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Compsito de resina poliuretano derivada de leo de

mamona e fibras vegetais.

Rosana Vilarim da Silva

Tese apresentada rea


Interunidades em Cincia e
Engenharia de Materiais, da
Universidade de So Paulo,
para obteno do ttulo de
Doutor
em
Cincias
e
Engenharia de Materiais.

Orientador: Prof. Dr. Dirceu Spinelli

So Carlos 2003

Aos meus pais, Manoel e Severina, irmos e amigos pelo apoio e


incentivo.

AGRADECIMENTOS
Meu maior agradecimento aos professores Dr. Dirceu Spinelli e Dr. Waldek
Wladimir Bose Filho pela orientao, amizade e confiana durante os anos de
convvio.
Ao Prof. Dr. Gilberto Oriovaldo Chierice, ao pesquisador Dr. Salvador Claro
Neto e ao Toninho, ambos do GQATP-IQSC, pelo fornecimento da resina, por
permitir a utilizao dos equipamentos do seu laboratrio e pelas indispensveis
sugestes na utilizao da resina.
Ao Prof. Dr. Elias Hage Jr. por permitir a utilizao dos equipamentos de
DMTA e de ensaios mecnicos e ao amigo Nelson pela ajuda na realizao dos
ensaios de DMTA.
s indstrias LWARCEL - Celulose e papel Ltda e Diniz S/A - Fbrica de
vassouras e capachos, que doaram as fibras de sisal e coco, respectivamente.
Aos amigos Neilor, Geraldo e Volnei do Departamento de Engenharia
Mecnica pela amizade e grande ajuda no incio da realizao deste trabalho.
Ao amigo Douglas de Brito e ao Prof. Dr. Sergio Campana do IQSC pela
realizao de experimentos de anlises trmicas.
Sandra Patrcia pelas sugestes na realizao do tratamento das fibras.
Aos tcnicos do Departamento de Engenharia de Materiais, Aeronutica e
Automobilstica, Tico, Silvano, Joo, Pedro e Alberto pela ajuda na realizao do
trabalho experimental.
s secretrias, Regina, Ana, Eliete e Lcia pelos servios prestados.
s bibliotecrias Eleninha e Elenise pelos servios prestados.
Aos amigos e companheiros de trabalho, Ricardo, Heloisa, Cassius,
Marcelo, Falco, Nei e Omar pela amizade e auxlio.

Aos alunos de iniciao cientfica Carlos, Leandro e Guilherme pela grande


ajuda nas ltimas etapas do trabalho.
Ao amigo Andr Paschoal pela ajuda na fotografia dos corpos de prova e
equipamentos.
Ao amigo Marcelo Ueki do Dema-UFSCar pela amizade e sugestes no
trabalho.
Aos amigos Helaine, Ingrid, Lucineide e Andr Itman pela pacincia e
grande amizade.
FAPESP, processo 98/13405-7, pelo apoio financeiro.

SUMRIO

PUBLICAES __________________________________________________________________ i
LISTA DE FIGURAS _____________________________________________________________ ii
LISTA DE TABELAS _____________________________________________________________ vi
LISTA DE ABREVIATURAS OU SIGLAS ___________________________________________ vii
LISTA DE SMBOLOS __________________________________________________________ viii
RESUMO_______________________________________________________________________ ix
ABSTRACT _____________________________________________________________________ xi
1. INTRODUO ________________________________________________________________ 1
2. FUNDAMENTAO TERICA E REVISO BIBLIOGRFICA_______________________ 3
2.1 Materiais Compsitos _______________________________________________________
2.1.1 Definio e Classificao ________________________________________________
2.1.2 Compsitos Polimricos Reforados por Fibras_____________________________
2.1.3 Moldagem por Compresso______________________________________________
2.1.4 Propriedades Mecnicas de Compsitos Polimricos e Ensaios Normatizados. _

3
3
4
5
6

2.2 Fratura em Polmeros e Compsitos____________________________________________ 9


2.2.1 Introduo_____________________________________________________________ 9
2.2.2 Mecnica da Fratura Aplicada aos Polmeros _____________________________ 10
2.2.3 Fratura em Compsitos ________________________________________________ 14
2.2.3.1 Tenacidade Fratura de Compsitos _____________________________ 16
2.3 Resinas Poliuretano ________________________________________________________ 20
2.3.1 Histrico e Aplicaes__________________________________________________ 20
2.3.2 Reao de Polimerizao ______________________________________________ 21
2.4 Fibras Vegetais ____________________________________________________________
2.4.1 A Fibra de Sisal _______________________________________________________
2.4.2 A Fibra de Coco _______________________________________________________
2.4.3 Mtodos de Modificao Superficial das Fibras Vegetais____________________
2.4.4. Efeito do Tratamento Alcalino nas Fibras Vegetais ________________________

22
27
29
31
34

2.5 Compsitos Polimricos Reforados com Fibras Vegetais _________________________ 36


2.6 Anlise Trmica Dinmico-Mecnica (DMTA) __________________________________ 41
3. MATERIAIS E PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL _______________________________ 45
3.1 Materiais _________________________________________________________________
3.1.1 Resina Poliuretano ____________________________________________________
3.1.2 Fibras de Sisal e Coco _________________________________________________
3.1.3 Reagentes ___________________________________________________________

45
45
45
47

3.2 Procedimento Experimental _________________________________________________


3.2.1 Tratamento Alcalino das Fibras de Sisal e Coco ___________________________
3.2.2 Moldagem dos Corpos de Prova de Resina Poliuretano_____________________
3.2.3 Moldagem dos Compsitos _____________________________________________
3.2.4 Ensaios de Trao e Flexo ____________________________________________
3.2.5 Tenacidade Fratura __________________________________________________
3.2.5.1 Confeco dos Corpos de Prova _________________________________
3.2.5.2 Ensaio de Tenacidade Fratura da Resina Poliuretano _______________
3.2.5.3 Ensaio de Tenacidade Fratura dos Compsitos ____________________
3.2.6 Ensaio de Impacto Charpy______________________________________________
3.2.7 Ensaio de Absoro dgua _____________________________________________
3.2.8 Anlise Trmica Dinmico Mecnica _____________________________________

48
48
48
49
52
53
53
54
56
56
57
57

3.2.9 Anlise da Superfcie de Fratura dos Corpos de Prova _____________________ 57


3.2.10 Determinao da Frao Volumtrica ___________________________________ 58
4. RESULTADOS E DISCUSSO __________________________________________________ 59
4.1 Tratamento Alcalino das Fibras de Sisal e Coco _________________________________ 59
4.2 Propriedades Mecnicas em Trao___________________________________________ 64
4.3 Propriedades Mecnicas em Flexo ___________________________________________ 79
4.4 Tenacidade Fratura_______________________________________________________
4.4.1 Tenacidade Fratura da Resina Poliuretano ______________________________
4.4.1.1 Morfologia da Superfcie de Fratura_______________________________
4.4.2 Tenacidade Fratura dos Compsitos ___________________________________

85
85
88
91

4.5 Resistncia ao Impacto_____________________________________________________ 107


4.6 Absoro dgua__________________________________________________________ 114
4.7 Anlise Trmica Dinmico Mecnica _________________________________________ 119
5. CONCLUSES ______________________________________________________________ 126
6. SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS ____________________________________ 129
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ____________________________________________ 130

PUBLICAES

SILVA, R. V.; BOSE FILHO, W. W.; SPINELLI, D. Anlise Trmica


Dinmico Mecnica de um Compsito Derivado da Biomassa. IN: XV
CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CINCIA DOS
MATERIAIS, Natal -RN, 2002.
SILVA, R. V.; BOSE FILHO, W. W.; SPINELLI, D. Composites based
on Polyurethane Resin Derived from Castor Oil and Sisal Weave and
Short

Fiber.

POLYMER

IN:

EIGHTEENTH

PROCESSING

ANNUAL

SOCIETY

MEETING

(PPS-18),

OF

THE

Guimares,

Portugal, 2002.
SILVA, R. V.; BOSE FILHO, W. W.; SPINELLI, D. Sisal WeavePolyurethane Composite: Mechanical and Dynamical Properties.
In:

FOURTH

INTERNATIONAL

SYMPOSIUM

ON

NATURAL

POLYMERS AND COMPOSITES, So Pedro SP, 2002.


SILVA, R. V.; BOSE FILHO, W. W.; SPINELLI, D. Influncia do Tratamento
Alcalino na Resistncia ao Impacto do Compsito Sisal/Poliuretano.
In: V SIMPSIO EM CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS, So
Carlos SP, 2002.
SILVA, R. V. et al. Poliuretano Derivado do leo de Mamona
Tenacidade Fratura e Morfologia da Superfcie de Fratura. In: IV
SIMPSIO EM CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS, So
Carlos SP, 2001.
SILVA,

R.

V.

et

Sisal/Poliuretano

al.

Comportamento

Derivado

de

leo

Mecnico
de

do

Compsito

Mamona. In: IV

XIV

CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA E CINCIA DOS


MATERIAIS, So Pedro - SP, 2000.

ii

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Mecanismos de falha em materiais compsitos (Anderson, 1995). ....................... 15


Figura 2 Constituio estrutural de uma fibra vegetal (Rong et al., 2001)............................ 25
Figura 3 Estrutura da celobiose, unidade repetitiva da celulose (Fengel; Wegener, 1989).
.............................................................................................................................................................. 26
Figura 4 Foto de uma plantao de sisal (EMBRAPA CNPA, 1997).................................. 27
Figura 5 Seo transversal do fruto do coqueiro (Cempre - Compromisso Empresarial para
Reciclagem, 1998). ........................................................................................................................... 30
Figura 6 Foto de um Mercedes classe E com os componentes interiores que utilizam fibras
naturais (Suddell, 2002). .................................................................................................................. 38
Figura 7 - Relao entre os vrios parmetros utilizados para expressar os resultados de
uma medida dinmico mecnica (Murayama, 1978). .................................................................. 42
Figura 8 - Fibras de sisal e coco nas suas diferentes formas. (a) bobina de fios de sisal, (b)
fibras curtas de sisal, (c) tecido de sisal, (d) fibras curtas de coco, (e) fibras de coco
penteadas........................................................................................................................................... 46
Figura 9 Prensa, estufa e bombra de vcuo utilizadas na fabricao dos compsitos....... 50
Figura 10 (a) aspecto geral e (b) desenho esquemtico do molde utilizado na fabricao
dos compsitos.................................................................................................................................. 50
Figura 11 Canaleta e alinhadores utilizados na moldagem dos compsitos com fios de
sisal unidirecionais. ........................................................................................................................... 51
Figura 12 - Dimenses e geometria dos corpos de prova para o ensaio de trao (a) e flexo
(b). Obs: Dimenses em milmetros. .............................................................................................. 52
Figura 13 (a) Dimenses do corpo de prova do tipo compacto (CT). (b) Detalhe do entalhe
e da pr-trinca, feita com uma lmina de ao, em um corpo de prova de resina poliuretano.
.............................................................................................................................................................. 54
Figura 14 Montagem do extensmetro no corpo de prova do tipo CT. ................................. 55
Figura 15 Superfcie de uma fibra de sisal sem tratamento. Em (a), as marcas transversais
decorrem das clulas de parnquema que envolvem a fibra. Em (b), imperfeies e resduos
da folha so observados. ................................................................................................................. 60
Figura 16 Superfcie de uma fibra de sisal tratada em soluo de NaOH (10%) por 1h. Em
(a) algumas marcas das clulas de parnquema so ainda visveis. Em (b) possvel
visualizar as fibrilas que formam a fibra......................................................................................... 60
Figura 17 (a) Superfcie de uma fibra de coco sem tratamento. (b) Superfcie de uma fibra
de coco tratada em soluo de NaOH (10%) por 1h. .................................................................. 61
Figura 18 (a) Superfcie de uma fibra de coco tratada em soluo de NaOH (10%) por 24h.
(b) Seo transversal de uma fibra de coco tratada em soluo de NaOH (10%) por 24h
(imagem obtida da superfcie de fratura do compsito coco/PU ensaiado em trao). A seta
indica o lumen.................................................................................................................................... 62

iii

Figura 19 Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas nos ensaios de trao,


