HV. Foram
homogeneizadas as trs amostras e, posteriormente, envelhecidas. Os resultados so
apresentados na tabela IX.
Tabela IX - Medidas de microdiueza Vickers (HV) kgf7imn^ do ao maraging 400 no
estado homogeneizado (HM) e envelhecido (HM/Env.).
Condio Microdureza Vickers (HV) k gf/mm^ Condio
Pi Pz P3
HM 341 16 341 16 341 16
HM/Env. 729 15 743 15 746 18
A partir desses resultados pode-se observar que, a microdureza do material
homogeneizado e envelhecido a 480C por 3 horas crescente da borda do material (Pi) ao
centro do lingote (P3). A microdureza cresce de Pi para P3, pois, de acordo com a tabela
VI, o local onde o ndice de segregao apresentava-se mais alto era na regio central.
Assim, aps o tratamento de homogeneizao, mais elementos de liga so colocados em
soluo slida, principalmente na parte central. Havendo mais elementos de liga
dissolvidos, mais precipitados formar-se-o, proporcionando uma microdureza maior na
parte cenfral. Isso mostra a importncia de um tratamento trmico de homogeneizao nos
aos altamente ligados.
Houve uma diminuio no valor da microdureza do material no estado
homogeneizado e envelhecido, com relao ao bmto de fuso e envelhecido. Isso ocorreu,
pois o tratamento trmico a alta temperamra proporciona a dissoluo dos elementos
microsegregados e um crescimento das ripas de martensita.
46
4.4.3 Microestrutura do material homogeneizado
Como descrito anteriormente, o material bmto de fuso foi submetido a um
tratamento trmico de homogeneizao a 1200C/30hs. A finalidade desse tratamento
diminuir a microsegregao dos elementos Ti e Mo mostrada na figura 6. Aps a
homogeneizao, o material foi envelhecido a 480C por 3 horas e por ataque metalogrfico
(reagente de cloreto frrico), a micrografia ptica apresenta a estmtura do material. A
figura 8 (a,b,c) apresenta as micrografias do material homogeneizado e envelhecido nas trs
posies do lingote Pi, Pi e P3 e comparando-se com as micrografias da figura 6 nota-se
que o tratamento trmico de homogeneizao foi suficiente para reduz a microsegregao
a ponto de a mesma no ser visvel nas micrografias da figura 8.
47
(a) P| - Ripas de martensita sem a presena de sefjregao
(b) P, - Ripas de martensita sem a presena de segregao.
Figura 8 - Micrografia pt i ca do mat eri al homogenei zado e envel heci do nas trs posi es do
lingote, (a) Pi . (b) P2 e (c) Pj . Obser va- se. por mei o das figuras, que o t rat ament o t rmi co de
homogenei zao reduziu a mi cr osegr egao a ponto de no ser mais revel ada nas mi crografi as.
Aps o envelhecimento a 480"C por 3 horas, obscrvou-sc uma estrutura martenstica
grosseira, porm isenta de microsegregao. Nas micrografias pticas da figura 8 (a.b.c),
pode ser observada a inexistncia de reas de microsegregao, embora a microanlise por
EED (MEV) ainda indicar uma certa microsegregao, principalmente do elemento Ti. Os
48
materiais homogeneizados que no foram submetidos ao tratamento trmico de
envelhechnento apresentaram uma microestmtura muito semelhante envelhecida, ou seja,
uma estmtura martenstica grosseira, no indicando a presena de reas de segregao,
desta forma no sero apresentados.
4.4.4 Micrografa eletrnica de transmisso do material homogeneizado
A micrografia eletrnica de transmisso feita no material no estado bmto de fuso e
no material homogeneizado mostra a estmtura martenstica em forma de ripas. As
micrografias so mostradas na figura 9 a-b.
(a) Bruta de fuso apresentando ripas de
martensita.
(b) Homogeneizada, apresenta ripas
grosseiras de martensita.
Figura 9 - Micrografias eletrnicas de transmisso, (a) amostra bmta de fuso com vrias ripas de
martensita e (b) amostra homogeneizada com ripas grosseiras de martensita devido ao tratamento
realizado a alta temperatura e tempo longo.
As duas micrografias so apresentadas com o mesmo aumento; observa-se que
houve um grande crescimento das ripas de martensita aps o tratamento trmico de
homogeneizao a alta temperatura. Nesta simao, alm da dissoluo dos elementos de
liga microsegregados, ocorre um grande crescimento dos gros. Como pode ser observado,
aps o tratamento trmico de homogeneizao tem-se um grande crescimento das ripas de
martensita e, com um posterior tratamento termomecnico (forjamento) se obter alm da
quebra da estmmra de solidificao o refinamento do gro e com isso atinge-se altos limites
de resistncia mecnica
49
Utilizando-se o MET, analisou-se por meio da difrao eletrnica de rea
selecionada (DEAS) a amostra bmta de fiiso que indicou uma estmmra totalmente
martenstica.
4.5, Difrao de raios X
A difrao de raios X foi feita nas seguintes condies do material; no estado bmto
de fiiso (BF), bmto de fliso envelhecido, homogeneizado (HM) e no homogeneizado e
envelhecido. Como todos os difratogramas so iguais, tanto os envelhecidos como os no
envelhecidos, sero mostrados nas figuras 10 e 11 somente os difratogramas sem
envelhecimento.
Observa-se nos difratogramas que, em nenhuma das condies do material, foi
detectada austenita retida, mesmo com uma intensa rea de microsegregao dos elementos
Mo e Ti no estado BF. Apesar dos elementos Ni e Mo serem estabilizadores de
austenita os difratogramas das figuras 10 e 11 no apresentam reflexes
caracterizando austenita retida em nenhuma das condies, indicando que o nvel de
segregao do Mo encontrado no suficiente para estabilizar a austenita nesta liga.
Intensidade
ZS6 -
l ea iZ9i 128
Figura 10 - Difratograma do material bmto de fuso mostrando que a estmmra do material
totalmente martenstica.
50
Intensidade
9fla
625 -
4ea -
22S -
188 -
BB 1*26
Figura 11 - Difratograma do material homogeneizado mostrando que a estmtura do material
totalmente martenstica.
Ahmed, M. e seus colaboradores ^^^\ analisando o ao maraging 350 no estado bmto
de fuso, observaram atravs do EED que o contedo mdio de titnio nas dendritas era de
1,35% e nos espaos interdendritico, de 2,2%. Por meio da difrao de raios X observou-se
que a estmtura do material, apesar dessa segregao, completamente martenstica.
4.6. Dilatometria
4.6.1 Estudo da dilatometria
A figura 12 apresenta o grfico tpico de aquecimento e resfriamento dilatomtrico
obtido com uma amostra homogeneizada a 1200C por 30 horas. Diuante o aquecimento, a
curva deve ser considerada linear at 668C. O ponto o qual a curva desvia-se da
linearidade identificado como Ps. Em tomo de 765C tem-se a temperamra Ai
(temperamra de incio da reverso da martensita para austenita no aquecimento) e uma
confrao observada a 813C, onde ocorre a temperatura Af (temperamra de fim da
reverso da martensita para austenita) ^*''\
A curva de resfriamento da amostra apresentada abaixo da linha de aquecimento.
A curva deve ser considerada linear at 259C, que a temperamra Mj (incio da
51
transformao martensita). Em torno de 178C chega-se temperatura Mr (final da
transformao da martensita) onde a curva termina.
ri
a
o 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TEMPERATURA ( C )
Figura 12- Curva di l at omt ri ca de aqueci ment o e resfri ament o do ao maragi ng 400.
