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6 Conferncia sobre Tecnologia de Equipamentos

ASPECTOS DA CORROSO INTERGRANULAR DOS AOS INOXIDVEIS AUSTENTICOS AISI 304L, AISI 316L, AISI 321 E AISI 347, USADOS EM REFINARIAS

Adriano Sampaio Lima UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR Hamilton Ferreira Gomes De Abreu UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR Pedro de Lima Neto UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR Ana Vldia Cabral Sobral UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR Marcelo J. G. Da Silva UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR Alex Maia do Nascimento UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

6 COTEQ CONFERNCIA SOBRE TECNOLOGIA DE EQUIPAMENTOS 22 CONBRASCORR CONGRESSO BRASILEIRO DE CORROSO SALVADOR B AHIA 19 a 21 de agosto de 2002

As informaes e opinies contidas neste trabalho so de exclusiva responsabilidade do(s) autor(es) .

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SINPSE Os aos inoxidveis austenticos so bem conhecidos por sua resistncia corroso e por apresentarem boas propriedades mecnicas a elevadas temperaturas. Estes aos esto sujeitos a corroso intergranular, causada pela segregao de carbono nos contornos de gro, formando carbone tos M23C6 . A regio prxima ao contorno de gro torna-se mais pobre em cromo e suscetvel corroso, dizemos ento que o ao est sensitizado. Para evitar este problema, elementos estabilizantes como Ti(AISI 321) e Nb(AISI 347) so adicionados para induzir a formao de TiC ou NbC, reduzindo assim o contedo de carbono em soluo slida.Podemos tambm, reduzir o teor de carbono, diminuindo assim a formao de carbetos de cromo a elevadas temperaturas (AISI 304L e AISI 316L). Neste trabalho foram estudados os comportamentos dos aos AISI 304L, AISI 316L, AISI 321 e AISI 347, nas temperaturas de 380C, 450C, 500C, 550C e 600C, simulando assim as operaes de trabalho de uma refinaria (LUBNOR PETROBRS). Foram realizados tratamentos trmicos nessas temperaturas por 24h, 36h, 48h, 60h, 72h, 84h e 96h. Aps cada tratamento foi realizada uma caracterizao microestrutral por tcnicas de microscopia eletrnica de varredura e microscopia tica. Em seguida foram realizados ensaios de reativao potenciocintica para avaliar o grau de sensitizao das amostras. Nos quatro aos a 380C e 450C no constatamos a sensitizao, de 500C a 600C verificou-se a senstizao. Foi concludo com esses experimentos que os aos AISI 321 e AISI 347, so mais resistentes a corroso intergranular do que os aos de baixo carbono AISI 304L e AISI 316L. Palavras-Chaves: Ao Inoxidvel, Corroso Intergranular, Sensitizao.

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1. INTRODUO A corroso intergranular nos aos inoxidveis conseqncia da sensitizao, que se caracteriza pela precipitao de carbonetos de cromo nos contornos de gro. O crescimento destes carbonetos faz surgir nas suas adjacncias uma zona empobrecida em cromo, que o elemento que confere a resistncia corroso nos aos inoxidveis, tornando-o assim suscetvel corroso intergranular. A exposio trmica necessria para sensitizar um ao pode ser relativamente breve, como num processo de soldagem, ou muito longa, como em operaes de equipamentos a temperaturas elevadas. Os graves problemas com corroso em refinarias e o alto custo das tubulaes de aos inoxidveis, tornaram o estudo da suscetibilidade a corroso intergranular de grande importncia. Falhas por corroso podem ser evitadas quando a escolha dos materiais e dos processos de fabricao so feitas de maneira adequada com a sua aplicao. O objetivo deste trabalho analisar a suscetibilidade corroso intergranular dos aos inoxidveis austentcos AISI 304L, 316L, 321 e 347 na faixa de temperatura entre 380 a 600C, utilizando mtodos metalogrficos e mtodos eletroqumicos(EPR -DL).

