Termoqumica

Estudo Geral dos Equilbrios Trmicos

Professor Costa Freire

Termoqumica
Absoro de calor
Sublimao
Fuso

SLIDO

Solidificao

Vaporizao

LQUIDO

Condensao

GS

Liberao de calor

Definio:
Termoqumica o estudo das quantidades de calor
liberadas ou absorvidas durante reaes qumicas.

Termoqumica
Classificao das reaes qumicas
O fornecimento ou a liberao de calor (energia) a
transformao fsica que, quase sempre, acompanha as
reaes qumicas.
Para a termoqumica, as reaes qumicas se classificam
em:

Reaes exotrmicas; e

Reaes endotrmicas.

Termoqumica
Calorimetria
o estudo e a medio das quantidades de calor liberadas
ou absorvidas durante os fenmenos fsicos e/ou qumicos.
Quantidade de calor diferente de temperatura. A temperatura de um corpo
funo da agitao (velocidades de translao, de vibrao e de rotao) de suas
partculas. A quantidade de calor funo da temperatura e da massa total do
sistema que contm o corpo.

Definio:
Caloria a quantidade de calor necessria para elevar de
14,5C para 15,5C a temperatura de 1g de gua.

Termoqumica
Unidades de quantidade de calor:
1 kcal = 1.000 cal
1 cal = 4,18 .107 erg = 4,18 j
1 kj = 1.000 j

Definies:
Calormetro um aparelho usado para medir a quantidade
de calor liberado ou absorvido em uma reao qumica ou
transformao fsica.
Calor especfico a quantidade de calor necessria para
elevar de 1C a temperatura de 1g da substncia.

Termoqumica
Uso do calormetro de gua:
Provoca-se uma reao qumica ou transformao fsica dentro da gua;
Mede-se a elevao da temperatura da gua;
Calcula-se
a quantidade de calor liberada pela reao qumica ou
transformao fsica.

Observao:
A quantidade de calor cedida (Qc) pela reao ou pelo corpo igual
quantidade de calor recebida (Qr) pela gua.
A quantidade de calor (Qr) de um corpo depende de sua massa (m), do seu
calor especfico (c) e da variao de temperatura () ao qual submetido:
Qr = mc .

Termoqumica
Definio:
Bomba Calorimtrica um aparelho usado para medir o
calor de combusto de substncias.
Observao:
Como a bomba calorimtrica um aparelho hermeticamente fechado e de
volume constante, costuma-se denominar calor a volume constante (Qv)
quantidade de calor a medida.

Termoqumica
Energia interna
Existem dois tipos de energia:

Energia cintica (associada ao movimento); e

Energia potencial (armazenada para produzir algum

trabalho).
Hipteses a serem consideradas numa reao qumica:
1 hiptese quando a energia interna total dos reagentes (energia inicial) for
maior do que a energia interna total dos produtos formados
(energia final), a reao ir liberar energia (reao exotrmica);
2 hiptese quando a energia interna total dos reagentes (energia inicial) for
menor do que a dos produtos formados (energia final), a reao
ir absorver a energia que falta (reao endotrmica).

Termoqumica
Definies:
Primeiro princpio da Termodinmica
(lei da conservao de energia)
A energia total aps a reao igual energia total antes
da reao.
A energia no pode ser criada nem destruda, apenas
transformada.
E um sistema isolado, a quantidade total de energia
constante.

Termoqumica
Definies:
Entalpia (H) ou contedo de calor a grandeza que mede
o contedo energtico das substncias.
Se a presso e temperatura forem constantes nos estados
inicial e final da reao, a variao da entalpia ser a
medida da quantidade de calor liberada ou absorvida pela
reao.
Variao de energia:
Reao exotrmica

H = Hprod. Hreag. < 0

Reao endotmica

H = Hprod. Hreag. > 0

Os diagramas de entalpia so conhecidos como diagramas de energia.