Quando se compara o resultado obtido neste trabalho (M, = 259C. e Ai = 813C),
com os resultados do ao maraging 350 (M, = 225C, e Ai = 750C), observa-se que as
temperaturas Ar e M, do maraging 400 so mais altas que as do ao maraging 350. Esse
aumento da temperatura , provavelmente, devido diferena que existe na composio
qumica, principalmente entre os elementos de liga cobalto, nquel e molibdnio entre os
aos. Como o cobalto tem a tendncia de elevar as temperaturas Ai e M,, o ao maraging
400, tendo mais cobalto que o ao maraging 350, ter temperaturas mais altas ( A = 813C,
M, = 259C). Em compensao, o ao maraging 350 que apresenta um maior teor de nquel,
tm a tendncia de baixar as temperaturas Ai e M quando se compara com o ao maraging
400, observa-se que essas temperaturas so bem mais baixas (M, = 225C, A| = 75C).
52
4.7. Conformao mecnica
4.7.1. Anlise da microsegregao aps forjamento
Aps a homogeneizao (I200C por 30 horas), o lingote foi submetido a um
tratamento termomecnico (forjamento), a uma temperatura de 1200C com resfriamento
em gua.
Depois de forjado o material apresentou as segumtes dimenses: 15 mm de
espessura, lOOmm de largura e 400 rmn de comprimento. A parth- dessa condio, foram
seccionadas amostras para serem analisados no EED acoplado ao MEV e verificar como
estavam distribudos os elementos que mais segregaram nas etapas anteriores ao
forjamento. Os resultados do EED esto apresentados na tabela X.
Tabela X - (Is) - ndice de segregao dos elementos Ni, Ti, Mo e Co no material forjado.
Material Is - ndice de segregao
forjado Ni Ti Mo Co
Ao M400 1,04 0, 03 1,40 0, 15 1,03 0, 02 1,02 0, 02
Quando se compara a tabela VI com a tabela X, observa-se que houve uma ligeira
reduo da segregao do elemento Ti, mas mesmo aps o tratamento termomecnico, o Ti
continua microsegregado. Os outros elementos apresentam-se praticamente dissolvidos em
soluo slida.
4.7.2 Ensaio de microdureza do material forjado
O material forjado apresentou uma microdureza de 369HV. Quando se compara
com o material bruto de fuso e homogeneizado (tabelas VII e IX), observa-se que, o valor
da microdureza maior no material bmto de fiiso; e isso devido a microsegregao dos
elementos Ti e Mo nos espaos interdendrticos. A menor microdureza obtida no material
no estado homogeneizado, no qual se tem a dissoluo dos elementos de liga na matiiz e
um crescimento da estmtura martenstica. Na condio forjada, a microdureza volta a ter
53
um ligeiro aumento devido deformao do material. A tabela XI apresenta os resultados
da microdureza do material forjado.
Tabela XI - Medidas de microdureza Vickers (HV) kgf/mm^ do ao maraging 400 no
estado forjado.
Condio Microd ureza Vickers (HV) k ef/mm^
Condio
Pi P: P3
Forjado 369 7 369 7 369 7
4.7.3 Micrografia ptica do material forjado e envelhecido
O material foi forjado e envelhecido aps o tratamento trmico de homogeneizao
e a sua microestmmra mostrada na figura 13, na qual pode ser visto a reduo do tamanho
de gro e da estmtura martenstica devido ao forjamento quando comparada com a figura 8,
que apresenta uma estmtura martenstica e gros grosseiros, devido a homogeneizao do
material.
Figura 13 - Micrografia ptica do material forjado e envelhecido. O material apresenta uma
diminuio do tamanho de gro e das ripas de martensita.
A micrografia ptica do material forjado demonstra uma reduo dos pacotes das
ripas de martensita. Para obter essa micrografia foi necessrio envelhecer o material e
propiciar a precipitao nos contornos dos gros e nas discordncias. Alm da diferena do
54
tamanho de gro do material homogeneizado e envelhecido (HME) com relao ao material
forjado e envelhecido (FE), a microdureza , significativamente, maior no material forjado;
isso devido ao forjamento que proporciona reduo do tamanho dos pacotes de
martensita e, alm disso, tem-se um grande aimiento da densidade das discordncias. A
microdureza do material HME 739HV e do material FE de 840HV.
A alta densidade e a distribuio uniforme das discordncias dentro da subestmmra
das ripas promove uma melhoria na resposta ao endurecimento por envelhecimento pela
formao de um grande nmero de locais preferenciais para a nucleao dos precipitados
intermetlicos que so formados nessas ligas durante o envelhecimento.
4.7.4 Micrografia eletrnica de transmisso do material forjado
Os objetivos do forjamento do material so: reduzir o tamanho de gro, diminuir o
tamanho das ripas de martensita, produzindo uma estmtura martenstica fma e um alto
contedo de discordncias.
O material forjado foi analisado por meio da microscopia eletrnica de transmisso,
e a sua microestmmra pode ser observada na figura 14. Quando se compara essa figura com
a figura 9b observa-se que houve uma grande reduo do tamanho das ripas de martensita,
devido ao forjamento do material e um aumento da densidade de discordncias.
Figura 14 - Micrografia eletrnica de transmisso do material forjado. Ripas paralelas de martensita
com alta densidade de discordncias.
55
4.8. Tratamento trmico de solubilizao convencional e envelhecimento
O material, aps ter sido forjado, foi submetido ao tratamento trmico convencional
de solubilizao a 830C por 1 hora para que, posteriormente, fosse feito o tratamento
trmico de envelhecimento.
O tratamento trmico de envelhecimento no material solubilizado a 830C/lh foi
realizado s temperaturas de 480, 500, 550 e 600C nos tempos de 0,25h, 0,5h, Ih, 3h, 4h,
12h e 24 horas. Para as amostras que foram submetidas ao tratamento trmico durante 0,25
e 0,5 hora utilizou-se um fomo de banho de sal e para as outras amostras com tempos
superiores, utilizou-se um fomo do tipo mufla. Todas amostras foram resfriadas em gua
aps a solubilizao.
Aps a concluso dos tratamentos trmicos fizeram medidas de microdureza
Vickers em todas as amostras e observou-se que o material solubilizado a 830C/lh
apresentava microdureza 385HV, superior ao forjado, que era de 369HV. Esperava-se que
o material solubilizado tivesse microdureza inferior ao forjado, pois, alm de um alvio de
tenso, estaria solubilizado.
Os resultados de microdureza do material envelhecido so mostrados na figura 15.
>
X
w
>
i
a
o
s
1 3 4
Tempo em horas
Figura 15- Grfico da microdureza Vickers em funo do tempo de envelhecimento.
56
Os resultados de microdureza Vickers do material envelhecido mostram que o
material atinge a sua mxima microdureza na temperatma de 480''C no tempo de 3 horas e
a mnima microdureza obtida temperatura de 600C no tempo de 24 horas, que uma
caracterstica do coalescimento dos precipitados e uma possvel reverso austenita.
Os resultados da microdureza Vickers (HV) do material envelhecido em vrias
temperaturas e tempos so mostrados na tabela XII.