2. A CORROSO INTERGRANULAR

2.1. SENSITIZAO Os aos inoxidveis austenticos quando submetidos a operaes a elevadas temperaturas podem sofrer o fenmeno da sensitizao. A sensitizao consiste na precipitao de carbetos ricos em cromo (M23C6), nos contornos de gro, enquanto que as regies adjacentes se tornam empobrecidas de cromo. Para os aos austenticos a temperatura de sensitizao est entre 450-850C, sendo mxima a cerca de 650C (1). O ao quando sensitizado fica com a resistncia a corroso diminuda, deixando-o suscetvel a corroso intergranular (ver item 2.2), caracterizada pelo aparecimento de trincas nos contornos de gro. Existem duas solues para contornar a sensitizao: - adio de pequenas quantidades de elementos estabilizantes, com maiores afinidades ao carbono (Ti, Nb e Ta), produzindo os aos AISI 321, AISI 347 e AISI 348; - a reduo da quantidade de carbono, produzindo os aos AISI 304L e AISI 316L.

2.2. CORROSO INTERGRANULAR - CONSEQNCIAS Devido ao fenmeno de sensitizao num metal, formam-se trincas microscpicas ao longo dos contornos de gros da estrutura metalrgica do material, no havendo praticamente alterao nas dimenses da pea. Quando as trincas atingem uma certa profundidade, a pea pode se romper, ou podem se destacar pedaos do material, pela ao de esforos mecnicos, mesmo muitos baixos. A corroso intergranular ocorre principalmente em aos inoxidveis, em alguns meios corrosivos, quando a periferia dos gros fica com menor quantidade de cromo livre do que o interior dos gros, tornando-se, assim, regies andicas, aonde vo se formar as trincas. Posteriormente ocorrer o rompimento precoce do material, fenmeno que agora junto aos esforos mecnicos, se denominar de Corroso sob Tenso.

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3. MATERIAIS E MTODOS Os aos inoxidveis austenticos a serem estudados foram AISI 304L, AISI 316L, AISI321 e AISI 347 (fig.1). Os materiais recebidos foram cortados em amostras de aproximadamente 1 cm2 cada. Foi utilizada a microscopia ptica e eletrnica para caracterizao das amostras. A anlise qumica foi fornecida pelo fabricante do material. Nos aos AISI 321 e AISI 347 foram realizados o EDAX (anlise de energia dispersiva de raio-X) para deteco (qualitativa) dos elementos estabilizantes, no caso o Nibio e o Titnio, respectivamente. As amostras foram aquecidas em um Forno de Mufla , nas temperaturas de 400C, 450C, 500C, 550C e 600C, durante o intervalo de at 100 horas cada amostra, para que em seguida no MEV (Microscpio Eletrnico de Varredura), modelo XL 30 da Philips, analisar a evoluo da sensitizao. Em seguida avaliou-se atravs do mtodo eletroqumico (EPR-DL), o grau de sensitizao. Para realizao do ensaio EPR-DL foram confeccionadas amostras com rea aproximada de 1 cm2 , que em seguida foram polidas manualmente em lixas de granulometria 100 a 400, posteriormente atacadas eletronicamente com soluo 10% em peso de cido oxlico (H2C 2O4 .2H 2O), segundo a norma ASTM 262-93a (2), utilizando uma densidade de corrente 2 de 1 A/cm , a temperatura ambiente, por 1.5 minutos. As curvas de polarizao de reativao potenciocintica cclica (EPR) foram realizadas em meio de H2 SO4 0,5M + KSCN 0,1 M na temperatura de 25C (3). Foram utilizados como eletrodos de auxiliar e de referncia, platina e calomelano, respectivamente. Este ensaio foi realizado no potenciostato da AUTOLAB (Fig. 2), modelo PGSTAT 20, interfaciado com o software G.P.E.S. (General Purpose Eletrochemical Systems), verso 4.4 para leitura de medidas eletroqumicas.

