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1, 65-72, 2005
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*e-mail: marcias@iqm.unicamp.br
A TECNOLOGIA DA RECICLAGEM DE POLMEROS
Mrcia Aparecida da Silva Spinac* e Marco Aurelio De Paoli
Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6154, 13084-971 Campinas - SP
Recebido em 10/10/03; aceito em 18/6/04; publicado na web em 12/11/04
THE TECHNOLOGY OF POLYMER RECYCLING. Solid municipal waste contains a large volume of polymers and its final
disposal is a serious environmental problem. Consequently, the recycling of the principal polymers present in the solid waste is
an alternative. In this review we describe the mechanical and chemical recycling of polymers and the energy recovery from plastic
wastes. Polymer recycling involves not only the development of processing technologies, but also the solution of many chemical
and analytical problems. The technological, economical and social aspects of polymer recycling are also considered.
Keywords: polymer; recycling; post-consumer polymer.
INTRODUO
Os polmeros so macromolculas caracterizadas por seu tama-
nho, sua estrutura qumica e interaes intra e intermoleculares. Pos-
suem unidades qumicas que so unidas por ligaes covalentes, que
se repetem ao longo da cadeia. Eles podem ser naturais, como a seda,
a celulose, as fibras de algodo, etc., ou sintticos, como o poli-
propileno (PP), o poli(tereftalato de etileno) (PET), o polietileno (PE),
o poli(cloreto de vinila) (PVC), etc.
1-3
. Os polmeros so classifica-
dos como termoplsticos (plsticos), termofixos, borrachas e fibras
4
.
O termo plstico vem do grego, plastikus, que significa material ade-
quado moldagem. Os plsticos so materiais que, embora slidos
temperatura ambiente em seu estado final, quando aquecidos acima
da temperatura de amolecimento tornam-se fluidos e passveis de
serem moldados por ao isolada ou conjunta de calor e presso
1
.
Alguns exemplos de termoplsticos so o PP, o PE, o PET, o PVC e
o poliestireno (PS). Os termoplsticos so moldveis a quente e pos-
suem baixa densidade, boa aparncia, so isolantes trmico e eltri-
co, so resistentes ao impacto e possuem baixo custo, portanto, apre-
sentam uma larga faixa de aplicaes. Devido a estas propriedades o
consumo dos polmeros vem crescendo no Brasil e no mundo. No
Brasil em 1998 o consumo de termoplsticos era de cerca de 310
6
t,
em 2000 foram produzidos cerca de 850 e 660 mil t de PP e de PVC;
em 2002 a produo de PET, de polietileno de alta densidade (PEAD)
e de PS foi cerca de 350, 800 e 314 mil t, respectivamente
5-8
.
Apesar da existncia de uma grande variedade de termoplsticos,
apenas cinco deles, ou seja, o PE, o PP, o PS, o PVC e o PET repre-
sentam cerca de 90% do consumo nacional. Dentre estes termo-
plsticos o PET apresenta um dos maiores ndices de crescimento
em consumo no Pas, acima de 2.200% na ltima dcada
9
. No Brasil,
em 1997, os principais termoplsticos foram utilizados em embala-
gens primrias (31%), descartveis (22%), construo civil (14%),
outros materiais (13%), produtos ao consumidor (6%), filmes (5%),
eletrodomsticos (5%), fibras (3%) e setor automotivo (1%)
10
.
Segundo levantamentos feitos em grandes cidades brasileiras, os
principais polmeros encontrados nos resduos slidos urbanos so o
polietileno de alta e baixa densidade (PEAD e PEBD), o PET, o
PVC e o PP. Outros tipos de polmeros encontrados correspondem a
apenas 11% do total
4
(Figura 1).
De modo geral, as indstrias que esto mais interessadas em
reciclar seus resduos polimricos so dos segmentos de embalagens
e automotivo
11
. A energia gasta para o transporte consideravelmen-
te reduzida ao substituir embalagens de vidro por polmero. Por exem-
plo, um caminho carregado de gua mineral engarrafada em vidro
est, na verdade, transportando 57% em massa (m/m) de gua e 43%
m/m de vidro
12-14
. Em 2000 no Brasil, cerca de 15 e 26% dos produ-
tos foram embalados por termoplsticos rgidos e flexveis, respecti-
vamente. Nos EUA estes valores foram de 21 e 9%
15
.