Quando se compara o resultado deste trabalho com a literatura observa-se uma
diferena no tempo em que foi atingida a mxima microdiueza. Neste trabalho, o tempo
ideal foi de 3 horas a 480C com a microdiueza de 813HV; j na literatura o tempo ideal
foi de 4 horas mesma temperatura e a microdureza atingida foi de 840HV. A diferena
no fica s nesta temperatura; o grfico acima apresenta valores muito prximos s
temperaturas de 480 e 500C para tempos de 1 e 3 horas enquanto a literatura mostra uma
diferena muito maior nesta mesma faixa. A composio da liga deste trabalho (12,4Ni-
13,9Co-10Mo-0,27Ti) no exatamente igual da literatura (13Ni-15Co-I0,lMo-0,2Ti),
mas muito semelhante. Nesta pesquisa o material foi homogeneizado antes do forjamento
e, posteriormente, solubilizado a 830C por 1 hora com posterior envelhecimento. J.M.
Drapier e seus colaboradores, ao estudarem o ao maraging 400, no analisaram a
segregao do material, portanto, no fizeram o tratamento trmico de homogeneizao. O
material no estado bmto de fiiso foi forjado, solubilizado a 815C/Ih e, em seguida,
envelhecido em tempos e temperamras variadas. Essa diferena no tratamento trmico a
possvel causa da diferena da microdureza no material.
Tabela XII - Medidas de microdureza Vickers (HV) kgf7mm^ do ao maraging 400
solubilizado a 83071h e envelhecido durante vrios tempos e a diversas temperaturas.
Temp.
"C
Medidas de microdureza Vickers (kgf/mm^) com seus res lectivos tempos de env. Temp.
"C 15' 30' Ih 3h 4h 12h 24h
480 690 718 812 813 804 762 731
500 752 759 811 803 718 706 690
550 768 753 717 675 630 588 575
600 631 629 569 544 506 500 458
Fomo Banho de sal Mufla
57
4.8.1 Micrografa eletrnica de transmisso do material envelhecido
Os resultados de medidas de microdiueza mostrados na figura 15, mostraram que a
mxima microdureza foi atingida no tempo de 3 horas temperamra de 480''C. mesma
temperatma, porm, em um tempo longo, ou seja, 24 horas, a microdm-eza tem uma queda
acenmada.
Atravs da microscopia eletrnica de transmisso e com o auxilio da difrao
eletrnica de rea selecionada (DEAS) identificou-se o precipitado existente. As
micrografias eletrnicas so mostradas nas figuras 16 e 17.
l- mm: r
Figura 16 - Micrografia ele-nica de transmisso do material solubilizado a 830C/lh com
posterior envelhecimento a 480C por 3 horas, mtensa precipitao.
Figura 17 - Micrografia elettnica de transmisso do material solubilizado a 830C com posterior
envelhecimento a 480C por 24 horas, intensa precipitao.
58
Os precipitados presentes no material envelhecido a 480C por 3 horas so N3M0 e
N3T. No material deixado por um longo periodo, ou seja, 24 horas observa-se uma intensa
formao de precipitados fmos e algims mais grosseiros, devido ao coalescimento do
precipitado N3M0 e o incio da formao de outros tipos de precipitados. Nesta simao,
tem-se a presena dos precipitados, N3M0, N3T e iniciando a formao do Fe2Mo e do
FezTi.
A formao do precipitado N3M0 diminui o nquel na matriz, sendo que essa
diminuio ocorre na proporo de trs tomos de nquel para cada tomo de molibdnio.
Quando esgotada toda a formao desse precipitado, micia-se a fase na qual ele comea a
ser dissolvido e na seqncia ocorre a formao do precipitado Fe2Mo, que ocorre para
tempos longos de envelhecimento ou a temperaturas altas.
O tratamento trmico de envelhecimento a 600C por tempos longos, ou seja, 24
horas, chamado de superenvelhecimento; a figura 18 mostra a existncia de uma
quantidade razovel da fase austenita (regies de contraste mais escuro) bem como da
existncia de precipitados esfricos do tipo Fe2Mo. A fase metaestvel do precipitado
N3M0 dissolvida e a matriz toma-se eiuiquecida em nquel devido a resolubilizao do
nquel. Este eruiquecimento da matriz em nquel aumentado devido ao esgotamento do
ferro na matriz com a formao e crescimento do precipitado Fe2Mo e Fe2Ti. Esse
enriquecimento de nquel na matriz martenstica (c.c.c.) causa a reverso austenita'''^l
Os fenmenos de reverso da martensita austenita, neste ao, tm diversas
aplicaes de importncia prtica e que esto relacionadas com o fato da austenita
revertida ser mais estvel e no se transformar em martensita com resfiiamento
subseqentes. Assim, esta austenita estvel no contribui nem para o endurecimento
martenstico, nem para o aumento de resistncia adicional, quando a martensita
envelhecida posteriormente. Sua presena no ao promove uma reduo na resistncia,
podendo ser vantajosa ou prejudicial dependendo da aplicao a que este se destina.
59
f
Figura 18 - Micrografia eletrnica de transmisso do material solubilizado a 830C/Ih com
posterior envelhecimento a 600''C por 24 horas, a) precipitao grosseira e austenita revertida e b)
difrao eletrnica de rea selecionada.
A determinao dos precipitados foi feita por difrao eletrnica de rea selecionada
no MET, onde se observou a formao da fase de Laves F e 2 Mo e F e 2 T i devido a dissoluo
dos precipitados do tipo N 3 M 0 e N 3 T .
4.8.2 Energia de ativao
A partir dos resultados da microdureza das amostras envelhecidas, fez-se o clculo
da energia de ativao para a reao de precipitao. O tempo (t) necessrio para se atingir
o pico de microdureza a cada temperatura (T) foi usado para se calcular a energia de
ativao para a reao de precipitao. Viswamathan e seus colaboradores ''^^^ realizaram
esmdo semelhante em um ao maraging 350.
A figura 19 mostra o grfico do logaritmo do tempo em que se atingiu a mxima
microdureza em funo de l/T x 1000 (K"') e os resultados so obtidos por meio da
regresso linear e aplicando na equao de Arrhenius:
60
QtVMiSSAO NACIONAL E ENEH GI f l NUC L E H / S F I H t J
1, 12 1, 16 1, 20 1, 24 1, 28 1, 3 2
l / T X 1 0 0 0 ( K' )
Figura 19 - Grfico do logaritmo do tempo onde se atingiu a mxima microdureza contra
l/T X 1000 (K-').
ln() =
_Q_
RI
+ constante
(3)
sendo a = Q/R ento Q = a .R
Onde "Q" a energia de ativao para o processo de precipitao, "R" a constante
universal dos gases e "T" a temperatura de envelhecimento em Kelvin. A partir do grfico
da figura 19 obteve a energia de ativao de 112 KJ/mol.
Este valor est bem abaixo do encontrado por Viswanathan e colaboradores que
obtiveram, para o ao maraging 350, uma energia de ativao de 164 KJ/mol. Alm disso,
ele bem inferior ao valor tpico da difiiso do titnio (272KJ/mol) e do molibdnio
(238KJ/mol) na ferrita. A ausncia de um perodo de incubao no incio da precipitao e
o baixo valor da energia de ativao obtido podem ser justificados com relao formao
61
da precipitao nas discordncias, durante os estgios iniciais de envelhecimento, seguidos
pela acenmada atuao do mecanismo de difuso facilitada pela alta densidade de
discordncias.
No trabalho realizado por Shimizu, K. ^"^^^ chegou-se a concluso que a razo pela
qual a precipitao ocorre em linhas de discordncias e nos contornos das ripas pode ser
devido pequena energia de ativao para a nucleao dos precipitados.