para o poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e coco no tratadas (NT), e
tratadas (T), em soluo de NaOH (10%). Vff refere-se a frao volumtrica de fibras......... 64
Figura 20 - Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas nos ensaios de trao,
para o poliuretano e compsitos com reforo de sisal de diferentes geometrias. NT- No
tratado, T - tratado em soluo de NaOH (10%). Vff refere-se a frao volumtrica de fibras.
.............................................................................................................................................................. 65
Figura 21 Grficos da resistncia trao (a), mdulo de elasticidade (b), e alongamento
total (c), do poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e coco no tratadas e
tratadas em soluo de NaOH (10%). ........................................................................................... 66
Figura 22 - Grficos da resistncia trao (a), mdulo de elasticidade (b), e alongamento
total (c), do poliuretano e compsitos com reforo de sisal de diferentes geometrias........... 68
Figura 23 - Morfologia de fratura dos corpos de prova de trao de compsitos com fibras
curtas de sisal no tratadas, (a), e tratadas em soluo de NaOH (10%), (b). Em (a) as
setas pretas indicam o mecanismo de extrao de fibras, em (b) mostram fibras fraturadas
sem a ocorrncia de extrao. A seta branca indica uma bolha. .............................................. 71
Figura 24 - Morfologia de fratura dos corpos de prova de trao de compsitos com fibras
curtas de coco tratadas em soluo de NaOH (10%). Em (a) v-se vrias fibras com boa
aderncia na interface e sem a ocorrncia de extrao, em (b) tm-se a indicao de
extrao de fibras e fraca adeso na interface............................................................................. 72
Figura 25 - Morfologia de fratura dos corpos de prova de trao dos compsitos com tecido.
(a) Compsito com tecido tratado. (b) Compsito com tecido no tratado. ............................. 75
Figura 26 - Grficos da resistncia flexo (a), e do mdulo de elasticidade em flexo (b),
do poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e coco no tratadas e tratadas em
soluo de NaOH (10%). ................................................................................................................. 80
Figura 27 - Grficos da resistncia flexo (a), e do mdulo de elasticidade em flexo (b),
do poliuretano e compsitos com reforo de sisal de diferentes geometrias. ......................... 81
Figura 28 - Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas no ensaio de tenacidade
fratura, para as duas velocidades de carregamento utilizadas. ................................................. 85
Figura 29 - Curvas J-R para a resina poliuretano nas duas velocidades de carregamento
utilizadas............................................................................................................................................. 86
Figura 30 Foto das superfcies de fratura de corpos de prova de resina poliuretano,
ensaiados com velocidades de carregamento de 0,5mm/min (a e b) e 1mm/min (c). As
regies I, II e III correspondem ao entalhe usinado, pr-trinca e propagao estvel da trinca
(a), respectivamente....................................................................................................................... 88
Figura 31 (a) Superfcie de fratura de um corpo de prova ensaiado com velocidade de
carregamento de 0,5mm/min. (b) Ampliao da rea de incio de propagao da trinca. A
direo de propagao da trinca indicada pela seta. I, II e III indicam as regies de prtrinca, propagao estvel e fratura final em nitrognio lquido................................................. 90
Figura 32 (a) Superfcie de fratura de um corpo de prova ensaiado com velocidade de
carregamento de 1mm/min. (b) Ampliao da rea de incio de propagao da trinca. A
direo de propagao da trinca indicada pela seta. I e II indicam as regies de pr-trinca
e propagao estvel da trinca. ...................................................................................................... 90

iv

Figura 33 Corpos de prova do tipo CT, aps o ensaio de tenacidade. (a) compsito com
fibras curtas de sisal no tratadas, (b) compsito com fibras curtas de coco no tratadas, (c)
compsito com tecido de sisal no tratado. .................................................................................. 92
Figura 34 Superfcie de fratura dos corpos de prova do tipo CT fraturados em nitrognio
lquido. As fotos (a), (b) e (c) so de compsitos com fibras curtas de sisal, fibras curtas de
coco e tecido de sisal no tratados, respectivamente. As fotos (d), (e) e (f) so dos mesmos
tipos de compsitos com fibras tratadas em soluo de NaOH (10%). A seta indica a direo
de crescimento da trinca e a linha pontilhada delimita a regio da pr-trinca. ........................ 93
Figura 35 Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas dos ensaios de
tenacidade, com velocidade de carregamento de 0,5mm/min, para o poliuretano e
compsitos com fibras curtas de sisal e coco. NT - No tratadas, T - Tratadas em soluo
de NaOH (10%). ................................................................................................................................ 94
Figura 36 - Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas dos ensaios de tenacidade,
com velocidades de carregamento de 0,5 e 1,0 mm/min, para o poliuretano e compsitos
com fibras curtas de sisal e coco no tratadas (NT).................................................................... 94
Figura 37 Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas dos ensaios de tenacidade
com velocidade de carregamento de 0,5mm/min, para os compsitos com tecido de sisal
no tratados, (NT) e tratados, (T), em soluo de NaOH (10%). O nmero de camadas de
tecido utilizados na moldagem dos compsitos indicado na legenda. .................................. 95
Figura 38 Influncia do tratamento alcalino na Rigidez (a), e na tenacidade, G-Pmx (b),
para os compsitos ensaiados com velocidade de carregamento de 0,5mm/min. A frao
volumtrica de reforo dos compsitos com tecido indicada nas colunas do grfico
correspondente.................................................................................................................................. 97
Figura 39 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da trinca em
compsitos com fibras curtas de sisal no tratadas, (a), e tratadas, (b), em soluo de
NaOH (10%)..................................................................................................................................... 100
Figura 40 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da trinca em
compsitos com tecido de sisal no tratado (a) e tratado em soluo de NaOH (10%)...... 101
Figura 41 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da trinca em
compsitos com fibras de coco no tratadas. (a) Viso geral da fratura. (b) detalhe da
interface entre fibra e matriz. ......................................................................................................... 102
Figura 42 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da trinca em
compsitos com fibras de coco tratadas em soluo de NaOH (10%) por 24h. (a) Viso
geral da fratura. (b) detalhe da interface entre fibra e matriz com a indicao de desfibrilao
(setas). .............................................................................................................................................. 103
Figura 43 Influncia da velocidade de carregamento na Rigidez (a) e na taxa de liberao
de energia na carga mxima, G-Pmx (b), para os compsitos com fibras no tratadas. Os
nmeros entre parnteses no grfico dos compsitos com tecido correspondem ao nmero
de camadas utilizadas na moldagem dos compsitos. ............................................................. 105
Figura 44 Resistncia ao Impacto do poliuretano e compsitos. A linha horizontal que
cruza os grficos corresponde ao resultado da resina poliuretano sem reforamento. ....... 108
Figura 45 Corpos de prova Charpy aps os ensaios de impacto. (a) compsitos com fibras
curtas de sisal, (b) compsitos com fibras curtas de coco e (c) compsitos com tecido de
sisal. NT Fibras no tratadas, T Fibras tratadas.................................................................. 110
Figura 46 - Superfcie de fratura de corpos de prova Charpy com fibras curtas de sisal no
tratadas, (a) e tratadas, (b), em soluo de NaOH (10%). ....................................................... 111

Figura 47 - Percentual de gua absorvida em funo do tempo de imerso para o


poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal. Os percentuais de frao volumtrica e
condio da fibra, no tratada ou tratada em soluo de NaOH (10%), so indicados na
legenda. ............................................................................................................................................ 114
Figura 48 - Percentual de gua absorvida em funo do tempo de imerso para o
poliuretano e compsitos com fibras curtas de coco. Os percentuais de frao volumtrica e
condio da fibra, no tratada ou tratada em soluo de NaOH (10%), so indicados na
legenda. ............................................................................................................................................ 115
Figura 49 - Percentual de gua absorvida em funo do tempo de imerso para o
poliuretano e compsitos com fibras de sisal de diferentes geometrias. Os percentuais de
frao volumtrica e condio da fibra, no tratada ou tratada em soluo de NaOH (10%),
so indicados na legenda. ............................................................................................................. 115
Figura 50 (a) Mdulo de armazenamento, (b) Mdulo de perda e (c) tan, em funo da
temperatura, para o poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e coco. Os
compsitos so identificados pela frao volumtrica e condio da fibra, no tratada (NT)
ou tratada (T). .................................................................................................................................. 120
Figura 51 - (a) Mdulo de armazenamento, (b) Mdulo de perda e (c) tan, em funo da
temperatura, para o poliuretano e compsitos com reforo de sisal de diferentes geometrias.
Os compsitos so identificados pela frao volumtrica e condio da fibra, no tratada
(NT) ou tratada (T). ......................................................................................................................... 121

vi

LISTA DE TABELAS

Tabela I Propriedades mecnicas e caractersticas de fibras vegetais e fibras


convencionais de reforamento (Mohanty et al., 2000), (Bledzki; Gassan, 1999), (Baley et
al., 1997)............................................................................................................................................. 24
Tabela II Composio qumica provvel de algumas fibras vegetais (% em peso) (Bledzki;
Gassan, 1999), (Bisanda; Ansell, 1992). ....................................................................................... 24
Tabela III Resultados do ensaio de trao das fibras de sisal e coco tratadas e no
tratadas. .............................................................................................................................................. 63
Tabela IV Resultados do ensaio de trao dos fios tratados e no tratados........................ 75
Tabela V - Resumo das propriedades mecnicas dos compsitos em estudo e de alguns
compsitos polimricos com fibras naturais encontrados na literatura..................................... 78
Tabela VI Temperatura de transio vtrea, Tg, pico de tan e mdulo de
armazenamento, E, temperatura ambiente, para o poliuretano e compsitos. Os
compsitos so identificados pela frao volumtrica e condio da fibra, no tratada (NT)
ou tratada (T). .................................................................................................................................. 119

vii

LISTA DE ABREVIATURAS OU SIGLAS


ABS Estireno butadieno acrilonitrila
ASTM - American Society for Testing Materials
CT Compact tension
CTDIC Uretano derivado do cardanol
DCB - Double Cantilever Beam
DMTA Anlise Trmica Dinmico Mecnica
DSC Calorimetria Exploratria Diferencial
EWF - Trabalho Essencial de Fratura.
GQATP Grupo de Qumica Analtica e Tecnologia de Polmeros
L0 Comprimento inicial para a medida do alongamento total no ensaio de trao
LDPE Polietileno de baixa densidade
MAN Anidrido maleico
MDI - difenilmetano diisocianato
MFEL - Mecnica da Fratura Elstica Linear
MFEP - Mecnica da Fratura Elasto-Plstica
NaOH Hidrxido de sdio
NT Fibras no tratadas
OH Grupo hidroxila
PEEK Polietereter cetona
PU - Poliuretano
PVC Poli (Cloreto de vinila)
T Fibras tratadas em soluo de NaOH
TDI Tolueno di-isocianato
Tg Temperatura de transio vtrea
UD Unidirecional
VFE - Variao da Flexibilidade Elstica
J-R - Curva de resistncia ao trincamento dctil tendo como parmetro de
tenacidade a Integral-J da MFEP
N - Nmero de ciclos de carregamento aplicado a um componente
P Carga genrica aplicada a um corpo
Pmx - Carga mxima atingida durante ensaios mecnicos de trao e tenacidade
S Tenso cclica aplicada a um componente
U - rea (energia) sob a curva da Fora em funo do Deslocamento
V Deslocamento da abertura da trinca medido por um extensmetro

viii

LISTA DE SMBOLOS
- Coeficiente de Poisson
- Deslocamento
- Deslocamento medido na abertura da trinca
- Funo de a/W
amx Propagao mxima da trinca
y - Valor mdio entre o limite de escoamento e o limite de resistncia
a - Comprimento de trinca
ai Comprimento inicial da trinca
ac Comprimento crtico de trinca
ao - Comprimento inicial da trinca
B - Espessura do corpo de prova
bo - Ligamento original do corpo de prova
E - Mdulo de elasticidade em trao monotnica
E Mdulo de perda
E Mdulo de armazenamento
f(a/W) - Funo flexibilidade elstica
G - Taxa de liberao de energia ou taxa de alvio de energia
GIC Taxa de liberao de energia crtica no modo I de carregamento
GIIC - Taxa de liberao de energia crtica no modo II de carregamento
G-Pmx Tenacidade fratura medida na carga mxima
J - Integral-J
JIC - Valor J de iniciao no modo I de carregamento em deformao plana
Jmx - Valor mximo de J em uma curva J-R
K - Fator de intensidade de tenso
KIC - Tenacidade fratura sob deformao plana
tan - fator de dissipao de energia ou tangente de perda
Vf - Volume de fibras
Vff Frao volumtrica de fibras
Vfm Frao volumtrica da matriz
Vm Volume da matriz
W - Largura do corpo de prova