Termoqumica
Consideremos a reao da queima de carvo a cu aberto:
2C(s) + O2(g)

2CO(g)

O aumento de volume gerado pelos gases da reao gera um trabalho de

expanso que obtido pela seguinte frmula:

= P . V
Considerando-se a equao de Clapeyron PV = nRT, obtm-se a seguinte
equao:

= (n)RT

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes

Quantidades de reagentes e de produtos:

2H2(g)

O2(g)

2H2O(v)

H = -485,8 kj

H liberao de 485,8 kj quando 2 mols de H2 reagem com 1 mol de O2,

produzindo 2 mols de H2O.
Quando a reao acima dividida por 2, temos:
H2(g)

1
O
2 2(g)

H2O(v)

H = -242,9 kj

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes
Estado fsico dos reagentes e dos produtos:

H2(g)

1
O
2 2(g)

H2O(v)

(vapor)

H1 = -242,9 kj/mol

II

H2(g)

1
O
2 2(g)

H2O(v)

(lquido)

H2 = -286,6 kj/mol

III

H2(g)

1
O
2 2(g)

H2O(v)

(slido)

H3 = -292,6 kj/mol

Estados fsicos
diferentes

Variaes de
entalpia diferentes

GS
GS
(vapor
(vapor de
de gua)
gua)

LQUIDO
LQUIDO
(gua
(gua lquida)
lquida)
Diminui a agitao (energia) das molculas de gua
Aumenta o saldo de energia (H) liberada no final da reao

SLIDO
SLIDO
(gelo)
(gelo)

Termoqumica
Entalpia (kJ/mol)

H2(g) +

1
O
2 2(g)

H1

H2

H3

H2O(v)

-242,9

-286,6

H2O(l)

H2O(s)

Hvap. = +43,7 kj/mol

Hfuso = +6,0 kj/mol

-292,6

Caminho da transformao
Verifica-se experimentalmente que o calor latente de vaporizao da gua 2,43 kj/g, logo, 1 mol de H2O absorve 43,7 kj para
evaporar. Esse valor chamado de entalpia molar de vaporizao da gua.

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes

Estado alotrpico:
C(grafite)

O2(g)

CO2(g)

H1 = -393,1 kj/mol

C(diamante) +

O2(g)

CO2(g)

H2 = -395,0 kj/mol

Estados alotrpicos
diferentes

Variaes de
entalpia diferentes

Termoqumica
Entalpia (kJ/mol)

C(diamante) +

O2(g)
H = -1,9 kj/mol

C(grafite) +

O2(g)
H1

H2
CO2(g)

Caminho da transformao

C(diamante)
C(grafite)

C(grafite)
C(diamante)

H = -1,9 kj/mol (exotrmica)

H = +1,9 kj/mol (endotrmica)

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes

Dissoluo/diluio:
H dissolues exotrmicas e endotrmicas. A quantidade total de calor
liberado ou absorvido tende a um certo limite. Essa quantidade mxima de calor
denominada entalpia (ou calor) de diluio total (ou infinita) da substncia.
H2SO4(l) +

aq

gua

H2SO4(aq)

H = -84,4 kj/mol

CaCl2(s) +

aq

gua

CaCl2(aq)

H = -82,7 kj/mol

NH4NO3(s)+

aq

gua

NH4NO3(aq)

H = +26,3 kj/mol

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes

Temperatura na qual se efetua a reao qumica:

H2(g) +

Cl2(g)

2HCl(g)

H = -183,9 kj/mol (a 15C)

H2(g) +

Cl2(g)

2HCl(g)

H = -184,1 kj/mol (a 75C)

15C

75C

Entalpia

H2(g) + Cl2(g)
H2(g) + Cl2(g)

2HCl(g)

H3
H1

H2

2HCl(g)
H4

Caminho da transformao

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes

Presso
H influncia perceptvel somente em presses elevadssimas, da ordem de
1.000 atm. Abaixo disso, praticamente no perceptvel a influncia nos calores
de reaes envolvendo slidos, lquidos ou mesmo gases.