4.8.3 Difrao de raios X dos materiais envelhecidos
As figuras 20 (a,b,c,d) mostram os difi-atogramas de raios X das amostras
envelhecidas a 480C por 0,25hora e 24 horas, 500C por 4 horas e 24 horas, 550C por 1
hora e 24 horas e OOT por 1 e 24h.
A figura 20 (a) mostra os difratogramas de raios X das amostras tratadas a 480C
nos tempos de 0,25hora e 24 horas. A esta temperatura no observada a reverso
austenita.
Nestes difratogramas pode-se notar que, no material envelhecido temperatura de
500''C durante 4 horas no se observa a reverso austenita. Este comportamento igual
para o envelhecimento temperatura de 550C durante 1 hora, porm, para o tempo de 24
horas em ambas as temperamras, observa-se a presena crescente da austenita revertida. J
temperatura de 600C no tempo de 1 hora, a reverso da austenita observada com uma
grande intensidade; embora a mxima reverso da austenita observada aps de 24 horas.
temperamra de 500C a estmtura martenstica mantida at condio em que o material
envelhecido durante 4 horas; a partir da comea a surgir a reverso austenita.
temperatura de 550C, o incio da reverso da austenita est presente a partir de 3 horas e ao
atingir 600''C, a reverso inicia-se no tempo de 1 hora.
Uma anlise semiquantitatva baseada nos difratogramas foi realizada para verificar
em qual sihiao o material apresentava uma porcentagem maior de austenita revertida. Os
dados so apresentados na tabela XIII.
62
Tabela XIII - % de austenita revertida em ftmo da temperatura e do tempo de
envelhecimento.
Temperatura % de austenita revertida
C Ih 3h 4h 12h 24h
480
* * * * *
500 * * * 1810 26 16
550 * 26 17 24 15 32 19 31 14
600 31 17 32 14 39 20 40 21 37 16
(* no apresenta austeni ta reverti da)
A partir dos difratogramas e das anlises quantitativas nota-se que, a reverso
aiistenita se faz presente em tempos longos de envelhecimento na temperamra de 500C e
que, a temperaturas maiores, ou seja, na faixa do superenvelhecimento, a reverso
iniciada em tempos bem inferiores. A temperaturas mais altas, a precipitao forma-se em
tempos inferiores, vindo a coalescer e dissolver em tempos menores que a temperaturas
mais baixas.
(a) Difratogramas de raios X da amostra envelhecida a 480C por 15 minutos e 24 horas. Observa-se que a
reverso austenita no est presente em nenhuma dessas condies, a estrutura totalmente martenstica.
63
r n i ( d q . )
(b) Difratogramas de raios X da amostra envelhecida a 500C por 4horas e 24 horas. Observa-se que para o
tempo de 4 horas a reverso austenita ainda no se faz presente, porm, aps 24 horas j se observa um
incio da reverso.
(c) Difratogramas de raios X da amostra envelhecida a 550C por lhora e 24 horas. Observa-se que para o
tempo de 1 hora a reverso austenita ainda no se faz presente, porm, aps 24 horas a reverso est
presente com uma intensidade bem superior da amostra tratada a 500C por 24 horas.
(d) Difratogramas de raios X da amostra envelhecida a 600C por lhora e 24 horas. Observa-se que para o
tempo de 1 hora a reverso austenita j se faz presente e, aps 24 horas, a reverso est presente na sua
mxima intensidade, bem superior da amostra tratada a 550C por 24 horas.
Figura 20 - Difratogramas das amostras envelhecidas s temperaturas: (a) 480C por 15 minutos e
24 horas; (b) SOCC por 4 horas e 24 horas, (c) 550C por 1 hora e 24 horas, e (d) OCC envelhecida
por 1 e 24 horas.
64
4.9. Micrografa eletrnica de transmisso do material forjado e solubilizado
Observando os resultados de microdureza do material forjado e solubilizado a
830C por 1 hora, observou-se que a microdureza do solubilizado, apresentava valor
relativamente maior que o forjado. Para tentar esclarecer qual a causa do aumento da
microdureza, foram observadas as duas amostras por MET e as micrografias eletrnicas so
mostradas nas figuras 21 e 22.
Figura 21 - Micrografia eletrnica de transmisso do material forjado, ripas de martensita sem a
presena de precipitados.
a)
Figura 22 - Micrografia eletrnica de transmisso do material tratado termicamente a 830C por 1
hora aps o forjamento: a) finos precipitados e b) difrao eletrnica de rea selecionada.
As micrografias eletrnicas de transmisso das amostras: forjada e forjada e
submetida a um tratamento tmiico de solubilizao a 830C por 1 hora, mostradas nas
figuras 21 e 22, respectivamente, mostram que, o motivo da microdureza superior
encontrada no material solubilizado uma intensa precipitao que ocorre no interior dos
65
JOMi SSAO NACIDNAL L E E N L K G I A NUC L t A H / i H t *
gros, como pode ser observado na figura 22. Por difi-ao eletrnica de rea selecionada,
verificou-se que, os precipitados fi)rmados, a esta temperatura so N3M0 e N3T.
A partir dessas anlises, verificou-se que, o tratamento trmico de solubilizao ao
qual esse material foi submetido, no o adequado para que ocorra a plena solubilizao do
material, portanto, necessrio investigar qual temperatura a mais adequada para a
solubilizao do ao maraging 400.
4.10. Tratamentos trmicos a temperaturas elevadas
O tratamento trmico convencional realizado temperatura de 830C por 1 hora no
ao maraging 400 apresentou uma intensa precipitao ao invs de solubiliz-lo, como
pode ser visto na figura 22. Esta figura apresenta a micrografia eletrnica de transmisso do
material solubilizado a 830C por 1 hora aps ter sido forjado. A figura 21 mostra o
material forjado sem a presena de precipitados.
Sendo essa temperatura inadequada para solubilizar o ao maraging 400, analisou-se
o material a vrias temperaturas, bem acima da temperatura de solubilizao. As
temperaturas a que o material foi submetido foram, 900, 950, 1000 e 1050C por 1 hora.
Aps esses tratamentos trmicos fizeram medidas de microdureza Vickers; os resultados
so mostrados na tabela XIV.
A tabela XIV apresenta, alm das condies acima citadas, a microdureza dos
materiais nos estados: forjado e solubilizado a 830C por 1 hora. Com essa tabela pode-se
fazer a comparao da microdureza em todas estas condies em fimo dos tratamentos
trmicos a que foram submetidos e verificar a evoluo da solubilizao.
Tabela XIV - Medidas de microdureza Vickers (HV) kgf/mm^ do ao maraging 400 em
vrias condies
Ao Tratamento trmico ("C)
M400 Forjado sao- c/ i h 900"C/lh
950C/lh 1 100071h 1050"C/lh
Microdureza 369 7 385 9 376 7
363 8 1 327 10 325 7
Os resultados indicam que, o material comea a se solubilizar a partir da
temperatura de 1000C, onde se tem um valor de microdureza bem inferior ao da condio
66
forjada. Isso conseqncia do crescimento dos gros e da dissoluo dos elementos de
liga na matriz. temperatura de 1050C por 1 hora observa-se a menor microdiureza,
mdicando que essa a melhor temperatura dentre as analisadas para solubilizar o ao
maraging 400.
De acordo com as micrografias eletrnicas de transmisso mostradas nas figuras 21
e 22, mais os resultados da tabela XIV, observa-se que, o material tratado a 830C por 1
hora, promove uma intensa precipitao no campo austentico, conhecido como "ausaging".
