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Polimeros Uesc PDF
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MATERIAIS POLIMRICOS
Ilhus - BA
Novembro 2007
PROGRAMA DE AULA
1. Histrico
2. tomos Constituintes
3. Molcula Polimrica
4. Morfologia dos Polmeros
5. Estruturas Polimricas
6. Copolmeros
7. Cristalinidade de Polmeros
8. Reaes de Polimerizao
9. Comportamento Mecnico e Termomecnico
9.1 Tenso x deformao
9.2 Temperatura na Tenso x Deformao
9.3 Cristalinidade na Tenso x Deformao
10. Temperatura de Transio Vtrea e Temperatura de Fuso
11. Fadiga
12. Classificao dos Polmeros
12.1 Termoplsticos
12.2 Termorrgidos
12.3 Elastmeros
12.4 Fibras
13. Aplicao de Polmeros
13.1 Filmes
13.2 Espumas
13.3 Adesivos
14. Processamento
1. HISTRICO
Os polmeros so macromolculas constitudas por grande nmero de molculas
pequenas que se repetem na sua estrutura e que so denominadas de monmeros.
As reaes pelas quais elas se combinam so chamadas de polimerizaes.
As primeiras snteses efetuadas destinavam-se a preparar substitutos para as
macromolculas naturais ( caucho, seda...); desde ento desenvolveu-se uma extensa
tecnologia que produz presentemente centenas de substncias de que no existem
equivalentes na natureza. Deste modo, o polmero o primeiro material de engenharia
sinttico.
O desenvolvimento dos polmeros:
materiais de engenharia.
POLMEROS NATURAIS
Tempos
* asfalto (pr-bblico), mbar (Grcia), mastique de goma (Roma)
remotos
* celulose, algodo, l, seda, borracha natural
* protenas, cidos nuclicos, queratina, cabelo
1826
1860
Frmula emprica da
borracha natural
Isopreno obtido por
destilao destrutiva do
polmero
C5H8
~CH2-(CH3)=CH-CH2~
POLMEROS SINTTICOS
1839
Polimerizao do estireno
~[CH2-CH2-(C6H5)]~
1860
Preparao do poli(etileno glicol)
~[CH(OH)-CH(OH)]~
1879
Polimerizao do isopreno
~[CH2-(CH3)=CHCH2]~
1880
Polimerizao do cido
~[CH2-CMeCOO]~
metacrlico
CINCIA DE POLMEROS
1832
Polmeros compostos de PM mltiplos em
contraposio a ismero
1920
Aceitao da existncia de macromolculas
Berzelieus
Staudinger
Flory
Natta
ANO
1870
1909
1909
1919
1919
1926
1926
1927
1928
1931
POLMERO
Nitrato de celulose
Fenlicos
Fenlicos moldados a frio
Casena
Poli(acetato de vinila)
Alqudicas
Anilina formaldedo
Acetato de celulose
Uria
Acrlicos
1935
1936
1938
Etil celulose
Poli(cloreto de vinila)
Poli(acetato de vinila)
1938
1938
1938
1938
1939
1939
1939
1942
1942
1942
1943
1943
1945
1947
Polivinil butiral
Poliestireno
Acetato-butirato de celulose
Poliamidas
Poliamidas ps moldadem
Melaminas
Poli(cloreto de vinilena)
Carboneto de diglicol alila
Polietileno
Polisteres
Silicones
Teflon
Propionato de celulose
Organose e plastificao
polivinila
Epoxies
Acrilonitrila-butadieno-estireno
Poli(clorotrifluoretileno)
Poliuretanos
Poliuretanos
Poli(metilestireno)
Poliacrilamida
xido de polietileno
1947
1948
1948
1953
1955
1957
1958
1958
APLICAO
Aro de culos
Pea de telefone
Pea de aquecedor eltrico
Agulha de tricotar
Adesivos
Suporte para artigos eltricos
Terminais
Produtos moldados
Suporte para iluminao
Cabos
de
escovas,
embalagens
transparentes
Suporte para flash
Capa de chuva
Camada intermediria de vidro de
segurana
Vidro de segurana
Artigos domsticos
Adornos
Fibras
Engrenagens
Artigos de mesa
Capas para assento de carro
Chapas fundidas
Garrafas comprimveis
Plsticos reforados para barcos
Isolamento de motores
Juntas
Canetas
de Revestimentos, espumas
Compostos de potes e adesivos
Imitao de couro para malas
Juntas e acentos de vlvulas
Chapas, espumas
Revestimentos
Artigos domsticos
Artigos domsticos
Embalagens
2. TOMOS CONSTITUINTES
Os polmeros so macromolculas constitudas basicamente de tomos de
Carbono (C) e de Hidrognio (H). Assim sendo o polmero considerado um
hidrocarboneto o qual pode ser classificado ainda de acordo com os tipos de ligaes
entre os tomos de carbono.