ix

RESUMO

O novo paradigma de se preservar o meio ambiente e de se utilizar produtos


naturais vem contribuindo para um maior interesse na utilizao de materiais
derivados da biomassa. Neste sentido, os compsitos polimricos com fibras
vegetais surgem como uma boa alternativa no campo dos materiais para aplicaes
de engenharia. Os principais objetivos deste trabalho foram o processamento e a
caracterizao do compsito formado por uma resina poliuretano derivada do leo
de mamona e fibras de sisal e coco. O processamento foi realizado utilizando-se a
tcnica de moldagem por compresso. As fibras foram utilizadas em diferentes
formas como fibras curtas, fibras longas, tecido e fios contnuos. A caracterizao
foi realizada atravs dos seguintes ensaios: trao, flexo, impacto, tenacidade
fratura, absoro dgua e DMTA. Foi tambm avaliado o efeito do tratamento com
hidrxido de sdio (10%), nas fibras de sisal e coco, nas anlises realizadas. O
resultados mostraram que o desempenho dos compsitos com fibras de coco foi
inferior aos compsitos com fibras de sisal, e mesmo ao poliuretano. Nos ensaios
de trao e flexo, as fibras longas de sisal apresentaram o melhor efeito de
reforamento, seguido dos fios contnuos, fibras curtas e tecido. Nos ensaios de
impacto e tenacidade fratura, o melhor desempenho foi dos compsitos com
tecido de sisal. O efeito do tratamento alcalino variou em funo do tipo de ensaio e
da geometria do reforo. Nos ensaios de trao e flexo, o seu efeito foi positivo
para os compsitos com fibras longas e curtas, e negativo para os compsitos com
tecido e fios, devido deteriorao da estrutura dos fios. Nos ensaios de
tenacidade e impacto foi prejudicial, pois ao melhorar a aderncia na interface,
reduziu os principais mecanismos de absoro de energia, que so, a extrao de
fibras e o descolamento na interface. Com relao s medidas de absoro dgua,

foi observado aumento no nvel de absoro dos compsitos com o aumento da


frao volumtrica de fibras. O mximo percentual de absoro foi de 17%, para os
compsitos com fibras curtas de coco no tratadas. Este percentual diminuiu com o
tratamento alcalino das fibras. Na anlise trmica dinmico mecnica, de uma
forma geral, os compsitos mostraram acrscimo do mdulo de armazenamento e
decrscimo do amortecimento e da temperatura de transio vtrea, Tg, em relao
ao poliuretano. Este comportamento foi proporcional ao aumento da frao
volumtrica de fibras.

xi

ABSTRACT
The new paradigm in preserving the environment and the use of natural
products has contributed to increase the interest in the development and use of
derived biomass materials. In this sense, the polymeric composites with natural
fibers appear to be a good alternative for engineering applications. The main targets
of this work were the processing and characterization of composites obtained by a
polyurethane resin derived from castor oil and sisal and coir fibers. The compression
moulding technique was used to process the composite. The fibers were employed
in different forms such as: short fibers, long fibers, biaxial weave and continuos
yarns. Tension, bend, impact, fracture toughness, water absorption and DMTA tests
were used to characterize the composites. The sodium hidroxide (10%) treatment
effect on the sisal and coir fibers was also evaluated. The results showed, in
general, that the coir fibers composites performance were inferior to the sisal fibers
composites, and even to the polyurethane matrix. Under tension and bending
conditions, the long sisal fibers presented the best reinforcement effect, followed by
the continuous yarns, short fibers, and the biaxial weave. Under impact and fracture
toughness tests, the best performance was enhanced by sisal weave composites.
The alkaline treatment effect varied in accordance with test type and reinforcement
geometry. In tension and bending tests, its effect was positive for composites with
short and long fibers and negative for composites with weave and yarns. This late
was due to deterioration of the yarn structure. In the impact and toughness tests, the
alkaline treatment effect was harmful, because when adherence is improved at the
interface, the main energy absorption mechanisms are reduced, that mean, the
fibers are pulled out and interface is debonded. Water absorption measurements
showed an increase in the absorption level for the composites with higher volumetric
fraction of fibers. The maximum water absorption was 17% for composites with nontreated coir short fibers. This percentage decreased for composites with treated

xii

fibers. In the dynamic mechanical thermal analysis (DMTA) the composites showed
an increased storage modulus and a decreased glass transition temperature, Tg,
when compared to polyurethane matrix. This behaviour was proportional to the
increase of the fibers volumetric fraction.

1. INTRODUO

Compsitos formados por matrizes polimricas e fibras vegetais constituem,


na atualidade, uma das maiores reas de interesse na pesquisa de materiais
compsitos. Este interesse surgiu com mais intensidade no incio da dcada de 90
devido s exigncias das autoridades legislativas quanto ao uso e destino final de
fibras sintticas e resinas derivadas do petrleo e a maior conscientizao dos
consumidores, da necessidade de preservao do ambiente e de fontes naturais.
Quando fibras vegetais so associadas com resinas derivadas de leos
vegetais forma-se uma classe especial de materiais chamada de oko-composite,
isto , um compsito formado por materiais derivados de fontes renovveis. Se o
polmero utilizado for biodegradvel tem-se o chamado bio-composite ou
compsito biodegradvel. Neste caso, alm de biodegradvel, o polmero
tambm, geralmente, derivado da biomassa (Schuh; Gayer1, 1997).
A fibra de sisal mostra-se promissora no desenvolvimento de materiais
compsitos devido ao seu baixo custo, boas propriedades mecnicas e
disponibilidade no mercado. O incentivo ao seu uso fundamental para o
desenvolvimento das regies de onde estas fibras so originrias, geralmente
regies subdesenvolvidas, como ocorre no Brasil que o maior produtor mundial
das fibras de sisal (FAO2, 2002).

1 Schuh, T.; Gayer, U. Automotive Applications of Natural Fiber Composites. In: LEO, A.;
CARVALHO F.X., FROLLINI, E., eds. Lignocellulosics-Plastics Composites. So Paulo, USP/UNESP,
1997.
2 FOOD AND AGRICULTURE ORGANIZATION OF THE UNITED NATIONS (FAO). Agriculture
statistical database. http://apps.fao.org (acesso em 09/2002).

A inerente natureza rica em hidroxilas das fibras vegetais sugere que elas
so particularmente teis em sistemas termorrgidos, tal como o poliuretano, onde o
grupo hidroxila das fibras pode reagir com o grupo isocianato do poliuretano.
Poliuretanos so polmeros muito versteis que, pela escolha adequada dos seus
elementos,

podem

ser

preparados

como

um

termoplstico,

termorrgido,

elastmero, espuma rgida ou adesivo. Pode ser derivado tanto do petrleo como
de leos vegetais, o que o torna um grande atrativo no ramo dos chamados okocomposites.
Com a crescente preocupao mundial com o meio ambiente, a utilizao
de recursos materiais renovveis, os quais no agridem o meio ambiente e
representam uma fonte alternativa de grande potencial econmico, tornou-se vital
para a sobrevivncia das indstrias em um mercado globalizado e competitivo. O
presente estudo se encaixa muito bem dentro desta tendncia, pois faz uso de
recursos renovveis como matrias-primas para a formao do compsito, isto , o
leo de mamona na sntese da resina poliuretano e as fibras vegetais de sisal e
coco. No intuito de desenvolver um material de fcil processamento e baixo custo
foram utilizadas alm das fibras, denominadas de fibras tcnicas, tecido e fios de
sisal. O desenvolvimento do processo de fabricao e a caracterizao deste
compsito so fundamentais para a sua introduo como material de engenharia,
com grande potencial de aplicao na indstria automotiva.
O objetivo deste trabalho foi desenvolver um compsito formado por uma
resina poliuretano derivada do leo de mamona e fibras de sisal e coco. Foram
avaliadas as propriedades mecnicas de trao, flexo, impacto e tenacidade
fratura, propriedades trmicas (Anlise Trmica Dinmico Mecnica) e nveis de
absoro dgua. Tambm foram avaliadas a influncia da geometria do reforo e
do tratamento alcalino, aplicado s fibras de sisal e coco.

2. FUNDAMENTAO TERICA E REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Materiais Compsitos

2.1.1 Definio e Classificao

Segundo a norma ASTM D3878-95, compsito uma substncia


consistindo de dois ou mais materiais, insolveis entre si, que so combinados para
formar um material de engenharia til com certas propriedades que no se
encontram nos materiais isoladamente. A denominao destes materiais bastante
diversificada, podendo ser tratados na literatura como: compostos, conjugados ou
compsitos (Mano, 1991).
Os compsitos podem surgir de combinaes entre metais, cermicas e
polmeros. As possveis combinaes so condicionadas s condies de
processamento e s provveis incompatibilidades entre os componentes.
Compsitos para aplicaes estruturais geralmente utilizam fibras, sintticas ou
naturais, como agentes de reforamento. As fibras podem ser contnuas ou
descontnuas, alinhadas ou com distribuio aleatria, podendo ser obtidas em uma
variedade de formas, como mantas e preformas txteis de diferentes arquiteturas.
Como componente matricial, os polmeros so os materiais mais utilizados devido
sua leveza e fcil moldagem. Em relao ao peso, os materiais compsitos
polimricos apresentam propriedades mecnicas especficas que podem exceder
consideravelmente s dos metais.

2.1.2 Compsitos Polimricos Reforados por Fibras

Os compsitos polimricos reforados por fibras contnuas constituem os de


melhor performance mecnica. Diferente dos compsitos reforados por fibras
descontnuas, que apresentam um comportamento isotrpico em uma escala
macroscpica, apresentam propriedades mecnicas ortotrpicas que conduzem a
mecanismos de falha especficos. Apresentam alta resistncia e rigidez na direo
das fibras, porm, um baixo desempenho na direo transversal s mesmas, e
neste caso a resistncia e a rigidez so controladas pelas propriedades da matriz.
Para carregamentos biaxiais so geralmente utilizados compsitos laminados,
formados pela unio de vrias lminas com diferentes orientaes. O desempenho
destes materiais depende do tipo de fibra e matriz, volume de fibra e seqncia de
empilhamento das lminas. Os fundamentos da teoria de laminados j esto bem
compreendidos e estabelecidos (Hyer, 1989).
Embora possuam propriedades mecnicas inferiores quando comparados
aos compsitos com fibras contnuas, os compsitos com fibras descontnuas
oferecem maior facilidade de processamento a um menor custo. Nos compsitos
com fibras descontnuas o carregamento na fibra funo de seu comprimento e
geralmente segue a distribuio de Weibull. Os extremos das fibras so geralmente
pontos concentradores de tenses, que induzem tenses cisalhantes na interface.
Assim como o comprimento das fibras, a sua orientao de igual importncia e
depende essencialmente do processo de fabricao. As propriedades mecnicas
variam consideravelmente de acordo com a mudana na distribuio de orientao
das fibras.
A interface fibra/matriz a principal responsvel pela transferncia da
solicitao mecnica da matriz para o reforo e suas propriedades so especficas

para cada sistema fibra/matriz. Existem mtodos experimentais, no normatizados,


para se determinar a resistncia interfacial (Silva; Al-Qureshi, 1999), (Hsueh, 1995).

2.1.3 Moldagem por Compresso

A escolha do processo de fabricao est fortemente ligada s


caractersticas da matriz, principalmente temperatura de trabalho. A tcnica de
moldagem por compresso aplica-se a polmeros termoplsticos ou termorrgidos.
No entanto, a maioria das aplicaes atuais destina-se a polmeros termorrgidos.
De fato, a moldagem por compresso o mtodo mais comum de processamento
de polmeros termorrgidos. Neste mtodo, o material (fibras e resina) colocado
dentro do molde que subseqentemente fechado e mantido a alta presso.
Geralmente o molde aquecido para iniciar a reao de cura da resina.
A tcnica de moldagem por compresso garante alto volume de produo e
compsitos com alta qualidade superficial, alem de permitir o uso de reforos com
diferentes geometrias. Os fatores bsicos que influenciam no mtodo so: a taxa de
aquecimento do molde, a taxa de compresso, o tempo de gel da resina e o tempo
para a desmoldagem. Algumas resinas emitem gases durante a cura, o que pode
implicar em vazios no produto final. Um outro problema diz respeito ao fluxo da
resina dentro do molde, que depende da viscosidade da resina e pode influenciar
na orientao das fibras.
Na moldagem de compsitos de alto desempenho utiliza-se um sistema prformulado, denominado de SMC (sheet molding compound) composto de fibras,
resina e aditivos, que podem ser moldados sem preparao adicional (El-Sheikh et
al., 1997).