Kawabe, Y. e seus colaboradores ^^^\ pesquisando o ao maraging de 280kg/mm^,
observaram que, quando o material era tratado no campo austentico na faixa de 850 a
1050C, ocorria uma certa precipitao no campo austentico. Esta precipitao era
composta de precipitados que foram classificadas como indissolveis e, por meio de vrios
experimentos, observaram que, aps o tratamento a 1250C por 2 horas, esses precipitados
foram eliminados.
Observa-se que no material da literatiua apesar da composio ser muito
semelhante ao do nosso trabalho, os resuhados encontrados so bem diferentes. Como foi
mostrado na tabela XIV, o tratamento temperatura de 1050''C por 1 hora, j solubilizava o
material, no precisando aquece-lo at 1250C ^^^\
4.10.1 Anlise de microsegregao do material tratado a 1000 e lOSO'C
Com os resultados da microdureza mostrados na tabela XIV, observou-se que os
materiais tratados a 1000 e 1050''C, por uma hora, apresentaram as menores microdurezas,
indicando que essas so as temperamras ideais para a solubilizao. Para avaliar o grau de
microsegregao nestas condies, analisou-se o material por EED acoplado ao MEV. Os
resultados desta microanlise so mostrados na tabela XV.
Tabela XV - ndice de segregao dos elementos Ni, Ti, Mo e Co do material tratado a
1000 e 1050Cpor 1 hora.
Material Is - ndice de segregao
Ao M400 Ni Ti Mo Co
Trat. a lOOCC
1,030,02 1,240,01 1,050,04 1,030,01
Trat. a 1050C
1,030,02 1,230,01 1,010,01 1,02+0,01
67
Os resultados da microanlise mostram que, o titnio permanece microsegregado
mesmo aps ter passado por vrios tratamentos; os outros elementos mantm-se,
praticamente, com o mesmo ndice de segregao da condio homogeneizada. Huang, X. e
seus colaboradores trabalhando com uma superliga base de Ni (5,34%A1, 0,75%V,
4,46%Ti, 8,58%Cr, 3,0%Mo, 10,17%Co, 0,11%B o restante Ni), estudaram o efeito da taxa
de solidificao sobre a estmmra do material e a segregao do soluto. Esse esmdo
mvestigou as seguintes taxas de resfriamento do lingote: 2,5pm/s, 17 pm/s e 125 pm/s e
analisar os efeitos que causavam no material. Os resultados indicaram que, quanto mais
rpido o resfiiamento, menor a segregao dos elementos de liga, com exceo do titnio,
que permaneceu segregado. A razo da permanncia da segregao do titnio no foi
explicada no artigo.
Esta microsegregao tambm foi observada no material tratado a 1000C por 1
hora, com posterior envelhecimento a 480C durante 3 horas. Apesar do material ter
passado por vrios tiatamentos trmico e termomecnico, o titnio permanece
microsegregado na matriz.
4.11. Medidas de resistividade eltrica
4.11.1 Comportamento da resistividade eltrica em funo do estado do material
A anlise do comportamento do endurecimento por envelhecimento foi feita e os
resultados so mostiados na figura 15. Esta figura mostra o grfico da microdureza Vickers
em fimo do tempo, indicando que, a microdureza mxima, foi atingida no tempo de 3
horas a 480C e, para temperaturas crescentes, a microdureza tende a ca at ating o
menor valor temperatura de 600C no tempo de 24 horas. O tratamento ideal para se
atingir a mxima resistncia a 480C em uma faixa de l a 4 horas e, as menores
microdurezas so encontiadas temperatura de 600C, ou seja, na qual ocorre o
superenvelhecimento.
A partir dos resultados da microdureza Vickers (figura 15) fez-se a investigao da
resistividade eltrica em todas as amostras envelhecidas, a temperamras e tempos variados,
para se obter informaes sobre os fenmenos associados a rearranjos atmicos para a
formao dos precipitados e da reverso austenita.
68
De acordo com a literamra ^^^^^\ as cmvas de resistividade podem ser divididas em
trs estgios em fimo de: a) uma pequena diminuio inicial que pode ser devido a
acumulao dos elementos do soluto, tais como, Ni, Ti e Mo a partir da soluo slida, b)
uma queda acenmada at atingir o mnimo de resistividade que pode ser associado com a
fiirmao e o crescimento dos precipitados endiuecedores e, finalmente, c) lun aumento
sensvel que pode ser relacionado ao coalescimento dos precipitados e a reverso
austenita.
(b)
0, 33
e 0, 30
I 0. 25
0, 20
0, 15
0, 25
0,24
(d)
0, 5 1 3 4 12
Traps de envelhecimento em honif
0, 22
0. 20
O, IS
0, 16
0, 14

600^


/
OR n b l .
0, 25 0,5 1 3 4 12 24
640
560
f
520 a
s
440
Tempo de cnvclbccimcnto em bonu
Figura 23 - Grficos de resistividade e microdureza Vickers em fimo do tempo de
envelhecimento a vrias temperaUiras, a) 480C, b) 500C, c) 550C e d) 600C.
Por meio dos grficos mosti-ados na figura 23 pode-se observar que a resistividade
tende a cair quando mais precipitados so formados; no caso do grfico da figura 23(a),
observa-se a curva do material envelhecido a 480C. Este grfico mostra que inicialmente,
quanto maior a microdureza do material, menor a resistividade eltrica, devido sada dos
69
elementos de liga da soluo slida para a formao dos precipitados. A microdiueza atinge
o seu mximo no tempo de 3 horas e, a partir da, inicia-se o coalescimento e a microdureza
comea a ca. No tempo de 24 horas tem-se a presena dos precipitados N3M0 e em
menor quantidade o N3T e, um provvel incio, do coalescimento dos precipitados. A
dissoluo dos precipitados N3M0 e N3T iniciar a formao do precipitado do tipo
Fe2Mo e Fe2Ti.
Na figiua 23(b) observa-se a curva do material envelhecido a 500C. Como essa
temperatura relativamente superior anterior, esse aumento se reflete na formao de
uma quantidade maior de precipitados, sendo notado tanto na microdureza que superior,
quanto na resistividade que menor, significando que mais elementos de liga saram da
soluo slida. Nesta temperatura observa-se no tempo de 12 horas um aumento na
resistividade devido ao inicio da reverso austenita. Os precipitados N3M0 e o N3T so,
parcialmente dissolvidos, proporcionando o eruiquecimento da matriz em Ni e Mo, com
isso estabiliza-se a austenita e comea a formao da fase de Laves, Fe2Mo e Fe2Ti.
A figura 23(c) mostra o grfico do material envelhecido a 550C. Nota-se que, a esta
temperatura, no tempo de 15 mmutos (0,25h), quando se compara com as temperamras de
480 e 500C o material tem a maior microdureza e a menor resistividade.Com o aumento
do tempo, ocorre uma recuperao da resistividade a partir de 1 hora, chegando ao seu
mximo em 24 horas; em compensao, a microdiueza atinge o menor valor entre as trs
temperaturas analisadas. Nesta temperamra ocorre o coalescimento e a dissoluo dos
precipitados N 3 M 0 e do N3T, muito mais acenmados que nas temperaturas anteriores,
com isso se eiuiquece a matriz com Ni e Mo, estabilizando-se a austenita, alm da
formao do Fe2Mo.