Entretanto, s vezes possvel a presena de outros tomos ligados cadeia
polimrica como Oxignio (O), Nitrognio (N), Cloro (Cl) e Flor (F). neste caso, deixamos
de ter apenas hidrocarbonetos e conforme o tipo de ligao e a posio destes tomos,
podemos classificar os polmeros em diferentes funes (exemplo: steres, cidos
carboxlicos...)
este fenmeno deve-se interao entre os tomos de uma cadeia com os de uma
cadeia vizinha e responsvel por imenso nmero de propriedades dos polmeros
como por exemplo a grande deformao que sofrem os elastmeros;
caractersticas morfolgicas:
amorfo:
* total falta de ordem das molculas do polmero
* caractersticos de todos os polmeros acima de sua temperatura de fuso
cristalino:
* ordenamento e alinhamento da estrutura cristalina
* regularidade estrutural, com ou sem ramificao;
* grupos polares com fortes interaes dipolo-dipolo
Quanto aos arranjos estereorregulares, os polmeros podem ser caracterizados como:
isottico: centros pseudo quirais tem a mesma configurao
sindiottico: centros pseudo quirais com configuraes opostas
attico: ausncia de estereorregularidade
1. Lineares:
* meros ligados do incio at o final da cadeia de forma linear
* cadeias muito flexveis
* entre as cadeias lineares prevalecem foras do tipo van der Waals
2. Ramificados:
* presena de ramificaes ligadas cadeia principal
* as ramificaes resultam de reaes paralelas que ocorrem durante a sntese do
polmero
* resultam em polmeros de baixa densidade
3. Ligaes cruzadas:
* cadeias adjacentes ligadas uma a outra por ligaes covalentes
* deve-se a reaes que ocorrem durante a sntese polimrica ou a reaes irreversveis,
sob altas temperaturas, aps a polimerizao (ex.: vulcanizao)
4. Reticulados:
* obtida a partir de monmeros trifuncionais
* forma uma rede tridimensional
* propriedades mecnicas e trmicas distintas
6. COPOLMEROS
Tipos de copolmeros:
* Alternado: as unidades monomricas encontram-se regularmente alternadas ao longo
da cadeia polimrica;
* Aleatrio: as unidades monomricas esto dispersas de forma aleatria ao longo na
cadeia;
* Em bloco: meros idnticos esto ligados formando blocos que por sua esto ligados a
outro bloco constitudo de outros meros idnticos entre si;
* Graftizado / Enxertado: meros idnticos esto ligados entre si formando uma cadeia
principal tal como no caso de homopolmeros; entretanto a esta cadeia encontram-se
ligadas outras cadeias, como se fossem ramificaes, construdas de outros meros
idnticos entre si, mas diferentes daqueles que deram origem cadeia principal.
7. CRISTALINIDADE DE POLMEROS
muitos polmeros cristalinos obtidos formam esferulitas que crescem de forma a tentar
obter a forma esfrica. Consistem em cadeias curvadas cristalinas que formam
lamelas de aproximadamente 10 nm entre um centro da curvatura e outro e que so
separadas entre si por regies amorfas como pode ser visto:
8. REAES DE POLIMERIZAO
ADIO:
consiste em um processo no qual unidades monomricas bifuncionais so
atacadas e reagem de modo a formar uma macromolcula linear;
a composio do produto restante um mltiplo exato da unidade monomrica
original;
Consistem nas etapas ( exemplo para o caso do PE):
Iniciao:
I* + CH2=CH2 I-CH2-CH2*
Propagao:
Terminao:
CONDENSAO:
consiste em um processo no qual encontram-se mais de um tipo de monmeros
envolvidos;
em geral o PM do polmero obtido baixo e sempre h eliminao de um resduo
de reao;
consiste em uma reao intermolecular que ocorre toda vez que uma unidade
monomrica repetida formada;
o tempo de reao mais longo que para o caso da adio;
capazes de formar polmeros reticulados e rede de polmeros.