2.1.4 Propriedades Mecnicas de Compsitos Polimricos e Ensaios


Normatizados.

At o presente, quase todo o desenvolvimento de materiais compsitos teve


como objetivo as aplicaes estruturais. Devido sua complexa microestrutura,
estes materiais so de difcil caracterizao. Na avaliao das propriedades
mecnicas, deve-se levar em conta a complexidade da interao mecnica entre o
reforo e a matriz. As propriedades mecnicas de maior interesse so: resistncia
trao, compresso, flexo, impacto, fadiga, e abraso, alm do mdulo de
elasticidade em trao e flexo, dureza e tenacidade fratura.
No ensaio de trao so determinadas as propriedades de resistncia
trao uniaxial, mdulo de elasticidade, alongamento e coeficiente de Poisson. A
resistncia trao avaliada pela carga aplicada ao material por unidade de rea,
no momento de ruptura. O alongamento representa o aumento percentual do
comprimento da pea sob trao, no momento de ruptura. O mdulo de elasticidade
medido pela razo entre a tenso e a deformao, dentro do regime elstico,
onde a deformao totalmente reversvel e proporcional tenso. O coeficiente
de Poisson definido como a razo negativa entre a deformao transversal e a
correspondente deformao longitudinal de um corpo de prova sob tenso uniaxial,
abaixo do limite de proporcionalidade do material. As normas ASTM D638 e D3039
descrevem o ensaio de trao. A norma ASTM D638 mais abrangente enquanto
que a norma ASTM D3039 indicada para compsitos laminados reforados com
fibras de alto mdulo.
No ensaio de flexo as propriedades de interesse so a resistncia flexo
e o mdulo de elasticidade em flexo. As configuraes de carregamento podem
ser flexo em trs pontos e flexo em quatro pontos. A resistncia flexo
representa a tenso mxima desenvolvida nas fibras externas de uma barra sujeita
a dobramento, no momento da quebra. O mdulo de elasticidade em flexo

determinado tal como em um ensaio de trao: a razo, dentro do regime elstico,


entre a tenso e a deformao. O ensaio de flexo aplica-se a materiais rgidos e
descrito pela norma ASTM D790.
A resistncia compresso, pode ser obtida segundo a norma ASTM D695
e expressa pela tenso mxima que um material rgido suporta sob compresso
longitudinal, antes do colapso.
A resistncia fadiga representa a resistncia do material em suportar
solicitaes cclicas. O comportamento em fadiga importante, pois a fratura do
material sob carregamento cclico pode ocorrer em nveis de carga muito menores
do que sob carregamento monotnico. H dois mtodos distintos para a medida da
resistncia fadiga dos materiais. O primeiro, a tradicional determinao das
curvas S-N, nmero de ciclos para falhar (N) em funo da tenso cclica (S). O
limite de resistncia fadiga a tenso abaixo da qual o material resiste a um
nmero muito grande de ciclos sem falhar. As normas ASTM D3479 e D6115
descrevem este ensaio. O segundo, direcionado ao crescimento de trinca por
fadiga. A taxa de crescimento de trinca por fadiga (da/dN) relacionada ao fator de
intensidade de tenso (K), atravs da conhecida equao de Paris, da/dN=cKm,
onde c e m so constantes determinadas experimentalmente. Esta equao
utilizada para estimar o nmero de ciclos necessrios para a propagao de uma
trinca com um comprimento inicial, ai, at um comprimento crtico ac. Muitos
pesquisadores tm aplicado a equao de Paris para compsitos de fibras curtas,
que na prtica considerado como material isotrpico (Atodaria et al., 1997).
A resistncia ao impacto representa a energia para fraturar um corpo de
prova sob impacto. Oferece valores comparativos, mas de grande utilidade no
desenvolvimento de materiais. A norma ASTM D256 descreve este ensaio. Em
compsitos, a resistncia ao impacto depende fortemente da resistncia interfacial.
A energia absorvida pode ser dividida em energia para iniciao da fratura e

energia para propagao da fratura. Agarwal e Broutman (1990), em experimentos


com laminados de fibras de vidro/epxi e vidro/polister, observaram que a energia
para a iniciao da fratura aumenta com o aumento da resistncia interfacial. No
entanto, a resistncia ao impacto total (iniciao e propagao) pode ser
maximizada com a reduo da resistncia interfacial. O corpo de prova suporta
menos carga durante a propagao, mas absorve mais energia devido maior
deflexo que o corpo de prova pode sustentar e aos mecanismos de falha atuantes,
como a delaminao.
A dureza mede a resistncia penetrao. A norma ASTM D785 descreve
este ensaio para materiais polimricos. A resistncia abraso representa a
capacidade do material de resistir ao desgaste produzido por frico. A norma
ASTM D1242 descreve a determinao desta propriedade. Os poliuretanos so os
materiais polimricos de maior resistncia abraso.
Das normas acima citadas, algumas so exclusivas para materiais
compsitos, outras so destinadas aos materiais polimricos, podendo ser
adaptadas aos materiais compsitos. As normas exclusivas aos materiais
compsitos

foram

elaboradas,

em

sua

maioria,

visando

os

compsitos

tradicionalmente utilizados, com fibras de vidro e carbono. No caso dos compsitos


com fibras naturais, estas normas, nem sempre, podem ser diretamente aplicadas.

2.2 Fratura em Polmeros e Compsitos

2.2.1 Introduo

Polmeros e compsitos polimricos so amplamente utilizados na


engenharia, e em todas as aplicaes, a ocorrncia de fratura a maior
preocupao. Objetivando simplificar e racionalizar os estudos relativos aos
fenmenos de fratura, alguns pesquisadores desenvolveram um campo de
pesquisa denominado de Mecnica da Fratura. O precursor da idia foi Griffith em
1920, que estudou a ocorrncia de falhas em vidros. No entanto, o maior
desenvolvimento nessa rea ocorreu com os estudos realizados por Irwin em 1948
e Orowan em 1950, em trabalhos independentes. Desde ento muita pesquisa tem
sido realizada, e embora a grande maioria seja relativa aos materiais metlicos,
muito tem sido feito na rea dos materiais cermicos e polimricos.
A mecnica da fratura est dividida em duas grandes reas: A clssica
Mecnica da Fratura Elstica Linear (MFEL) e a Mecnica da Fratura Elastoplstica (MFEP). Para a MFEL, o parmetro de medida da tenacidade fratura
dado pelo fator de intensidade de tenso, K, expresso como uma funo da
geometria do corpo de prova utilizado e do carregamento aplicado, ou ainda pela
taxa de liberao de energia, G. Este conceito vlido para uma classe limitada de
problemas, onde corpos de prova trincados apresentam deformao plstica
reduzida na ponta da trinca, podendo ser utilizado para caracterizar a fratura frgil
nos materiais. Para uma grande faixa de materiais que apresentam alta ductilidade,
como a maioria dos polmeros, a ocorrncia de intensa deformao plstica nas
regies ao redor da ponta da trinca inviabiliza o uso da anlise elstica. Para estes
materiais, a anlise feita por meio da MFEP, sendo a Integral-J, neste caso, o
parmetro de medida da tenacidade fratura. A Integral-J, proposta inicialmente

10

por Rice em 1968, uma Integral de contorno utilizada para caracterizar os campos
de tenso e deformao na ponta de uma trinca sob condies elasto-plsticas.

2.2.2 Mecnica da Fratura Aplicada aos Polmeros

Se comparado aos metais, o estudo da mecnica da fratura aplicada aos


polmeros est ainda no princpio. Devido ao seu comportamento viscoelstico, a
metodologia desenvolvida para os metais no poderia ser diretamente aplicada aos
polmeros. As anlises tericas que incorporam o comportamento viscoelstico dos
polmeros so relativamente recentes e raras so as aplicaes prticas destes
conceitos (Anderson, 1995). Apesar de algumas controvrsias, os ensaios para a
determinao da tenacidade fratura sob deformao plana, KIC, e da Integral-J
tm sido aplicados aos polmeros com notvel sucesso (Williams, 1984), (Han et al.,
1999). Os procedimentos utilizados nos ensaios so geralmente similares aos
aplicados aos metais.
Quando um polmero contendo uma trinca submetido a algum tipo de
carregamento, uma zona plstica formada na ponta da trinca. Para os polmeros
termorrgidos esta zona assemelha-se zona plstica formada nos metais, sendo a
deformao por cisalhamento o mecanismo de escoamento dominante. Para os
termoplsticos, o predominante escoamento por crazing (bandas concentradas de
microvazios), produz uma zona de escoamento de tira do tipo Dugdale, na frente da
ponta da trinca (Kausch, 1987).
As resinas termorrgidas so tradicionalmente consideradas frgeis, pois
assume-se que a alta densidade de ligaes cruzadas impedem o fluxo viscoso. No
entanto, foi constatado que estes materiais so capazes de considervel
deformao plstica altamente localizada na ponta da trinca. Em ensaios de
tenacidade fratura, podem ocorrer mecanismos de embotamento da ponta da

11

trinca, (blunting), e freamento ou mesmo a parada da trinca devido alta


plasticidade. Ambas as propagaes estvel e instvel da trinca podem ser
observadas. As resinas epxi e os polisteres insaturados so os polmeros
termorrgidos mais estudados com relao a tenacidade fratura (Kausch, 1987).
Os modos de propagao de trinca tm, obviamente, repercusso na
morfologia da superfcie de fratura. A aparncia da superfcie de fratura do polmero
depende da sua estrutura e das condies de ensaio. Quando a propagao da
trinca estvel e contnua, a superfcie de fratura lisa. Tpicas linhas de
freamento podem ser observadas seguidas por uma regio de estrias paralelas
direo do crescimento da trinca. Estas estrias so caractersticas da propagao
lenta aps o freamento da trinca e tm sido observadas em resinas epxi,
poliamidas e fenol-formaldedo (Kausch, 1987). Em termoplsticos que apresentam
crescimento de trinca por crazing, a superfcie de fratura similar quela
observada nos metais que apresentam crescimento estvel de trinca pelo
coalescimento de microvazios (Anderson, 1995).
Tendo em mente o objetivo do presente trabalho, foi realizada uma reviso
bibliogrfica referente a utilizao da Integral-J na determinao da tenacidade
fratura dos polmeros. Os trabalhos pesquisados so sucintamente descritos a
seguir, focando os principais problemas encontrados e avaliando a aplicabilidade da
Integral-J para os polmeros.
Um dos principais pontos de controvrsia na aplicao da Integral-J aos
polmeros relativo ao uso da linha de embotamento (bluting line), para
determinao do valor crtico da Integral-J, JIC. Alguns pesquisadores argumentam
que o mtodo pode no ser apropriado para alguns polmeros dcteis (Chung;
Williams, 1991). Porm, no h um consenso quanto ao tema.
Narisawa e Takemori (1989) estudaram o processo de iniciao de trinca
em polmeros tenacificados e concluram que a construo da linha de

12

embotamento e, desta forma a determinao de JIC, no eram adequados para


estabelecer as condies de iniciao da trinca para polmeros dcteis. Para eles,
no havia justificativa terica para a equao da linha de embotamento, pois a
ponta da trinca observada em seus ensaios era aguda e no arredondada. Huang e
Williams (1990), discutindo o trabalho de Narisawa e Takemori (1989), comentam
que o principal problema diz respeito s tcnicas normalmente empregadas para a
medida do crescimento da trinca. Estas, no so suficientemente sensveis para
detectar e distinguir os mecanismos de crescimento aparente resultante do
embotamento e do crescimento estvel da ponta da trinca. Alm disto, quando o
corpo de prova descarregado, as faces da trinca podem tocar-se, induzindo o seu
fechamento e mascarando qualquer evidncia do seu embotamento.
Um outro aspecto importante do ensaio de J diz respeito a se garantir a
condio de deformao plana na frente da trinca, ou seja, garantir um valor de J
independente da espessura da amostra. Este problema foi abordado por Hashemi e
Williams (1986), Huang (1991) e Pascaud et al. (1997). De um modo geral, houve
um consenso de que muito dos detalhes experimentais aplicados aos materiais
metlicos, parecem prover resultados satisfatrios, como o uso de entalhes laterais
nos corpos de prova, por exemplo, para aproximar a condio de deformao
plana. No entanto, as recomendaes das normas devem ser reexaminadas para
serem aplicadas aos polmeros. Em particular, as exigncias de espessura mnima
para a condio de um estado de deformao plana, que por demais
conservativa, e o crescimento de trinca mximo permissvel.
Constata-se que, experimentalmente, pode ser difcil determinar o ponto
preciso da iniciao da trinca. Alm disto, para a maioria dos materiais, pode
ocorrer significativo crescimento estvel de trinca aps a iniciao e, neste caso, a
identificao de um valor de tenacidade crtico seria arbitrrio (Huang, 1996). Para
estes casos, o uso da curva de resistncia, ou curva R, parece ser mais apropriado.