Em 2002 a Datamark
15
divulgou dados da evoluo do volume
(10
3
t) e da taxa de crescimento (em milhes de US$) dos seguintes
termoplsticos: PEBD, PEAD, PS, PVC, PP e PET, que foram utili-
zados no Brasil para produo de embalagens no perodo de 1982 a
2002. Estes dados mostraram que o PEAD (% volume de 929 e %
valor de crescimento de 1304) e o PP (% volume de 464 e % valor de
crescimento de 448) apresentaram um aumento significativo de vo-
lume e da taxa de crescimento, comparado ao PVC que apresentou
uma diminuio nestes valores (% volume de 21 e % valor de
crescimento de 8). O PEBD (% volume de 36 e % valor de cresci-
mento de 43) e o PS (% volume de 120 e % valor de crescimento de
152) apresentaram um aumento menos significativo. No possvel
fazer uma comparao do PET, pois ele s foi citado a partir de 2002.
No entanto, ele apresentou dados de volume e valor comparveis ao
PEAD.
Os polmeros mais reciclados aps o uso neste setor so embala-
gens de PET, de PVC, de PP e de PE, engradados de PEAD e filmes
de PE, PP, PVC e PET
16
.
Figura 1. Termoplsticos mais encontrados no resduo slido urbano
brasileiro
66 Quim. Nova Spinac e De Paoli
RECICLAGEM DE POLMEROS
Em 1996 foi estimado que a reciclagem de polmeros no Brasil
crescia em mdia 15% ao ano desde o incio da dcada
17
. Em 2000,
a Plastivida (marca registrada de propriedade da ABIQUIM, Associ-
ao Brasileira da Indstria Qumica) estimou um ndice mdio de
reciclagem em torno de 17,5%. As pesquisas mostraram as taxas de
reciclagem de polmeros na Grande So Paulo, Bahia, Cear, Rio de
Janeiro e no Rio Grande do Sul que apresentou a maior taxa, de
27,6%
8
. O PE e o PP so os polmeros reciclados por um maior
nmero de empresas recicladoras, e cerca da metade destas empresas
reciclam de 20 at 50 t/ms, poucos superam a faixa de 100 t/ms.
Entre as principais aplicaes dos polmeros reciclados esto as uti-
lidades domsticas. Os preos dos polmeros ps-consumo para
reciclagem variam dependendo da oferta por regio, das condies
(sujo ou limpo, solto ou enfardado) e da origem (sucateiros, coleta
seletiva, catadores, unidades de triagem). Embora muitos recicladores
comercializem polmero reciclado na forma de granulado, a maioria
deles transformam o polmero at obteno do produto final
18
.
Dentre os polmeros reciclados, o PET destaca-se pelo alto ndi-
ce de reciclagem atingido em um curto perodo de existncia
19
. No
incio dos anos 80 os EUA e o Canad reciclavam o PET para fazer
enchimento de almofadas, posteriormente, com a melhora na quali-
dade do PET reciclado, surgiram aplicaes importantes, como teci-
dos e recipientes para produtos no alimentcios. Na dcada de 90 o
governo americano autorizou o uso do material reciclado em emba-
lagens multicamadas para alimentos onde o material reciclado no
tem contato com o alimento, pois fica na camada intermediria
20
.
Atualmente, nos EUA e em alguns pases da Europa permitida a
utilizao de PET reciclado para a confeco de embalagens
monocamadas que tm contato direto com alimentos. Para este fim
foram desenvolvidas tecnologias conhecidas como bottle-to-bottle
que envolvem etapas de lavagem, descontaminao, cristalizao,
ps-condensao no estado slido e extruso do PET. Alguns dos
processos patenteados so o supercleaning
TM
, Hybrid UnPET
TM
,
Supercycle
TM
Erema
TM
entre outros
21-24
.