A figura 23(d) mostra o grfico do material tratado a 600C e pode ser observado
que, no tempo de 15 minutos, esse material apresenta a menor resistividade, porm tem a
menor microdiureza entre as outias temperaturas analisadas acima. Devido alta
temperatura, a formao do precipitado mais rpida, ou seja, a difuso dos elementos de
liga da soluo slida para a formao dos precipitados maior e o coalescimento
acompanha este efeito. Conforme se vai aumentando a temperamra, alm do coalescimento
ser mais rpido, a dissoluo dos precipitados ocorre com muito mais velocidade, isso
observado com a diminuio da microdureza. Devido a essa dissoluo, a matriz se
70
enriquece em Ni e Mo, favorecendo a reverso austenita para tempos curtos; aps 1 hora
j se observa a reverso austenita. Para o tempo de 3 horas, observa-se a mxima
resistividade; isso indica que mais elementos de liga foram colocados em soluo slida e,
a partir da, a resistividade ca, devido formao crescente da fase de Laves FciMo. Essa
queda na resistividade devida a uma grande presena dos precipitados do tipo FeiMo e
F e 2 T i , ou seja, menos Fe na soluo slida. O aumento da reverso austenita devido ao
aumento do Ni em soluo slida estabilizando a austenita.
Para investigar a influncia da segregao e da solubilizao dos elementos de liga
no ao maraging, alm de todas as tcnicas anteriormente utilizadas, fez-se uso da
resistividade e da microdureza em vrias etapas analisadas do material. Investigou-se o
material nas condies: bmta de fuso (BF), homogeneizada (HM), forjada (F),
solubilizada a 830''C (Tl ), 900C (T2), 950C (T3), lOOOT (T4) e a 1050C (T5). A figura
24 mostra o grfico da resistividade eltrica e microdureza em funo da condio do
material.
0 , 7 5 - |
0 , 7 0 -
d
0 , 6 5 -
es
'C
0,60-
0
n
d
0 , 5 5 -
' >
Cf
:
0 , 5 0 -
0 , 4 5 -
0,40
Condio do material
Figura 24 -Resistividade e microdureza Vickers em fimo da condio do material. (BF-Bmta de
fuso, HM-Homogeneizado, F-Forjado, Tl-sol. a 830''C/lh, T2-soi. a 900C/lh, T3-sol. a
950''C/lh, T4-S01. a 1000C/lh e T5-sol. a 1050C/lh)
71
. OWSSAC KAC i GNti . E ENEF-iGIA N U C L E A H / S P iVt
A anlise do grfico mostra que, quanto mais segregados esto os elementos de liga,
menor a resistividade eltrica; isso devido aglomerao dos elementos de liga nas
dendritas, facilitando a passagem dos eltrons.
Quando esses elementos de liga so dissolvidos, a resistividade tende a aumentar,
saindo dos locais onde estavam segregados para a soluo slida, ou seja, esto dissolvidos
na rede cristalina, dificultando, portanto o movimento dos eltrons. A deformao do
material (F) tende a aumentar a resistividade e a microdureza do material. Aps o
forjamento, o material submetido a um tratamento trmico a 830C (TI) com o inmito de
solubilizar o material forjado observa-se que a resistividade eltrica sofi-e uma queda
acenmada. Como foi visto na micrografia eletinica de transmisso da figura 22, esse
tratamento proporcionou uma intensa precipitao. Para formar esses precipitados
endurecedores os elementos de liga saem da soluo slida, facilitando a passagem dos
eltrons; isso confirmado com a queda na resistividade e um aumento na microdureza.
Quando o material tiatado a temperamras mais altas (900, 950, 1000 e 1050C)
com o inmito de se investigar qual temperatura mais adequada para solubilizar o material
forjado, observa-se que a resistividade eltrica aumenta e a microdureza diminui. Isso
significa que o material est sendo solubilizado; quando mais elementos so colocados em
soluo slida, maior ser a resistividade, pois os elementos de liga dissolvidos causam um
espalhamento dos eltions, proporcionando o aumento da resistividade, de acordo com a
regra de Matthiessen, a resistividade total de um metal igual soma da resistividade das
impurezas e contribuies dependentes do tratamento termomecnico, que dificultar a
passagem dos eltrons, aumentando a resistividade.
O grfico mostiado na figura 24 indica que a temperatura em que o material
se encontra totalmente solubilizado a de 1050C, um dos indicativos a sua menor
microdureza associada a um valor alto de resistividade eltrica.
A resistividade eltiica est diretamente relacionada com a dificuldade da passagem
dos eltrons, e quanto mais elementos estiverem dissolvidos na soluo slida, maior ser a
resistividade eltiica.
72
4.12. Microscopia eletrnica de transmisso do material tratado a alta temperatura
O material tratado termicameme a altas temperaturas apresentou resultados no
esperados na microdmeza Vickers e resistividade eltrica, que indicaram uma possvel
precipitao a altas temperaturas; esses resultados foram investigados com auxlio do
microscpio eletrnico de transmisso. A investigao microestmtural do material nessas
vrias simaes citadas acima mostrada na figura 25.
(T2) Precipitados finos. (T3) Presena de precipitados e evidncia
de coalescimento.
(T4) Coalescimento e evidncia da
dissoluo dos precipitados.
(T5) Ripas de martensita, alta densidade
de discordncias sem precipitados.
Figura 25 - Micrografias eletrnicas de transmisso do ao maraging 400 em vrias condies de
tratamentos trmicos, mostrando a evoluo e dissoluo dos precipitados.
A figura 25 mostra a evoluo microestrutural do material tratado a 900 (T2), 950
(T3), 1000 (T4) e 1050C (T5). A partir dessas micrografias observa-se que a precipitao
est presente nas condies (T2), (T3) e (T4) e, segue, nesta ordem o crescimento dos
precipitados tendendo a dissoluo, porm somente na condio (T5), na qual o material
apresenta-se totalmente livre de precipitados, os elementos esto dissolvidos na soluo
73
slida. Isto pode ser confirmado com o grfico da figura 24 que mostra o crescimento da
resistividade em fimo da dissoluo dos elementos de liga e a queda na microdureza.
4.12.1 Tratamentos trmicos de envelliecimento aps t rat ament os trmicos a
t emperat uras elevadas
A figura 26 mostra as curvas de resistividade eltrica e microdureza Vickers em
ftino da condio a que o material foi tratado. Foi empregada a mesma temperatura
envelhecimento em todas as condies mostradas nesta figura.
A resistividade da condio F' apresenta-se alta (material forjado e envelhecido)
devido deformao (forjamento) a que o material foi submetido e, de acordo com a regra
de Matthiessen.
Observa-se que, a condio Tl ' (solubilizada temperatura convencional
(830C/lh) e envelhecida a 480C por 3 horas) apresenta a menor microdureza com relao
a todas as outras condies. Esse valor baixo comparado com os outros, devido a uma
grande formao de precipitados no campo austentico (figura 22) vindo a comprometer a
formao dos precipitados na martensita (figura 27-Tl'), devido ao esgotamento prvio dos
elementos na matriz, isso confirmado com a resistividade que apresenta o menor valor.
74
C OMi SSAC ^AC;CN1 C f Er^EH GI A nUCLEAR/SF r"-'
0,50
^ 0,45 -
E
d

a
u
V
u
o
o
2

CA
T2' T3' T4'
Condio do material
Figiira 26 - Resistividade e microdureza Vickers do material envelhecido (480C/3h) em funo da
condio do material. (F'-Forjado e env., Tl'-sol.a SSO^C/lh e env., T2'-sol.a 900C/lh e env.,
T3'-sol.a gSCC/lh e env., T4'-sol.a lOOOC/lh e env., T5'-sol.a 1050C/lh e env.).