13

A curva J-R descreve a energia exigida para o crescimento adicional de trinca aps
a sua iniciao mas, diferentemente de KIC ou JIC, depende da geometria do corpo
de prova.
A ASTM (American Society for Testing and Materials) publicou em 1996 uma
norma exclusiva que estabelece as regras para a determinao da curva J-R para
os materiais polimricos, a ASTM D6068-96, que j foi atualizada em 2002. No
trabalho de Liu et al. (2002), esta norma foi aplicada com sucesso na avaliao da
tenacidade fratura de blendas de um copolmero de acrilonitrila-butadienoestireno e plasticos de engenharia semicristalinos.
As tcnicas tradicionalmente empregadas nos ensaios de Integral-J para os
polmeros so a dos mltiplos corpos de prova; com menor freqncia a de um
nico corpo de prova (mtodo da variao da flexibilidade elstica); e mais
recentemente as tcnicas da normalizao.
De acordo com Chan e Williams (1983) a tcnica da Variao da
Flexibilidade Elstica (VFE) pode ser inadequada para os polmeros pois os
repetidos carregamentos/descarregamentos, embora pequenos, podem alterar a
taxa de deformao do material e consequentemente, a medida da tenacidade
fratura.
O mtodo da normalizao tambm utiliza um nico corpo de prova e a
curva J-R obtida atravs de tcnicas analticas/experimentais. Nos trabalhos de
Landes e Zhou (1993), Zhou et al. (1994), Bernal et al. (1996a), Bernal et al.
(1996b) e Brosa et al. (1999), o mtodo foi utilizado para a determinao da
tenacidade fratura de polmeros com relativo sucesso.
Apesar dos problemas encontrados, a metodologia da Integral-J tem sido
aplicada com sucesso a uma srie de polmeros dos mais diferentes tipos e
aplicaes. A norma ASTM D6068 mostra-se como uma boa opo de metodologia
para os polmeros de maior resistncia.

14

Um mtodo relativamente novo de avaliao da tenacidade fratura de


polmeros, que tem despertado o interesse da comunidade cientfica o mtodo do
Trabalho Essencial de Fratura (EWF). Este mtodo surge como uma alternativa
para os casos onde h dificuldade de aplicar a Integral-J. Do ponto de vista
experimental o mtodo simples, no havendo necessidade de medir o
crescimento da trinca, o que uma grande vantagem no caso dos materiais
compsitos. Um valor crtico do Trabalho Essencial de Fratura, parmetro similar ao
JIC em um ensaio de Integral-J determinado no ensaio. Detalhes do mtodo
podem ser encontrados nos trabalhos de Alvares et al. (2002) e Wu e Mai (1996).

2.2.3 Fratura em Compsitos

A caracterizao das propriedades mecnicas dos materiais compsitos no


uma tarefa simples. A primeira questo que surge como aplicar os mtodos
padres, desenvolvidos para materiais homogneos, aos materiais compsitos.
Este especialmente o caso das propriedades locais, como os parmetros de
resistncia ao impacto e tenacidade fratura (Burzic et al., 2001).
A Figura 1 mostra os vrios mecanismos de falha que podem ocorrer em
compsitos reforados por fibras. A fratura raramente ocorre de modo catastrfico,
mas tende a ser progressiva, com falhas subcrticas dispersas atravs do material,
o que constitui uma vantagem.

15

Figura 1 Mecanismos de falha em materiais compsitos (Anderson, 1995).


Os mecanismos de falha local que podem ocorrer durante a fratura de um
compsito fibrado so: a ruptura das fibras, a deformao e o trincamento da
matriz, o descolamento das fibras, o deslizamento interfacial seguido da ruptura das
fibras (pull out) e ainda o efeito denominado de ponte de fibras (fiber bridging), onde
as superfcies de uma trinca so interligadas por fibras. Vrios destes mecanismos
podem atuar simultaneamente durante o processo de fratura de um compsito.
Obviamente, a importncia de cada mecanismo no processo de fratura depender
do tipo de compsito em estudo, do tipo de carregamento aplicado e da orientao
das

fibras. Segundo

Harmia

(1996)

quando

as fibras

esto orientadas

paralelamente direo de propagao da trinca observa-se principalmente


descolamento das fibras, e quando elas esto orientadas perpendicularmente,
deslizamento e fratura das fibras so observados.
O processo de fratura por delaminao, Figura 1b, bastante comum nos
compsitos com fibras contnuas e ocorre devido s propriedades mecnicas
ortotrpicas destes compsitos. Neste tipo de fratura, a propagao da trinca pode
ocorrer entre as camadas do laminado e neste caso so denominadas de trincas
interlaminares, ou entre as fibras, sendo denominadas de trincas intralaminares. As
tenses que conduzem delaminao podem surgir da prpria estrutura

16

geomtrica do compsito, de tenses externas aplicadas, ou ainda devido


diferena nos mdulos de elasticidade da matriz e das fibras. Sendo o mecanismo
de fratura mais comum nos compsitos laminados de alto desempenho, a fratura
por delaminao tem sido amplamente estudada (Schn et al., 2000), (Dvorak,
2000), (Truss et al., 1997).
J os compsitos com fibras curtas (descontnuas), distribudas de forma
aleatria, podem ser considerados materiais isotrpicos. Nestes compsitos, o
efeito das extremidades das fibras de grande importncia, pois estas
extremidades atuam como pontos de concentrao de tenso e so potenciais
iniciadores de trincas. Trincas locais na matriz ou na interface podem colocar em
risco a integridade do compsito, ainda que as fibras restantes permaneam
inalteradas. Os mecanismos de falha destes compsitos so semelhantes aos dos
compsitos com fibras contnuas. Vale citar a importncia da razo de aspecto das
fibras (razo entre o comprimento e o dimetro da fibra), de grande influncia nas
propriedades do compsito (Nielsen; Landel, 1994).
Pelo acima exposto, verifica-se que a condio interfacial fator importante
e governa o comportamento tenso-deformao dos compsitos. O comportamento
da interface tem sido estudado atravs de ensaios de deslizamento de uma nica
fibra (Hsueh, 1995). Estes ensaios avaliam o processo de transferncia de carga
entre fibra e matriz.

2.2.3.1 Tenacidade Fratura de Compsitos

A avaliao da tenacidade fratura em compsitos apresenta algumas


dificuldades normalmente no encontradas nos materiais homogneos. Isto ocorre
porque estes materiais apresentam propriedades mecnicas que variam com a
orientao das fibras. Os compsitos reforados com fibras curtas distribudas de

17

forma aleatria so, na prtica, considerados como materiais isotrpicos e desta


forma seu comportamento similar ao de um material homogneo. Neste caso, as
tcnicas desenvolvidas para os materiais homogneos podem ser aplicadas sem
maiores dificuldades. Porm, os compsitos com fibras contnuas apresentam
propriedades mecnicas ortotrpicas. A metodologia convencional da mecnica da
fratura pode ser aplicada para estes materiais, mas deve-se ter em mente as suas
limitaes.
Nos compsitos laminados com fibras contnuas geralmente realizada a
avaliao da tenacidade fratura interlaminar, sendo um dos poucos casos onde a
mecnica da fratura formalmente aplicada (Anderson, 1995), (Lee; Suh, 1995).
Estes ensaios so largamente aplicados para os compsitos de alto desempenho,
como por exemplo, carbono/epxi e carbono/PEEK, utilizados principalmente na
indstria aeronutica. A literatura contm uma larga quantidade de dados de GIC e
GIIC para materiais compsitos de alto desempenho (Anderson, 1995). A norma
ASTM D5528-01 descreve o ensaio para a medida da tenacidade fratura
interlaminar em materiais compsitos com fibras unidirecionais no modo I de
carregamento.
Para os compsitos reforados com fibras curtas, a determinao da
tenacidade fratura mais simples e sendo assim mais comumente utilizada
(Wong; Mai, 1998), (Atodaria et al., 1997). Comparado aos compsitos com fibras
longas, estes compsitos possuem menor tenacidade e resistncia fratura,
devido, entre outros motivos, concentrao de tenso no final das fibras (Choi;
Takahashi, 1996).
A grande maioria dos compsitos para aplicaes estruturais constituda
de uma matriz frgil e fibras de alto mdulo elstico. Para estes materiais, a
avaliao da tenacidade fratura feita utilizando-se os conceitos da MFEL. A
resistncia fratura avaliada em termos dos parmetros K (fator de intensidade

18

de tenso) e G (taxa de alvio de energia), tomando como base a tenacidade da


matriz polimrica (Zhao; Botsis, 1996), (Choi; Takahashi, 1996), (Gaffney; Botsis,
1999). Quando a matriz apresenta relativa ductilidade, o conceito da Integral J pode
ser aplicado (Wong; Mai, 1998), porm, vale salientar que em se tratando de
compsitos, h sempre bastante dificuldade na medida do crescimento da trinca
durante o ensaio de tenacidade fratura.
Em geral, com resinas termorrgidas frgeis, o compsito apresenta maior
tenacidade do que a resina sem reforamento, mas o efeito pode ser o inverso para
os polmeros de alta tenacidade. Neste caso, apenas uma frao da tenacidade da
matriz transferida ao compsito.
Os mecanismos que contribuem para a tenacidade dos materiais
compsitos so vrios e atuam em conjunto, embora um mecanismo possa ser
dominante (Matthews; Rawlings, 1994).
Pode ocorrer a deflexo da trinca, por um movimento de inclinao (tilting)
ou toro (twisting) ao redor do reforamento. Mais rea superficial criada, o que
aparentemente resulta em maior energia de fratura, da mesma forma atua o
mecanismo de descolamento e deslizamento entre fibra e matriz. As fibras podem
ainda ser extradas da matriz (pull-out) e dissipar energia por frico mecnica. Um
outro importante mecanismo de tenacificao o de pontes de fibras. Neste, as
fibras que sofreram deslizamento na interface mas no fraturaram, compem uma
ligao entre as superfcies da trinca. Parte da tenso aplicada ao compsito
transferida a estas fibras que ficam submetidas a uma tenso de ponte ao longo do
comprimento descolado, retardando o avano da trinca pela diminuio da fora
motriz aplicada na ponta da trinca. Quando a tenso de ponte atingir o seu valor
crtico ocorrer a fratura da fibra (Botsis; Beldica, 1995). O mecanismo de ponte de
fibras geralmente resulta em curvas-R ascendentes devido a natureza cumulativa

19

de seus processos durante a extenso da trinca principal (Miyajima; Mototsugu,


1991).
Um dos requisitos para a aplicao dos conceitos da mecnica da fratura
que a zona de dano na ponta da trinca deve ser muito menor que o comprimento da
trinca ou qualquer dimenso do corpo de prova. No caso dos compsitos, os
mecanismos de dano ocorrem no apenas na zona de processos frontal, (fpz),
frente da ponta da trinca, mas tambm na esteira de propagao da trinca,
denominada de zona de blindagem (shielding zone). Dependendo da extenso do
dano na esteira de propagao da trinca, o comportamento do crescimento da
trinca torna-se dependente do seu tamanho e o conceito de similitude fica
comprometido. Este problema particularmente importante quando se trata de
pontes de fibras. Para contornar este problema, tem sido proposto o uso de uma lei
de pontes (bridging law), em

contrapartida ao uso da curva R (Sorensen;

Jacobsen, 1998). Assim como a curva R a lei de pontes pode ser considerada
uma propriedade do material (Lindhagen; Berglund, 2000).
Alm da reduo da resistncia e da rigidez, trincas em materiais
compsitos podem expor o material ao do ambiente. Isto tem uma importncia
particular na absoro de umidade; matrizes polimricas podem absorver umidade
que causa mudanas volumtricas e tenses residuais, alm da degradao das
fibras e da matriz (Dvorak, 2000). O problema de absoro de umidade ainda
mais significativo nos compsitos reforados por fibras naturais, uma vez que estas
fibras so de natureza hidroflica.