No Brasil, de acordo com a portaria n 987 de 1998 da Secretaria
de Vigilncia Sanitria do Ministrio da Sade, apenas possvel a
utilizao de PET ps-consumo em embalagens multicamadas des-
tinadas ao acondicionamento de bebidas carbonatadas no alcoli-
cas
25
. Portanto, os artefatos fabricados de polmeros reciclados tm
limitaes de aplicao, ou seja, no podem ser utilizados em conta-
to com bebidas, remdios, alimentos, brinquedos e material de uso
hospitalar pois, dependendo do uso anterior, ele pode estar contami-
nado
26,27
. Ento, o PET reciclado utilizado como fibra txtil (41%),
mantas de no tecido (16%), cordas (15%), resinas insaturadas (10%),
embalagens (9%), cerdas de vassouras e escovas (5%) e de outros
produtos (4%)
28,29
.
Visando reduzir o descarte dos polmeros reciclados conveni-
ente que estes sejam utilizados em aplicaes de longa vida til,
como pavimentao, madeira plstica, construo civil, plasticultura,
indstria automobilstica e eletroeletrnica, etc.
METODOLOGIAS DE RECICLAGEM DE POLMEROS
A reciclagem de polmeros pode ser classificada em quatro cate-
gorias: primria, secundria, terciria e quaternria
26,30
.
Reciclagem primria: consiste na converso dos resduos
polimricos industriais por mtodos de processamento padro em
produtos com caractersticas equivalentes quelas dos produtos ori-
ginais produzidos com polmeros virgens; por exemplo, aparas que
so novamente introduzidas no processamento.
Reciclagem secundria: converso dos resduos polimricos
provenientes dos resduos slidos urbanos por um processo ou uma
combinao de processos em produtos que tenham menor exigncia
do que o produto obtido com polmero virgem, por exemplo,
reciclagem de embalagens de PP para obteno de sacos de lixo.
Reciclagem terciria: processo tecnolgico de produo de
insumos qumicos ou combustveis a partir de resduos polimricos.
Reciclagem quaternria: processo tecnolgico de recuperao
de energia de resduos polimricos por incinerao controlada.
A reciclagem primria e a secundria so conhecidas como
reciclagem mecnica ou fsica, o que diferencia uma da outra que
na primria utiliza-se polmero ps-industrial e na secundria, ps-
consumo. A reciclagem terciria tambm chamada de qumica e a
quaternria de energtica.
Reciclagem mecnica
A reciclagem mecnica pode ser viabilizada atravs do
reprocessamento por extruso, injeo, termoformagem, moldagem
por compresso, etc. Para este fim so necessrios alguns procedi-
mentos que incluem as seguintes etapas: 1) separao do resduo
polimrico, 2) moagem, 3) lavagem, 4) secagem, 5) reprocessamento
e, finalmente, a transformao do polmero em produto acabado. Exis-
tem variaes nestas etapas devido procedncia e o tipo de polmero,
alm das diferenas de investimentos e equipamentos utilizados nas
plantas de processamento
31
. No existem muitos detalhes sobre os
processos industriais devido ao interesse econmico das indstrias
que atuam neste setor, que normalmente protegem seus procedimen-
tos por patentes
32,33
. Os esforos atuais esto direcionados no sentido
de se obter um produto acabado obtido de polmero reciclado que
possua propriedades o mais prximas possveis do polmero virgem,
para serem empregados na confeco de materiais com aplicaes
mais nobres.
A etapa de separao importante, pois atravs dela necess-
rio limitar as impurezas a nveis inferiores a 1% m/m. A presena de
macrocontaminantes, como vidro, papel, metal ou outros polmeros,
mesmo em concentraes pequenas pode alterar as propriedades do
polmero
34
. Dependendo da forma de coleta, das necessidades do
mercado ou do custo de mo-de-obra, a separao dos polmeros
pode ser manual ou automatizada. A identificao dos polmeros
uma medida importante para facilitar a separao dos mesmos e pode
ser utilizada por todos os ramos da indstria de reciclagem de
polmeros
29
.