Existem vrios mecanismos de endiuecimento, e o predominante em determinada
liga, no , necessariamente, importante em outra. As partculas precipitadas podem tanto
ser cortadas pelas discordancias, como resistir ao corte e as discordncias serem foradas a
contom-las. Esses precipitados so chamadas de "moles" e "duros", respectivamente. Ao
passarem as discordncias pelos precipitados "moles" eles sero cisalhados (nesta condio
esto os precipitados coerentes), os precipitados "duros" no so cisalhados, as
discordncias ao movimentarem-se pelo reticulado que contenha os precipitados formaro
anis ao redor dos mesmos e continuaro os seus movimentos. Essa ocorrncia permite que
a discordncia continue a movimentar-se, mas deixe atrs de si um anel de discordncia em
tomo do precipitado, cujo campo de tenses ir aumentar a resistncia movimentao da
prxima discordncia. Em qualquer um desses dois casos haver um aumento de tenso
para que as discordncias se movimentem
O aumento da resistncia por meio das partculas "moles" ocorre quando se tem um
aumento do tamanho dos precipitados, alm de um menor espaamento entre partculas, ou
75
seja, quanto maiores os precipitados e menor o seu espaamento, maior ser a dificuldade
para a passagem das discordncias
Os precipitados fi)rmados nos aos maraging so do tipo coerente ^*^\ portanto, as
partculas, de acordo com a literamra ^^^'^*\ so "moles" e desta fi)rma quanto maior o seu
tamanho e menor o espao entre elas, maior ser a microdmeza (resistncia mecnica) do
material.
Ao se analisar os outros pontos do grfico, observa-se que a condio na qual se
atinge a maior microdureza a T4' (tratada a 1000C/lh e envelhecida a 480C/3h),
chegando a 880HV (~3GPa). Essa condio apresenta a maior microdureza com relao s
outras, provavelmente devido a somatria de duas condies, dos precipitados ftjrmados no
campo austentico (figura 25-T4) com o posterior crescimento na martensita (figura 27-
T4'), proporcionando uma microdureza maior. Os precipitados que se ft)rmam so
coerentes com a matriz, portanto, "moles" e, quanto maior o seu tamanho, maior ser a
tenso necessria para cisalhar os precipitados e, conseqentemente maior a resistncia do
material.
A condio T3' mostrada no grfico da figura 26 e na micrografia eletrnica de
transmisso (figura 27-T3') apresenta-se muito semelhante condio T4'. A condio T5'
mostrada no grfico da figura 26 apresenta uma microdiueza relativamente inferior s
condies T3' e T4'. Essa queda da microdureza devido formao de uma mtensa
precipitao extremamente fma como pode ser visto na figura 27-T5'. Esta situao pode
mdicar uma condio entre o subenvelhecimento e o superenvelhecimento.
As condies T3' e T4' (figura 26) apresentam os dois valores mais altos da
resistividade associado microdureza mais alta deste material. A microdureza mais alta
est associada ao tamanho dos precipitados, nestas duas condies encontram-se os maiores
precipitados (figura 27 T3' e T4'), e a resistividade uma das maiores indicando que uma
quantidade menor de elementos de liga saiu da soluo slida para formar os precipitados.
A condio T5' antes do envelhecimento apresentava-se totalmente solubilizada
(figura 25-T5), proporcionando um dos maiores valores de resistividade antes do
envelhecimento (figura 24-T5), mas como os elementos esto dissolvidos em soluo
slida, isso faz com que mais elementos de liga sejam utilizados no envelhecimento para
formar precipitados. Esse comportamento pode ser verificado atiavs da figura 27-T5' que
76
mostra mna mtensa formao de precipitados extremamente fmos, pois so formados em
uma estmtura martenstica solubilizada, e desta forma a resistividade e a microdureza nesta
condio so menores do que as das condies T3' e T4' .
As amostras, tratadas termicamente a altas temperamras com posterior
envelhecimento, apresentam diferenas na microdiueza e na resistividade, que variam
desde o estado forjado at o tratado a 1050C. Essas diferenas foram investigadas com
auxlio do microscpio eletrnico de transmisso e, apresentadas na figura 27, que mostram
a formao desses precipitados.
As micrografias eletrnicas de Uransmisso apresentam a seqncia de precipitao
que ocorre aps o envelhecimento a 480C por 3 horas do material.
Com os resultados das trs tcnicas (resistividade, microdureza Vickers e MET),
observa-se que, apesar da condio Tl ' apresentar uma intensa precipitao, a microdureza
e a resistividade apresentam os menores valores entre as outras condies. Isso devido a
uma formao de precipitados finos que ocorreu no campo austentico. A microdureza
mxima encontrada na condio T4' motivada pela formao de precipitados maiores, ou
seja, caracterstico de precipitados coerentes e, portanto quanto maiores os precipitados,
maior a tenso necessria para cisalh-los "'^''l O somatrio desses mecanismos, ou seja,
dos precipitados que so formados a altas temperamras (campo austentico) mais os
precipitados formados no envelhecimento (martensita) proporcionam uma microdureza
maior ao material devido ao crescimento dos precipitados.
Com o auxlio das figuras 26 e 27 observa-se que as maiores microdurezas so
encontradas nas condies T3' , T4' e T5' , sendo que a condio T5' apresenta-se
relativamente inferior s condies T3' e T4' . As micrografias da figura 27 mostram que
nas condies T3' e T4' os precipitados so mais grosseiros, portanto, predomina nestas
duas condies o mecanismo do cisalhamento ^^'^\ que impe que o aumento da
microdureza est diretamente relacionado com o aumento dos precipitados. Na condio
T5' mostrada na figura 27, observa-se uma grande quantidade de precipitados
extremamente finos, que indica que o aumento da microdureza (resistncia mecnica) tem
como efeito dominante a diminuio dos precipitados, ocasionando a reduo do
espaamento entre as partculas e, com isso, aumenta-se o bloqueio das discordncias.
Neste caso, no o tamanho que determina o aumento da resistncia mecnica do material.
77
mas sim, a quantidade de precipitados formados e, com isso, a discordncia ter pela frente
uma quantidade muito grande de precipitados para serem cisalhados, ao mvs de um grande
precipitado. Os precipitados formados em todas as condies foram determinados por meio
da difrao eletrnica de rea selecionada como sendo N3M0 e N3T.
78
ifi^^- ' l : r . . . . . ^
(T2') Intensa precipitao de NijMo e em menor
quantidade o NiiTi.
(T4') Precipitados grosseiros (N3M0 e NijTi).
(Ti') Intensa precipitao de N3M0 com menor
quantidade de NiiTi.
(T5') Intensa precipitao fina de N3M0 e N3T.
Figura 27 - Micrografias eletrnicas de transmisso do ao maraging 400 em vrias condies dos
tratamentos a altas temperaturas e envelhecido a 480C/3h, mostrando a evoluo dos precipitados.
(F') Forjado e envelhecido, (TI') Forjado, toatado a 830C por 1 hora e envelhecido, (T2') Forjado e
tratado a 900C por 1 hora e envelhecido, (T3') Forjado, tratado a 950C por 1 hora e envelhecido,
(T4') Forjado, tratado a lOOCC por 1 hora e envelhecido e (T5') Forjado, tratado a 1050C por 1
hora e envelhecido.