20

2.3 Resinas Poliuretano

2.3.1 Histrico e Aplicaes

Os poliuretanos (PU) foram desenvolvidos por Otto Bayer et al. em 1937. A


sua comercializao teve incio ainda na dcada de 30, com a fabricao de
espumas rgidas, adesivos e tintas. Na dcada de 40, na Alemanha e Inglaterra,
foram originados os elastmeros de PU. A dcada de 50 registrou o grande
desenvolvimento comercial dos PU(s), como espumas flexveis. Na atualidade, o
maior destaque a moldagem por injeo e reao, RIM, que deu mpeto aos
estudos relacionando estrutura molecular e propriedades dos poliuretanos (Vilar,
1993).
As resinas poliuretano mostram grande versatilidade de aplicao, podendo
ser utilizadas em diferentes segmentos industriais. Estas resinas podem ser obtidas
com densidades que variam de 6 a 1220kg/m3, podendo se apresentar como um
elastmero de alta flexibilidade ou de maior dureza, ou como um plstico de
engenharia (Woods, 1990).
Os poliuretanos so consumidos principalmente sob a forma de espumas
flexveis ou rgidas e elastmeros. Suas aplicaes so variadas e incluem
volantes, painis, assentos e pra-choques na indstria automotiva, colches e
assentos na indstria de mveis, sola de sapatos, ncleo de esquis e pranchas de
windsurfing,

na

indstria

de

esporte

lazer,

adesivos,

refrigeradores,

aquecedores, etc (Bouvier, 1997).


As resinas poliuretano podem ser derivadas tanto do petrleo como de
fontes naturais, e neste caso tem-se os chamados biomonmeros que podem ser
obtidos de fontes renovveis, como os leos vegetais. Estes leos derivam de um

21

nmero de vegetais, tais como, soja, milho, aafroa, girassol, canola, amendoim,
oliva e mamona, entre outros (Petrovic, 1999).
O desenvolvimento dos poliuretanos derivados de leo de mamona teve
origem nos primeiros trabalhos propostos na dcada de 40 (Vilar, 1993). O leo de
mamona obtido da semente da planta Ricinus Communis, que encontrada em
regies tropicais e subtropicais, sendo muito abundante no Brasil. um lquido
viscoso, obtido pela compresso das sementes ou por extrao com solvente (Vilar,
1993).

2.3.2 Reao de Polimerizao

Denomina-se de uretano (ou uretana) o produto da reao qumica entre um


grupo isocianato e um grupo hidroxila (Wultz apud Claro Neto3). A polimerizao
dos poliuretanos ocorre quando um composto com dois ou mais isocianatos em sua
estrutura reage com um poliol.

O
R N C O

H O

R N C O

H
Isocianato

Hidroxila

(1)
Uretana

O
O C N

R1 N C O + HO

Di-isocianato

R2 OH

Poliol

C N

R1 N C

O H

Poliuretana

R2 O

(2)

WULTZ, A. Justus Liebigs Ann. Chem. v. 71, n.326, 1849. apud CLARO NETO, S. C.
Caracterizao Fsico-Qumica de um Poliuretano Derivado de leo de Mamona Utilizado
para Implantes sseos. So Carlos, 1997. 127p. Tese (Doutorado), Instituto de Qumica de
So Carlos, Universidade de So Paulo.

22

As principais matrias-primas empregadas na fabricao dos poliuretanos


so os di ou poli-isocianatos e os polmeros hidroxilados de baixo peso molecular
(poliis). Como os compostos que contm grupos isocianatos so altamente
reativos, geralmente feita uma pr-polimerizao que consiste da reao de um di
ou poli-isocianato com um poliol, nas propores previamente determinadas, para a
obteno do teor de isocianato livre desejado. A reao de polimerizao ocorre
pela mistura a frio do pr-polmero com o poliol final, que conduz policondensao
uretana, gerando o PU de alto peso molecular.
Alm da reao principal podem tambm ocorrer reaes paralelas. A mais
comum a reao do isocianato com a gua que libera dixido de carbono (CO2),
que pode promover a expanso do polmero.

2.4 Fibras Vegetais

As fibras vegetais so classificadas de acordo com a sua origem e podem


ser agrupadas em fibras de semente (algodo), fibras de caule (juta, linho,
cnhamo), fibras de folhas (bananeira, sisal, piaava, curau, abac, henequm),
fibras de fruto (coco) e fibras de raiz (zacato) (Morassi, 1994). As fibras oriundas
do caule ou das folhas so as chamadas fibras duras e so as mais utilizadas como
reforo em compsitos polimricos.
Comparativamente s fibras sintticas, as fibras vegetais oferecem as
seguintes vantagens: fonte abundante e de rpida renovao, baixo custo, baixa
densidade, altas propriedades especficas, so menos abrasivas se comparadas s
fibras de vidro, no-txicas e biodegradveis (Bledzki; Gassan, 1999). Como
desvantagens pode-se citar a baixa temperatura de processamento, limitada a
aproximadamente 200oC. Para os compsitos com resinas termorrgidas essa
caracterstica no limitante, uma vez que a cura das resinas ocorre, geralmente,

23

em temperaturas inferiores a 200oC. Outras desvantagens so a falta de


uniformidade de propriedades, que dependem da origem das fibras, da regio do
plantio e da habilidade manual durante a colheita e a alta absoro de umidade,
que pode causar o inchao das fibras. A absoro de umidade pode ser
drasticamente reduzida pela modificao qumica das fibras e pela boa adeso na
interface fibra/matriz. Na Tabela I so apresentados dados comparativos das
propriedades mecnicas e caractersticas de fibras vegetais e fibras de
reforamento convencionais.
Os principais componentes qumicos das fibras vegetais so substncias
polares, tais como a celulose, a hemicelulose (ou polioses) e a lignina, com
menores percentuais de outros componentes como pectina, cera e substncias
solveis em gua. A composio qumica varia ligeiramente de acordo com a regio
de cultivo, tipo de solo e condies climticas. A composio de algumas fibras
apresentada na Tabela II.
Cada fibra vegetal, denominada de fibra tcnica, constituda de vrias
fibras elementares fortemente ligadas entre si por um material de cementao,
constitudo principalmente de lignina. A constituio estrutural de uma fibra
elementar mostrada na Figura 2. Esta possui uma parede espessa formada por
vrias microfibrilas que formam espirais ao longo do eixo da fibra, tendo um lumen
no centro. Cada fibra elementar , em essncia, um compsito no qual as rgidas
microfibrilas de celulose esto envolvidas por uma matriz de lignina e hemicelulose.
A lignina atua como o material de cementao, unindo as microfibrilas e a
hemicelulose como interface entre a microfibrila de celulose e a lignina.

24

Tabela I Propriedades mecnicas e caractersticas de fibras vegetais e fibras


convencionais de reforamento (Mohanty et al., 2000), (Bledzki; Gassan, 1999),
(Baley et al., 1997).

Fibra

Dimetro
(m)

Densidade
(g/cm3)

Resistncia
trao (MPa)

Alongamento
(%)

287 597

Mdulo de
elasticidade
(GPa)
5,5 12,6

16 21

1,5 1,6

Juta

200

1,3

393 773

26,5

1,5 1,8

Linho

---

1,5

345 1035

27,6

2,7 3,2

Cnhamo

---

---

690

---

1,6

Rami

---

1,5

400 938

61,4 128

3,6 3,8

Sisal

50 - 300

1,45

511 635

9,4 22

3-7

Coco

100 - 450

1,15 1,45

131 - 175

4 13

15 - 40

Vidro E

8 - 14

2,5

2000 - 3500

70

1,8 3,2

Vidro S

10

2,5

4590

86

5,7

Kevlar-49

12

1,48

2800 3792

131

2,2 2,8

Carbono

7 - 10

1,6 1,9

4000

230 240

1,4 1,8

Algodo

78

Tabela II Composio qumica provvel de algumas fibras vegetais (% em peso)


(Bledzki; Gassan, 1999), (Bisanda; Ansell, 1992).

Celulose
Hemicelulose

Sisal

Coco

Algodo

Juta

Linho

Rami

Kenaf

67-78

36-43

82,7

61-71,5

64,1

68,6

31-39

5,7

13,6-20,4

16,7

13,1

21,5

10-14,2 0,15-0,25

Lignina

8-11

41-45

---

12-13

2,0

0,6

15-19

Pectina

10

3-4

5,7

0,2

0,2

1,9

---

16,2

1,0

1,1

3,9

5,5

---

0,6

0,5

0,5

0,3

---

8,0

10,0

7,5

12,6

10,0

8,0

Solveis em
gua
Ceras
ngulo espiral
Teor de
umidade

20
11,0

41-45
10,0

---

25

Figura 2 Constituio estrutural de uma fibra vegetal (Rong et al., 2001).

As fibras diferem em sua composio e na orientao das fibrilas (ngulo


espiral). Tais caractersticas dependem da origem da fibra e so determinantes nas
suas propriedades mecnicas (Mohanty et al., 2000). Na Tabela I, a fibra de coco
mostra a menor resistncia trao, o que atribudo ao seu baixo teor de
celulose, como pode ser visto na Tabela II, e alto ngulo espiral.
As hemiceluloses so constitudas por diferentes unidades de acares
sendo solveis em lcalis. Os principais acares so as pentoses, hexoses, 6desoxi-hexoses e os cidos urnicos. O seu grau de polimerizao de 10 a 100
vezes menor que o da celulose e as cadeias possuem um considervel grau de
ramificao em relao celulose (Joseph et al., 2000), (Fengel; Wegener, 1989).
A lignina possui uma estrutura complexa com constituintes alifticos e
aromticos. um material amorfo encontrado nas paredes celulares das plantas,
cuja funo conferir rigidez parede celular.
A celulose o componente principal de todas as fibras vegetais e principal
responsvel pela sua resistncia mecnica. constituda de unidades de anidro-Dglicose (C6H10O5), que unidas formam uma cadeia molecular. Sua estrutura
mostrada na Figura 3. A celulose pode ser descrita como um polmero linear com
uma estrutura de cadeia uniforme (Fengel; Wegener, 1984). Cada unidade de

26

anidro-D-glicose contm trs grupos hidroxila (-OH). Estas hidroxilas formam


ligaes de hidrognio dentro da molcula (intramolecular) e entre molculas de
celulose (intermolecular). A cristalinidade da celulose deve-se principalmente s
ligaes de hidrognio intermoleculares.
Devido s ligaes de hidrognio, as fibras vegetais so de natureza
hidrfila. Este o maior problema das fibras vegetais, se usadas como
reforamento em compsitos polimricos, pois so incompatveis com a maioria dos
polmeros, que so hidrofbicos. Sua natureza hidrfila influencia todas as
propriedades mecnicas e fsicas, tanto das fibras como dos compsitos. Por outro
lado, sua natureza rica em hidroxilas sugere que elas so particularmente teis em
sistemas termorrgidos, tal como o poliuretano.

H2COH

H2COH

OH

O
H
O

OH

OH

OH

OH

HH

OH

HH
O

OH

OH

HH

H
O

O
H2COH

H2COH

Unidade repetitiva
Figura 3 Estrutura da celobiose, unidade repetitiva da celulose (Fengel; Wegener,
1989).
Fibras vegetais so tradicionalmente utilizadas para a produo de fios,
cordas, sacarias, mantas, tapetes, artefatos de decorao, etc (Cruz-Ramos, 1986).
Existe um crescente interesse em encontrar novas aplicaes para este abundante
e renovvel recurso natural. Os materiais compsitos estruturais aparecem como
um importante campo para a utilizao destas fibras, como reforo em matrizes
polimricas termorrgidas ou termoplsticas, em substituio s fibras sintticas
(Young, 1997).