4. EPR X MICROSCOPIA - CONCLUSO O ensaio de reativao potenciocintica - EPR-DL, mostrou-se capaz de diferenciar materiais sensitizados com elevada sensibilidade. As concluses atravs desse mtodo foram comprovadas atravs da Microscopia tica e Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV). Na anlise do EPR, verificamos algumas variaes no comportamento da sensitizao nos aos em estudo: - No ao AISI 321, verificou-se que a sensitizao mxima em 100h(600C); - No ao AISI 347, verificou-se que a sensitizao mxima em 50h(600C); - No ao AISI 304L, verificou-se que a sensitizao mxima em 80h (500C); - No ao AISI 316L, verificou-se que a sensitizao mxima em 20h(500C). Comparando com o MEV, foi concludo: Nas temperaturas de 380C e 450C, os aos em estudo no se apresentaram sensitizados, pois esto fora da faixa de sensitizao, vistos em 2.1 (fig. 3); Constatou-se que a 600C, os aos inoxidveis AISI 321(tab. 1) e AISI 347 (4), apresentavam-se com alto grau de sensitizao a 100h(fig.4) e 50h respectivamente; Verificamos nos aos AISI 304L e AISI 316L que a 500C, j se apresentavam sensitizados em diferentes tempos de exposio, 80h e 20h respectivamente (fig. 5 a 8); Os aos austenticos AISI 321(5) e AISI 347, apresentam-se mais resistentes a sensitizao do que os aos AISI 304L e AISI 316L.

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FIGURAS

Fig. 1 Resumo dos aos inoxidveis austenticos.

Fig. 2 Esquema do ensaio eletroqumico de reativao potenciocintica cclica (EPR-DL).

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Figura 3 Micrografia de amostra de ao AISI 321 a 380C apresentando algumas precipitaes. Eletroltico: 10% oxlico.1000X

Fig. 4 - Microestrutura de uma amostra de ao AISI 321, submetida a um tratamento trmico de 100 horas a 600C. Eletroltico: 10% oxlico. 2000X

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Tratamento novo_1 novo_2 ns3h_1 ns3h_2 ns50h_1 ns50h_2 ns100h_1 ns100h_2

Ir/Ia 1,4321 1,6344 1,5997 1,7614 1,6616 1,9688 2,3484 1,8527

Tabela 1 Ir/Ia (AISI 321)

Ao
b501 b503 b504 b505 b507

Ir
0,00564 9,48E-04 0,00166 0,00192 0,00191

Ia
0,02234 0,00798 0,00923 0,01075 0,00872

Ir/Ia
grau de sensitizao

0,252462 0,118743 0,179848 0,178605 0,219037

b500 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0 b501 b503 b504 b505 b507 temperatura

1 24h 2 36h 3 48h 4 60h 5 72h 6 84h 7 96h

a AISI 304L b AISI 316L c AISI 321 d AISI 347

Fig. 5 Comportamento do ao AISI 316L, a 500C.

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Fig. 6 - Ao 304L, exposto a 450C (96h), no sensitizado. Microscopia tica. (1000X)

Ao
A501 A502 A506 A507

Ir
0,00746 0,00749 0,01238 0,00811

Ia
0,03489 0,03076 0,03719 0,02643

Ir/Ia
Grau de sensitizao

0,213815 0,243498 0,332885 0,306848

a500 0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0 a501 a502 a506 a507 Temperatura

1 24h 2 36h 3 48h 4 60h 5 72h 6 84h 7 96h

a AISI 304L b AISI 316L c AISI 321 d AISI 347

Fig. 7 Comportamento do ao AISI 304L, a 500C.

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Fig. 8 - Ao 304L, exposto a 500C (84h), sensitizado. Microscopia tica. (1000X)

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS (1) Telles P. C. S. Materiais para Equipamentos de Processo, Quinta Edio, Rio de Janeiro, Editora Intercincia, 1979, pg. 128. (2) ASTM A 262 93a, Standard Practices for Detecting Susceptibility to Intergranular Attack in Stainless Steels, 1993. (3) Sedriks A.J.Corrosion of Stainless Steels, 2 edio, New York, USA, John Wiley & Sons, 1996 (4) Jnior M. F. S. Suscetibilidade corroso intergranular do ao inoxidvel austentico AISI 347, Fortaleza CE, 2001. (5) Da Silva M. J.G,.Estudo da Temperatura de Solubilizao de Aos Inoxidveis Austenticos ASTM A312 TP321 para Operao em Indstria Petroqumica, Fortaleza CE, 2001.