A figura 28 apresenta o tamanho dos precipitados em funo das condies,
solubilizada e envelhecida, s temperaturas de 830, 900, 950 e 1000C. Observa-se que,
aps o envelhecimento (figura 27) ocorre um coalescimento dos precipitados que
proporciona ao material um aumento na microdureza; isso caracterstico dos precipitados
coerentes (mole). No foram mosteadas no grfico as condies: forjada (F), solubilizada a
79
1050C (T5) e as envelhecidas F' e T5', pois tiveram um comportamento atpico das outras
condies, ou seja, as duas primeiras (F, T5) no apresentaram precipitados nas respectivas
condies e foram envelhecidas (F' e T5') a partir de uma matriz livre de precipitados. Os
precipitados formados (F' e T5') so extremamente finos (20nm), portanto, a microdureza
nestas duas ltimas condies influenciada pela frao volumtrica e no pelo tamanho
dos precipitados, como pode ser visto nas micrografias apresentadas na figura 27 (F-T5').
s
a
a
e
B
n
E
240
T ' 1
1 ' 1 1 " 1 -> 1 1 1
T4' ! -
220
T3' "
200 -
180
Envel heci do (2) /
T4 j
160 -
/ 1
^ Sol ubUUado( l ) '
140 XV-r/
_
T3
120
-
100 - Tl '
^ - ' ^ ^ " ^ T2 -
fik
Prtc.no.ol
O U
' T I
1 1 . . I 1
P r c n o . e n v
60
' T I
1 1 . . I 1
1 . 1 . 1 .
_ i 1 '
825 850 875 900 925 950 975
Temperatura "C {sol.(l), env. (2)}
1000
Figura 28 - Tamanho dos precipitados em fimo da condio em que o material foi tratado.
Na condio forjada (F) apresentada nas micrografias eletrnicas de transmisso,
figuras 14 e 21, e na condio solubilizada a 1050C por 1 hora apresentada na figura 25
(T5), o material no apresentou precipitao. Quando se faz o envelhecimento posterior
destas duas condies, estando os elementos de liga dissolvidos em soluo slida, ocorrer
a formao de precipitados extremamente finos (figuras 27 F' e T5'), em tomo de 20 nm.
Quanto mais dissolvidos estiverem os elementos de liga em soluo slida, mais
precipitados sero formados no envelhecimento. Nas outras condies, mantendo o material
no campo austentico (TI, T2, T3 e T4) ocorre a formao dos precipitados ao mvs de
solubiliz-los; esta precipitao mantida no resfriamento do material at temperamra
ambiente. Quando se envelhece o material, os precipitados pr-existentes tendem a
engrossar e, quanto mais grossekos forem esses precipitados maior ser a microdureza.
80
Na figura 26 observa-se que a mxima microdureza atingida foi encontrada no
material tratado termicamente a 1000C por 1 hora e envelhecido a 480C por 3 horas
(T4' ), onde foram encontrados os maiores precipitados, em tomo de 240nm. Os
precipitados endurecedores encontrados nesta condio, de acordo com o espectro do EED
obtido no MET foram N 3 M 0 e N 3 T . O espectro mostrado na figura 29.
Fe Ka
MoLa
TiKa
CoKa
,NiKa
MoKa
CuKa
2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12. 00 14.00 16.00 18.00
Figura 29 - Espect ro do EED obtido por Mi croscopi a Eletrnica de Transmi sso do material tratado
t rmi cament e a lOOO^C por l h e envel heci do a 480C por 3 horas evi denci ando a presena dos
precipitados do tipo N3M0 e o N3 T.
O espectro de raios X do EED confirmou os resultados obtidos atravs da anlise da
difrao eletrnica de rea selecionada (DEAS) no MET. Por meio da DEAS realizado
nesta condio, identificou-se os precipitados existentes na condio T4' (fig.27) como
sendo N 3 M 0 em maior quantidade e N 3 T .
C DMi SSAG WflCICNAL L" EWt RGI A NUC L E A R / S P IPL
4.12.2 Microscopia ptica do material solubilizado a lOSO^C e envelhecido a 480C
A micrografia ptica do ao maraging tratado a 1050C e envelhecido a 480C por 3
horas, mostra a microestmmra do material, o contomo do gro e as ripas de martensita no
seu interior.
Figura 30 - Micrografia ptica do material solubilizado a 1050C e envelhecido a 480C por 3
horas. O material apresenta um ligeiro crescimento dos gros e das ripas de martensita em relao
ao foq'ado.
Quando se compara a figura 13 (material forjado e envelhecido) com a figura 30
observa-se que o tratamento de solubilizao a 1050C por 1 hora proporcionou um
pequeno aumento no tamanho dos gros, ou seja, de 35 2 para 40 2 pm. A figura 25
(T5) apresenta a micrografia eletrnica de transmisso com ripas de martensita sem a
presena de precipitados, indicando que esta a temperamra ideal para a solubilizao. Isso
confirmado por meio da figura 24 onde se observa uma queda da microdureza quanto
mais alta a temperatura de solubilizao e mais alta a resistividade eltrica. A figura 26
apresenta o grfico de resistividade eltrica e microdureza Vickers em fimo da condio
do material aps o envelhecimento, e observa-se que as maiores microdurezas so
encontradas nas condies em que o material encontra-se prximo do estado solubilizado,
ou seja, as condies T3', T4' e T5'. O maior valor de microdureza foi encontrado na
condio T4' pois foi nesta condio que os precipitados eram maiores. A microdureza do
material tratado a 1050C por 1 hora e envelhecido bem maior que o forjado e
82
envelhecido, isto devido a uma grande quantidade de elementos de liga colocados em
soluo slida aps a solubilizao e com isso propicia a formao de mais precipitados na
condio T5' (figura 27) que na condio F' (figiua 27), podendo ser observado nessas
micrografias que a densidade dos precipitados formados na condio T5' bem maior que
a condio F'.
83
5. CONCLUSES
V O estudo da caracterizao de um ao maragmg de grau 400, experimental, revela
que:
* a) O tratamento trmico de homogeneizao (1200C/30horas) realizado no material
bmto de fuso no foi suficiente para dissolver todos os elementos segregados;
b) A difi-ao de raios X no material no estado bruto de fiiso e no homogeneizado
confirmou uma estmtura totahnente martenstica (c.c.c.) sem a presena de austemta
retida;
c) O material tratado temperatura convencional de solubilizao (830C/lhora)
apresentou uma intensa precipitao ao invs de solubiliz-lo;
d) A mxima microdureza encontrada na condio em que o material foi envelhecido a
480C por 3 horas aps a condio forjada foi de 840HV e na condio solubilizada
convencionalmente foi de 813HV bem inferior forjada;
e) A temperamra de 1050C por 1 hora indicou que essa a melhor temperatura dentre
O as analisadas para solubilizar o ao maraging 400;
f) A mxima microdureza do ao maraging 400 foi encontrada na condio
solubilizada a 1000C por 1 hora com posterior envelhecimento a 480C por 3 horas
atmgindo um valor de 880HV (prximo a 3GPa);
g) Os precipitados endurecedores encontrados neste ao foram N3M0 e N3T;
h) A resistividade eltrica maior quanto mais solubilizado estiver o material, e tende
a diminuir quanto mais precipitados do tipo N3M0 e N3T so formados;
i) As amostras que ao serem solubilizadas formam precipitados atmgem no
envelhecimento a sua mxima resistncia (microdureza) quanto maior o
precipitado formado. Isso devido ao aumento da tenso necessria para que as
discordncias cisalhem os precipitados coerentes,
j) Quando o material totalmente solubilizado, o endurecimento obtido por meio da
formao de uma alta densidade de precipitados coerentes extremamente finos;
k) A microsegregao do titnio permanece mesmo aps o material ter sido submetido
aos vrios tiatamentos.
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