27

2.4.1 A Fibra de Sisal

As primeiras plantaes de sisal, foto na Figura 4, classificado como Agave


Sisalana Perrine, foram desenvolvidas pelos Maias, no Mxico, antes da chegada
dos Europeus. Atualmente so conhecidas 57 espcies (Chavami et al., 1999). A
cultura sisaleira comeou a ser difundida no Brasil a partir de 1920, no estado da
Paraba. O Brasil o maior produtor de fibras de sisal, respondendo por cerca de
183.000 Mt por ano (FAO, 2002). A cultura do sisal, uma das fibras mais utilizadas
mundialmente, de extrema importncia scio-econmica para o Brasil, por ser a
nica economicamente vivel na regio semi-rida do Nordeste, com cerca de 1
milho de pessoas que dela dependem para sua subsistncia (Mattoso et al.,
1997).

Figura 4 Foto de uma plantao de sisal (EMBRAPA CNPA, 1997).

28

O crescimento da planta depende, entre outros fatores, da disponibilidade


de gua; a planta estoca gua na estao chuvosa e consome na estao seca
(Medina apud Paula4). O trabalho no campo se concentra basicamente no corte das
folhas, desfibramento, lavagem/secagem e batimento das fibras. A produo
destina-se, em geral, exportao como matria prima.
O principal e mais conhecido produto do sisal o fio biodegradvel utilizado
para empacotamentos em geral. Atualmente, com o uso de fibras sintticas para tal
fim, cresce a necessidade de novos usos.
As fibras de sisal classificam-se no grupo de fibras chamadas estruturais,
cuja funo a de dar sustentao e rigidez s folhas. So extradas das folhas por
um processo que utiliza uma desfibradeira. Cada folha de sisal contm em mdia
4% em peso de fibras. Dos 96% restantes, 81% lquido (suco) e 15% so os
resduos de desfibragem e podem ser utilizados como adubo orgnico e rao
animal (Mattoso et al., 1997).
Cada fibra de sisal (fibra tcnica) constituda por uma centena de fibras
elementares ligadas entre si. Possuem um alto teor de celulose, excelentes
propriedades de resistncia ruptura e alongamento e boa resistncia ao da
gua salgada.
A planta de sisal produz aproximadamente 200 a 250 folhas antes de
florescer e cada folha contm entre 700 e 1400 fibras (Mattoso et al., 1997). As
fibras de sisal dispem-se longitudinalmente ao longo do comprimento da folha e de
forma praticamente regular, com comprimentos que variam de 45 a 120 cm.
Compreendem trs tipos: fibras mecnicas, fibras de fita e fibras de xilemas. As
fibras mecnicas esto presentes em maior nmero e dificilmente se dividem

MEDINA, J. C. O sisal. Secretaria da Educao do Estado de So Paulo, So Paulo, 1954.


apud PAULA, C. M. S. S. Estudo da influncia do tratamento qumico de fibras de sisal na
resistncia mecnica de compsitos sisal/epoxy. Campinas, 1996. Dissertao (mestrado)
Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Campinas.

29

durante os processos de manufatura, o que lhes confere maior importncia


comercial.

2.4.2 A Fibra de Coco

As fibras de coco so extradas do fruto do coqueiro comum, Cocos


Nucifera. Os coqueiros so palmeiras tropicais com at 35m de altura que
florescem durante todo o ano e de forma mais abundante no vero, em regies
tropicais e subtropicais. No Brasil, o coco chegou em 1553, a bordo das
embarcaes portuguesas, proveniente das ilhas de Cabo Verde, para onde, por
sua vez, tambm havia sido levado pelos portugueses (A Biblioteca Virtual do
Estudante Brasileiro, 1999).
Na atualidade, os maiores produtores mundiais de coco so as Filipinas, a
Indonsia e a ndia. No Brasil, a rea cultivada ocupa cerca de 300.000 hectares e
os principais produtores so os estados de Alagoas, Sergipe e Bahia. Segundo a
FAO (2002) a produo nacional de fibras de coco em 1999 foi superior a 7000
ton/ano. Uma grande quantidade da casca do coco ainda negociada como
resduo quando, de fato, constitui uma fonte de matria prima para uso em
aplicaes industriais (Salazar; Leo, 2000). As fibras de coco tm ampla utilizao
na fabricao de capachos, sacos, escovas, redes, colches, esteiras, pincis, etc.
Alm das fibras e da madeira, o coqueiro fornece alimentos como a polpa e a guade-coco, leos, produtos cosmticos, rao animal, etc (A Biblioteca Virtual do
Estudante Brasileiro, 1999). Existem pesquisas em andamento que estudam a
utilizao destes resduos na construo civil, como uma opo para construes
de baixo custo (Savastano, 1997). As partes principais de um coco podem ser
vistas na Figura 5. As fibras so obtidas do mesocarpo, a parte espessa fibrosa.

30

Figura 5 Seo transversal do fruto do coqueiro (Cempre - Compromisso


Empresarial para Reciclagem, 1998).

O processo de desfibrao do mesocarpo para a obteno da fibra de coco


pode ser feita por macerao em gua ou por processo mecnico. O comprimento
das fibras varia de 10 a 200mm. Comparada a outras fibras vegetais, a fibra de
coco apresenta baixo teor de celulose, alto teor de lignina e polioses e alto ngulo
espiral, ver Tabela II.
A superfcie da fibra revestida por uma camada de cera, de origem aliftica
e no polar, denominada de cutcula (Satyanarayana et al., 1990). So tambm
observadas

protruses

globulares

identificadas

como

marcas

silicificadas

(Geethamma et al., 1998).


Segundo Morassi (1994) o uso da fibra de coco na indstria automobilstica
data de meados da dcada de 40 quando era utilizada, em complementao com
uma manta de algodo, como enchimento de estofamentos de veculos. No Brasil,
o primeiro veculo a usar estofamentos em fibra de coco foi o VW - 1957. A partir do
final da dcada de 60, a espuma de poliuretano comeou gradualmente a substituir
a fibra de coco, visando aumento da produtividade e reduo de custos. No
entanto, na dcada de 90 foram iniciados estudos para se reverter ao uso da fibra
de coco, devido constatao de que estas fibras ofereciam melhor conforto e
maior durabilidade, quando comparadas espuma de poliuretano. Alm disto, havia

31

a preocupao em produzir veculos com o mximo de matria prima renovvel. O


incentivo utilizao de fibras de coco na indstria automobilstica, seja em
estofamentos ou em outras aplicaes um incentivo ao desenvolvimento das
regies onde estas fibras so produzidas.

2.4.3 Mtodos de Modificao Superficial das Fibras Vegetais

A regio interfacial de fundamental importncia na determinao das


propriedades dos compsitos, pois atravs da interface que os esforos atuantes
na matriz so transmitidos ao reforo. Mtodos qumicos e fsicos podem ser
usados para modificar a fibra e otimizar a interface.
Como visto anteriormente, as fibras vegetais so constitudas basicamente
de celulose e de uma quantidade relativamente alta de lignina e hemicelulose, que
influi diretamente em suas propriedades adesivas. Nos compsitos, a celulose
responsvel pela ligao das fibras ao polmero enquanto a lignina atua impedindo
a difuso da matriz na celulose, dificultando a aderncia da fibra ao polmero (Dotan
et al., 1989).
Um dos mais antigos mtodos de modificao das fibras vegetais o
tratamento alcalino, que visa limpar a superfcie da fibra de ceras e graxas,
provenientes possivelmente do manuseio e manufatura das fibras, alm de remover
parcialmente a hemicelulose e a lignina, principalmente a hemicelulose, que
solvel em baixssimas concentraes de lcali (Fengel; Wegener, 1989).
Com o tratamento alcalino, aumenta-se a rugosidade da superfcie da fibra e
melhora-se a aderncia mecnica entre fibra e matriz. Paula (1996) obteve
acrscimo de 28% nas resistncias trao e flexo do compsito sisal/epxi,
tratando as fibras de sisal com NaOH 5% a 100C. Joseph et al. (1996a) obtiveram

32

acrscimo de 10% nas propriedades mecnicas do compsito sisal/LDPE, tratando


as fibras de sisal com NaOH 10% a 100C.
A efetividade do tratamento depende das condies do tratamento alcalino,
(concentrao, tempo e temperatura) e do sistema fibra/matriz. Condies timas
de tratamento asseguram melhores propriedades de trao dos compsitos
(Joseph et al., 1996a).
Tratamentos superficiais com ionizao de gases so tambm utilizados
para mudana das propriedades estruturais e superficiais das fibras. Descargas
eltricas por corona e plasma a frio, so formas de tratamento fsico que induzem
uma variedade de modificaes superficiais. O tratamento por corona ativa a
oxidao superficial das fibras celulsicas mudando sua energia superficial. O
mesmo efeito alcanado pelo tratamento de plasma a frio (Belgacem et al., 1994).
A utilizao de materiais de interfaceamento um mtodo de modificao
qumica bastante utilizado. Dentre os mecanismos de interfaceamento pode-se citar
o de camadas restritas, molhabilidade, ligao qumica e efeito cido-base (Bledzki
et al., 1996). Alguns conceitos, tais como morfologia da interface, reaes cidobase, energia superficial e o fenmeno de molhabilidade precisam ser considerados
e bem compreendidos, para a utilizao eficaz dos materiais de interfaceamento.
Os mtodos qumicos geralmente empregados para modificar a superfcie
das fibras vegetais so a mudana da energia superficial, a impregnao das fibras
e o uso de agentes compatibilizantes. As fibras vegetais podem ser impregnadas
com polmeros compatveis com as matrizes polimricas. Neste caso, solues
polimricas ou disperses de baixa viscosidade so utilizadas. Para um grande
nmero de polmeros, a falta de solventes adequados limita o uso do mtodo de
impregnao (Carvalho, 1997). No mtodo da compatibilizao qumica, a fibra
tratada com um composto que forma uma ponte de ligao entre a fibra e a matriz.
Dentre os mtodos de compatibilizao qumica, os mais conhecidos so a

33

grafitizao e o tratamento com compostos compatibilizantes. Alm da efetividade


dos tratamentos, especfico para cada sistema fibra/matriz, o custo e a facilidade de
aplicao devem ser considerados (Carvalho, 1997).
Diversos estudos sobre compsitos reforados com fibras vegetais
evidenciam a importncia da interao fibra/matriz e relatam vrios tratamentos
realizados nas fibras para torn-las mais compatveis com as matrizes polimricas,
no sentido de melhorar as propriedades de adeso. Alguns destes estudos
aplicados compsitos com fibras de sisal e coco so relatados a seguir.
Rong et al. (2001) avaliaram o efeito de diversos tratamentos nas
propriedades mecnicas dos compsitos sisal/epxi. Os tratamentos incluram:
alcalinizao, acetilizao, cianoetilao, o uso de agentes silano e aquecimento.
Alguns tratamentos foram conduzidos de modo a alterar a estrutura interna das
fibras de modo que dois tipos de interface foram considerados: entre fibra e matriz e
entre as fibras elementares que compem a fibra de sisal. Concluram, que no
carregamento em trao, a resistncia controlada primariamente pelas ligaes
entre as fibras elementares. No carregamento em flexo, a interface fibra/matriz
mais influente.
Bisanda (2000) examinou o efeito do tratamento alcalino na molhabilidade
de fibras de sisal em compsitos sisal/epxi. O tratamento melhorou as
caractersticas de adeso fibra/matriz devido ao acrscimo da energia e rugosidade
superficial.
Geethamma et al. (1998) analisaram o efeito de diferentes tratamentos
qumicos nas propriedades mecnicas do compsito borracha natural/fibra de coco.
Os compsitos com fibras inicialmente tratadas com NaOH (5% por 48h) e sujeitas
a um tratamento com borracha natural lquida despolimerizada exibiu melhor
resistncia ao rasgamento, ainda que a resistncia trao foi marginalmente

34

menor que a dos compsitos com fibras tratadas com borracha natural e TDI
(tolueno di-isocianato).
Varma apud Satyanarayana5 et al. realizou tratamento qumico em fibras de
coco com NaOH (5% por 72h). Pelas anlises, foi observado lixiviamento da
camada de cutcula e aumentos de 40% e 90% na resistncia trao e na tenso
de

extrao

(pull-out)

da

fibra,

do

compsito

polister/fibra

de

coco,

respectivamente, o que indica melhora significativa na interface entre a fibra e a


resina.