uma das informaes mais importantes fornecida por este tipo de ensaio o
limite do material em termos de resistncia mecnica, limite este que nem
sempre ser a tenso de ruptura;
Conforme verificado na figura abaixo, h basicamente trs tipos de curvas para
polmeros no ensaio tenso x deformao:
Uma idia errada, porm muito difundida, que os polmeros so materiais que
possuem baixa resistncia mecnica. Levando-se em considerao seu peso especfico,
os polmeros so materiais que possuem boa resistncia tenso, conforme ode ser visto
na tabela a seguir:
NOME
PESO
RESISTNCIA
ESPECFICO
TENSO
(*103)
Liga de magnsio
1,81
46
RESISTNCIA
TENSO /
PESO
ESPECFICO
(*103)
25,4
Inox
7,85
185
23,6
Madeira compensada
1,30
30
23
Ao Cr-Mo
7,85
180
22,9
Liga de alumnio
2,80
62
22,1
Nylon
1,10
11
10
Papel laminado
1,33
12,5
9,4
Policarbonato
1,20
7,5
Laminados de tecido
1,33
1,5
7,1
1,36
8,5
6,2
1,80
10
5,5
1,38
7,5
5,4
Tecido de l de vidro
1,50
14
3,9
(a) duas regies lamelares separadas por uma regio amorfa, antes da deformao;
(b) estgio inicial da deformao com deslizamentos das cadeias na forma lamelar, umas
sobre as outras, enquanto h extenso da regio amorfa;
(c) nesta etapa ocorre a inclinao das lamelas a fim de que elas se alinhem com o
sentido da tenso axial;
(d) ocorre a separao em blocos cristalinos mas que permanecem ligados entre si por
algumas cadeias;
(e) tanto os blocos quanto as cadeias tornam-se orientados tenso axial.
processo que ocorre com polmeros que rompem sob condio de carga cclica;
Fluorpolmeros
Polisteres
Poliamidas
Plsticos de Engenharia
12.2 TERMORRGIDOS
alta resistncia deformao
alto mdulo e baixa elongao
amorfos com cadeias muito rgidas
extensivo nmero de ligaes cruzadas
permite o uso de cargas e reforos
permite a fabricao de peas de grande porte
necessita de cura
Polisters insaturados
Resina fenol-formaldedo
Resina uria-formaldedo
Resina melamina-formaldedo
Politriazinas
Bismaleimidas (BMI)
Poli (p-xileno)
12.3 ELASTMEROS
- polmeros amorfos com baixos valores de Tg: foras secundrias fracas e alta
mobilidade
utilizados em T>Tg
- deslizamentos de segmentos de molculas e no umas sobre as outras
- deformao reversvel de 500 a 1000% com baixo grau de reticulao
- deformao plstica utilizada atravs da vulcanizao
- matria-prima: ltex
- elongao muito grande e reversvel a baixas tenses (baixo mdulo)
- alta mobilidade das cadeias: amorfo com Tg baixa = foras secundrias relativamente
fracas
- a altas elongaes pode cristalizar
- Tm das regies cristalinas deve ser inferior a T de uso
- mistura dos aditivos
- determinao do tempo de cura
- conformao
- cura
- permite o uso de cargas e reforos
Quando fala-se em elastmeros importante salientar o processo de cura. Neste
processo ocorre introduo de pontes ao acaso entre as cadeias dos polmeros de
dienos, formando uma estrutura reticulada. As pontes formadas entre as cadeias
polimricas podem ser:
pontes de dissulfetos
pontes de carbono
pontes com xidos metlicos
pontes com substncias orgnicas contendo enxofre na molcula.