Termoqumica
Equao termoqumica
Definio:
Equao termoqumica a equao qumica qual
acrescentamos a entalpia da reao e na qual
mencionamos todos os fatores que possam influir no
valor dessa entalpia.
H2(g) +

1
O
2 2(g)

C(diamante) +

O2(g)

1
H
+
2 2(g)

1
Cl
2 2(g)

H2(g) +

Cl2(g)

gua

H2O(l)

H = - 286,6 kj/mol (25C; 1 atm)

CO2(g)

H = - 395,0 kj/mol (25C; 1 atm)

HCl(aq)

H = - 167,2 kj/mol (25C; 1 atm)

2HCl(g)

H = - 184,1 kj/mol (75C; 1 atm)

Termoqumica
Estado padro dos elementos e dos compostos qumicos
Entalpia (ou calor) padro de formao de uma substncia
Entalpia (ou calor) de combusto de uma substncia
Entalpia (ou calor) de neutralizao
Energia de ligao
Generalizaes
Exerccios

Termoqumica
Lei de Hess
A variao de entalpia (quantidade de calor liberada ou
absorvida) em uma reao qumica depende apenas dos
estados inicial e final da reao.
C(grafite)
C(grafite) ++ O
O2(g)
2(g)
(estado
(estado inicial)
inicial)

Segundo caminho
H1

Primeiro caminho
H

1
CO
+
O 2(g)
CO(g)
+
(g)
2 O2(g)
(estado
(estado intermedirio)
intermedirio)

CO
CO2(g)
2(g)
(estado
(estado final)
final)

Segundo caminho
H2

A esses dois caminhos correspondem dois valores experimentais, para as variaes

de entalpia, supondo presso e temperatura constantes.

Termoqumica
C(grafite)
C(grafite) ++ O
O2(g)
2(g)
(estado
inicial)
(estado inicial)

Segundo caminho
H1

Primeiro caminho:

CO
CO2(g)
2(g)
(estado
(estado final)
final)

Primeiro caminho
H

CO
+ 1 O 2(g)
CO(g)
(g) + 2 O2(g)
(estado
(estado intermedirio)
intermedirio)

C (grafite) +

Segundo caminho: C (grafite) +

CO(g)

O2(g)
1
2 O2(g)
1
2 O2(g)

Somando:

H1 + H2 = -110,3 + (-283,0) = -393,3

Portanto:

H = H1 + H2

Segundo caminho
H2

CO2(g)

H = -393,3 kj

CO(g)

H1 = -110,3 kj

CO2(g)

H2 = -283,0 kj

Termoqumica
Concluso
Partindo-se sempre de um mesmo estado inicial e
chegando-se sempre a um mesmo estado final, o H ser
sempre o mesmo, quer a reao seja direta, quer ela se
efetue em vrias etapas.
O H independe do caminho percorrido durante a reao. Cada estado tem uma
entalpia ou contedo de calor (H) fixo e bem definido:
no estado inicial: H
inicial tem valor fixo;
no estado final: H
final tambm tem valor fixo.
A entalpia funo de estado, ou seja, o valor de H fixo e bem definido, no
dependendo dos estados intermedirios. Por isso, a lei de Hess tambm conhecida
como a lei dos estados inicial e final.

Termoqumica
Consequncias da lei de Hess
1 As equaes termoqumicas podem ser somadas como
se fossem equaes matemticas, da a lei de Hess ser
tambm chamada de lei da soma dos calores de reao.
C (grafite) +
CO(g)

C (grafite) +

1
O
2 2(g)
1
O
2 2(g)

CO(g)

H1 = -110,3 kj

CO2(g)

H2 = -283,0 kj

O2(g)

CO2(g)

H = -110,3 283,0 H = 393,3 kj

Termoqumica
Consequncias da lei de Hess
2 Invertendo uma equao termoqumica, devemos trocar
o sinal de H.
C (grafite) +
CO2(g)

O2(g)
C (grafite) +

Zero (substancias)

CO(g)
O2(g)

H = 393,3 kj
H = +393,3 kj
Zero (quantidade de calor)

Isso representa a conservao de energia entre os estados inicial e final.

Termoqumica
Consequncias da lei de Hess
3 Multiplicando (ou dividindo) uma equao termoqumica
por um nmero diferente de zero, o valor de H ser
tambm multiplicado (ou dividido) por esse nmero.
C (grafite) +

O2(g)

CO(g)

H = 393,3 kj

C (grafite) +

O2(g)

CO(g)

H = 393,3 kj

2CO(g)

H = 786,6 kj

2C (grafite) + 2O2(g)

As equaes termoqumicas podem sofrer tratamentos matemticos desde que esses

tratamentos sejam feitos tambm com os valores de H.