No Brasil como a maioria das empresas de reciclagem de pe-
queno porte e a mo-de-obra barata, a separao feita principal-
mente de forma manual. A separao dos polmeros pode ser feita
atravs da identificao da simbologia contida no produto acabado
35
(Figura 2) e/ou a utilizao de testes simples, como o de odor dos
vapores de queima, aparncia da chama, temperatura de fuso e so-
lubilidade, os quais so baseados em suas caractersticas fsicas e de
degradao trmica, que so distintas
5,36,37
. Alm disto, os polmeros
so utilizados para fabricao de diversos produtos acabados; no
entanto, alguns deles s podem ser produzidos a partir de um tipo
especfico de polmero, como as embalagens de bebidas carbonatadas
que so fabricadas de PET, facilitando assim sua identificao e se-
parao do resduo polimrico
37
.
De modo geral as empresas de reciclagem de polmeros fazem a
separao por diferena de densidade
36
. O esquema da Figura 3 mostra
como possvel fazer a separao dos resduos polimricos mistura-
dos atravs da diferena de densidade, utilizando tanques com gua
e/ou solues alcolicas ou salinas.
A separao automatizada baseada na diferena de densidade
muito utilizada para o PE, o PP, o PS, o PVC e o PET e realizada
em tanques de flotao
30,38-41
ou hidrociclones
38,42
. Quando dois
67 A Tecnologia da Reciclagem de Polmeros Vol. 28, No. 1
polmeros apresentam densidades prximas, este procedimento tor-
na-se mais difcil
39,40,43
. O material metlico retirado por separao
eletrosttica
38,44-49
.
Um exemplo da importncia da etapa de separao o caso do
PET que sofre hidrlise, devido presena de impurezas como o
PVC, NaOH, detergentes alcalinos, adesivos como EVA, etc. A
hidrlise do PET um processo autocataltico onde os grupos
hidroxlicos terminais reagem formando grupos carboxlicos que
aceleram a hidrlise, resultando em pontos pretos no produto trans-
parente. A contaminao acima de 50 ppm de PVC torna o PET fora
de especificao para a fabricao de filmes
50
. Algumas tecnologias
alternativas tm sido desenvolvidas para detectar o cloro do PVC
por fluorescncia de raios-X, a fim de separ-lo previamente
51
.
Alm destes mtodos de separao de polmeros tambm so
utilizados a espectroscopia Raman associada anlise multivariada
52
ou espectroscopia na regio do infravermelho prximo, que identifi-
cam polmeros transparentes ou coloridos
53,54
.
Apesar de se ressaltar a importncia da etapa de separao, tam-
bm possvel reciclar uma mistura de polmeros. Nos anos 70, fo-
ram desenvolvidos processos para a reciclagem de resduos
polimricos misturados que admitem de 30 a 40% m/m de contami-
nao por polmero no fundido (polmero com alta temperatura de
fuso) e outros tipos de materiais, como papel, madeira, vidro ou
metal; os outros 60% m/m so constitudos de poliolefinas que pos-
suem baixa temperatura de fuso e acabam encapsulando os
contaminantes durante o processamento
55-62
.
Duas tecnologias, uma japonesa e outra Belga (Syntal) desen-
volveram a chamada madeira plstica. Neste tipo de processo pode-
se utilizar uma mistura de PEBD, PEAD, poli(acrilonitrila-co-
butadieno-co-esireno) (ABS), PP e at 20% m/m de PVC, sem pro-
blemas de liberao de gases txicos. O PS e as poliamidas so acei-
tveis at 10% m/m e o PET deve ser usado numa proporo mxi-
ma de 5% m/m para no prejudicar a resistncia e o acabamento dos
perfis. A madeira plstica pode ser utilizada e trabalhada como a
madeira comum
63
. A madeira plstica pode ser utilizada em moures
de cerca, cruzetas para sustentao de fios eltricos, pontaletes de
construo civil, madeiras para bancos de praas, postes de sinaliza-
o de ruas e estradas, instalaes para marinas e locais onde a cor-
roso seja elevada, pois estes objetos podem ficar expostos a intem-
pries sem sofrerem uma degradao muito rpida.
No Brasil tambm foram desenvolvidos produtos provenientes
dos resduos slidos urbanos; o IMAWOOD
(constitudo de mistu-
ra de poliolefinas provenientes de sacos e sacolas plsticas, princi-
palmente PEBD e PEAD) e o IMACAR