A vulcanizao a reao entre ligas duplas de cadeias de dienos polimerizados.
Quando borracha natural reage com 0,5 a 5% de enxofre, ela fica vulcanizada,
parcialmente saturada, adquirindo a elasticidade tpica da borracha. Quando reage com
32% de enxofre, transforma-se numa substncia completamente saturada, dura,
semelhante a um plstico, denominada Ebonite.
No quadro comparativo abaixo pode-se observar a diferena de propriedades
apresentadas pela borracha natural (poli(isopreno)) antes e aps vulcanizao:
PROPRIEDADE
Resistncia tenso
Elongao de ruptura (em
%)
Deformao permanente
Rapidez de retrao
Absoro de gua
Resistncia a
hidrocarbonetos
CRUA
300
1200
VULCANIZADA
3000
800
Grande
boa
grande
solvel
pequena
muito boa
pequena
entumesce
12.4. FIBRAS
alta resistncia a deformao
alto mdulo e resistncia
altamente cristalino
cadeias polares com foras secundrias fortes
estiramento mecnico utilizado para aumentar a cristalinidade da fibra
resistncia abraso e a ruptura
presena de mdulo inicial ( resistncia ao estiramento)
tenacidade (trao: 1 a 10 denier = m/9000m)
extensibilidade de 2 a 50% ( 20 a 200 denier)
PM relativamente alto
Cadeia simtrica com presena de emaranhamentos
Tg e Tm adequados
exemplos: fibras Kevlar, de carbono, txteis (polister, nylon)
aplicao: indstria txtil
14. PROCESSAMENTO
TERMOPLSTICOS
extruso
injeo
prensagem
calandragem
soldagem / colagem
usinagem
TERMORRGIDOS
hard layup
filament winding
prensagem
pultruso
colagem
usinagem
ELASTMEROS
prensagem
extruso
injeo
calandragem
colagem
Quanto ao princpio de processamento, os diversos tipos de polmeros podem,
basicamente, ser separados da seguinte forma:
TERMOPLSTICOS:
* plastificao no cilindro
* refrigerao no molde
TERMORRGIDOS / ELASTMEROS:
* pressurizao no cilindro
* cura no molde aquecido
ELASTMEROS:
* mistura de aditivos, cargas e reforos
* processamento difcil
* cura com calor
EXTRUSO: processo no qual um material fundido, homogeneizado, forado a escoar
de modo contnuo atravs de uma fenda restrita que molda o material para produzir
determinado perfil desejado
A extruso permite o processamento de polmeros puros ou com aditivos do tipo
termoplstico, termoestvel ou elastmero.
O equipamento utilizado uma extrusora que pode ser dividida em trs partes:
1.
Acionamento: motor + redutor
2.
Plastificao: aquecimento e refrigerao + parafuso de plastificao + cilindro de
plastificao.
3.
Conformao: a matriz onde o polmero recebe a forma que se deseja.
Os produtos que podem ser obtidos so: mangueiras, tubos, chapas, calhas, perfis,
filmes, garrafas, monofilamentos, fibras, isolamento de cabos eltricos, plastificao de
tecidos .
CONFORMAO:
1. Soldagem: acontece com polmeros termoplsticos que so aquecidos at a
temperatura de fuso e posterior unio das partes por presso. Somente polmeros
com temperaturas de fuso muito prximas que podem ser solados entre si.
2. Colagem: possvel em polmeros termoplsticos com caractersticas polares (PVC,
ABS, PS) atravs do uso de adesivos base de resinas sintticas.
3. Corte: atravs do uso de serras tais como as utilizadas para corte ao e de madeira,
tendo-se o cuidado de evitar o superaquecimento das lminas da serra. Se o
termoplstico for reforado com fibra de vidro, usam-se serras com diamantes.
4. Usinagem: feita com torno e deve ser realizada usando ferramentas especiais, com
ngulo de corte apropriado e velocidades tabeladas.
5. Impresso e Pintura: deve-se usar tintas especiais, com tratamento prvio da
superfcie (flambagem com o objetivo de formar carbonilas nas superfcies no caso de
polmeros apolares).