2.4.4. Efeito do Tratamento Alcalino nas Fibras Vegetais

De um modo geral, o tratamento alcalino causa o inchao das fibras e


remoo parcial da hemicelulose e da lignina, o que promove um melhor
empacotamento das cadeias de celulose, que so responsveis pela cristalinidade
da fibra (Bledzik; Gassan, 1999). Desta forma, o tratamento alcalino causa aumento
da cristalinidade e reduo do dimetro e da densidade das fibras.
Com relao s propriedades mecnicas, verifica-se aumento da resistncia
trao e do mdulo de elasticidade e reduo do alongamento, estando este
comportamento geralmente associado ao aumento da cristalinidade. Obviamente, o
comportamento da fibra depende primariamente das condies do tratamento
(concentrao, tempo e temperatura). Tratamentos mais severos podem propiciar
uma maior desfibrilao, comprometendo a eficincia das fibras no reforamento
dos compsitos como verificado por Ray et al. (2002) e Sydenstricker et al. (2002).
No trabalho de Ray et al. (2002) fibras de juta foram tratadas com NaOH 5%
(30oC por 4 e 8h). Aps o tratamento ocorreu desfibrilao e reduo da densidade
5

VARMA, M. Coir fibers Modification, characterization and Application in fibrous composites. Tese
doutorado, Indian Institute of Technology, New Delhi, 1985. apud SATYANARAYANA, K. G. et al.
Natural fibre Polymer composites. Cement & Concrete composites, v.12, p.117-136, 1990.

35

das fibras. A cristalinidade aumentou apenas aps 8h de tratamento, resultando em


aumento na resistncia trao e mdulo de elasticidade, e diminuio do
alongamento. Embora as fibras tratadas por 8h tenham mostrado propriedades
mecnicas superiores, sua maior desfibrilao tornaram-na de menor eficincia no
aumento das propriedades mecnicas do compsito.
Sydenstricker et al. (2002) trataram fibras de sisal com NaOH (1h e 25oC),
variando a concentrao da soluo de 0,25 a 10%. Apesar dos altos desvios nos
resultados, o tratamento com 2% de NaOH pareceu ser a melhor opo,
considerando apenas a resistncia trao. Foi tambm verificado reduo da
densidade e aumento da cristalinidade das fibras com o aumento da concentrao
do tratamento alcalino. Com relao absoro de umidade, nenhuma mudana foi
observada.
Rong et al. (2001) trataram fibras de sisal com 2% de NaOH (60oC por 4h) e
verificaram diminuio da densidade e aumento da resistncia trao, porm
houve diminuio do mdulo de elasticidade e aumento do alongamento. Isto
sugere que a fibra de sisal torna-se relativamente dctil aps a remoo parcial de
hemicelulose e lignina. Verificaram ainda um pequeno decrscimo da cristalinidade
da celulose.
Sreenivasan et al. (1996) observaram aumento da resistncia trao e
diminuio do alongamento de fibras de coco submetidas a diferentes condies de
tratamento alcalino. Este comportamento foi creditado ao aumento da cristalinidade
da celulose.

36

2.5 Compsitos Polimricos Reforados com Fibras Vegetais

A utilizao de compsitos polimricos reforados com fibras vegetais no


recente e as primeiras patentes datam da dcada de 60. Durante os anos 70 e 80,
as fibras sintticas substituram as fibras vegetais, devido ao seu melhor
desempenho e aos aspectos econmicos. A partir da dcada de 90, uma viso
mais realstica ou ecolgica do processo industrial fez ressurgir o interesse em
materiais renovveis, tais como as fibras e os leos vegetais, principalmente na
indstria automotiva. Associado aos aspectos ecolgicos, h tambm os aspectos
tecnolgicos e as vantagens econmicas no uso destes materiais. A questo social
tambm um forte argumento para o incentivo da produo destes compsitos,
uma vez que estes materiais so geralmente oriundos de regies economicamente
pobres.
As fibras vegetais mais utilizadas como material de reforo em compsitos
polimricos so as fibras de sisal, coco, juta e banana, alm de fibras de madeira,
bagao e bambu (Rowell et al., 1997).
As propriedades mecnicas destes compsitos dependem de alguns fatores,
tais como frao volumtrica, razo de aspecto, distribuio e orientao das fibras,
adeso matriz-fibra e composio qumica da matriz polimrica e das fibras. As
resinas termorrgidas mais utilizadas nestes compsitos so as fenlicas,
polisteres, epxis e poliamidas. Dentre as resinas termoplsticas, o destaque
para o polietileno de baixa densidade e o polipropileno.
As matrizes termorrgidas apresentam um enorme potencial para a utilizao
das fibras vegetais, pois, neste caso, pode-se utilizar mtodos de processamento
bastante simples e de baixo custo, alm de utilizar com vantagem fibras contnuas,
sem a necessidade de se promover alteraes nos procedimentos e/ou
equipamentos de processamento. Estima-se que mais de trs quartos de todas as

37

matrizes de compsitos polimricos sejam constitudas por polmeros termorrgidos


(Mattews; Rawlings, 1994).
Entre outras inmeras aplicaes, os compsitos com fibras vegetais
possuem um enorme potencial de aplicao estrutural e no-estrutural na indstria
automotiva. A indstria automotiva europia se destaca neste ramo, principalmente
a Alemanha, que trabalha no intuito de produzir veculos com todos os
componentes reciclveis ou biodegradveis (Hill apud Suddell6). Alm dos aspectos
ecolgicos, o principal incentivo para a utilizao destes compsitos a reduo
de custo e peso dos veculos. Uma importante caracterstica destes materiais a
capacidade de fraturar sob impacto sem soltar lascas. Outras vantagens so a
estabilidade dimensional e a resistncia s intempries ambientais (Suddell, 2002).
Segundo um estudo conduzido pelo Ministrio da Agricultura da Inglaterra,
at 20 kg de fibras naturais poderiam ser utilizadas em cada veculo. Na atualidade,
de 5 a 13 kg de fibras naturais por veculo so utilizados (Sudell, 2002).
As aplicaes de compsitos com fibras naturais na indstria automotiva
incluem: painel (console), revestimento das portas, cintos, partes alcochoadas,
painel traseiro e painis solares (Schuh; Gayer, 1997). A Figura 6 mostra um
Mercedes classe E e todos os seus componentes interiores que utilizam fibras
naturais.
A seguir, apresentada uma reviso bibliogrfica sobre os compsitos que
utilizam resina poliuretano, fibras de sisal e fibras coco. Obviamente, esta reviso
representa apenas um pequeno percentual do grande nmero de trabalhos
encontrado nas bases de dados pesquisadas. Li et al. (2000) pesquisaram os
artigos publicados sobre fibras de sisal e seus compsitos entre 1987 e 1998 e

HILL, S. Cars that grow on trees, New Scientist. p.36-39, 1997. apud SUDDELL, B. C. et al. A survey
into the application of natural fibre composites in the automotive industry. In: FOURTH
INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON NATURAL POLYMERS AND COMPOSITES. So Pedro - SP,
2002.

38

constataram que o interesse destas pesquisas mudou da fibra de sisal em si, para
as propriedades dos compsitos.

Figura 6 Foto de um Mercedes classe E com os componentes interiores que


utilizam fibras naturais (Suddell, 2002).

Joseph et al. (1993) avaliaram a influncia do processamento e da


orientao das fibras de sisal nas propriedades mecnicas do compsito
sisal/LDPE. Os compsitos preparados pela tcnica de mistura de solues, na
qual se evita a quebra das fibras durante o processamento, mostraram um
acrscimo uniforme nas propriedades de trao com o aumento do teor de fibras.
As propriedades de trao dos compsitos com fibras orientadas foram duas vezes
superiores s apresentadas pelos compsitos com fibras aleatrias.
As propriedades mecnicas e a resistncia interfacial dos compsitos com
fibras de sisal e matrizes termorrgidas e termoplsticas foram avaliadas por Joseph
et al. (1996b). A resistncia interfacial, determinada a partir dos ensaios de extrao
de fibras, apresentou a seguinte ordem das matrizes, indo da maior menor
resistncia: fenlica > epxi > polister > polietileno. A melhor adeso entre o sisal

39

e a matriz fenlica foi creditada a uma possvel reao entre o grupo metilol da
resina fenlica e as hidroxilas da celulose. Apesar dos compsitos com matriz
fenlica mostrarem o melhor desempenho, o efeito reforante foi maior para os
compsitos sisal/LDPE, devido alta ductilidade do LDPE, quando comparado com
as matrizes termorrgidas.
Segundo Li et al. (2000) a borracha a segunda matriz mais utilizada em
compsitos com fibras de sisal. A primeira o polietileno. Varghese et al. (1994a,
1994b, 1993) publicaram trabalhos relativos a compsitos com fibras de sisal e
borracha natural, avaliando a influncia de diversas variveis nas propriedades
mecnicas, caractersticas reolgicas, propriedades viscoelsticas e propriedades
de envelhecimento. As variveis estudadas incluram: comprimento, orientao,
frao em volume e tratamento das fibras com agentes de interfaceamento. As
fibras de sisal mostraram-se como um bom agente de reforamento e os
tratamentos aplicados s fibras foram eficientes no sentido de aumentar a
resistncia mecnica e resistncia ao envelhecimento.
Compsitos hbridos sisal/vidro/LDPE foram produzidos por Kalaprasad et
al. (1997). A adio de uma pequena quantidade de fibras de vidro (3% de fibras de
vidro e 14% de fibras de sisal, em volume) causou um significativo acrscimo nas
propriedades mecnicas do compsito. Foi tambm observado decrscimo da
absoro de umidade, com o processo de hibridizao.
Com relao resina poliuretano, grande parte dos trabalhos refere-se a
compsitos com fibras sintticas (Shonaike; Matsuo, 1997), (Wu et al., 1996a), (Wu
et al., 1996b), (Chen; Ma, 1994). Apenas mais recentemente alguns trabalhos
relativos fibras vegetais e ao poliuretano derivado de leos vegetais foram
publicados.
Arajo et al. (2002) desenvolveram compsitos com elastmeros de
poliuretano comercial e derivado de leo de mamona, reforados com fibras de

40

curau. As propriedades trmicas foram estudadas e foi constatado que os


compsitos com poliuretano derivado do leo de mamona exibiram melhor
estabilidade trmica.
Em um outro trabalho do mesmo grupo de pesquisa, Moth et al. (2000)
estudaram as propriedades trmicas de compsitos com elastmeros de
poliuretano, comercial e derivado do leo de mamona, e fibras de sisal e coco. Foi
observado um ligeiro decrscimo da estabilidade trmica dos compsitos em
relao matriz.
Compsitos com fibras de sisal e poliuretano derivado de leo de mamona
foram desenvolvidos por Carvalho et al. (2002), sendo avaliadas as propriedades
mecnicas de trao. Os compsitos com fibras contnuas e alinhadas mostraram o
melhor desempenho, com acrscimo no mdulo (88 vezes) e na resistncia (6
vezes).
Em 1990 Satyanarayana et al. desenvolveram compsitos de resina
polister e fibras de coco e fabricaram alguns poucos artigos como capacetes,
coberturas e caixas de correio. Estes compsitos apresentaram trs problemas
principais: alta absoro de umidade, baixa molhabilidade e fraca adeso
interfacial. De acordo com Geethamma et al. (1998) o desempenho das fibras de
coco como reforamento em compsitos polimricos insatisfatrio e ainda no
comparvel com outras fibras naturais. Seu desempenho inferior deve-se ao baixo
teor de celulose, alto teor de lignina e alto ngulo espiral.
Arumugan et al. (1989) elaboraram um compsito de borracha reforada
com fibras de coco e avaliaram as propriedades de resistncia trao, dureza e
abraso. Utilizaram fibras de coco tratadas com NaOH (10% por 3-4h a 100-150C)
e fibras no tratadas. Os compsitos com fibras tratadas mostraram melhores
propriedades fsicas, porm decrscimo nas propriedades mecnicas. A adio de

41

agentes de ligao, como o resorcinol-formaldedo, melhorou as propriedades


adesivas da interface.
Salazar e Leo (2000) desenvolveram um compsito de ltex e fibras de
coco para produzir bancos de automveis e compararam o seu desempenho e vida
til com a dos bancos de espuma de poliuretano, geralmente empregados. Foram
elaborados testes que simulam o emprego do material, facilitando a avaliao do
desgaste ao longo de sua vida til. Os testes mostraram que a variao volumtrica
do compsito foi o dobro da apresentada pela espuma. Mais estudos relativos ao
comportamento de recuperao, de ambos os materiais, sero necessrios para a
obteno de resultados conclusivos.

2.6 Anlise Trmica Dinmico-Mecnica (DMTA)

Vrios mtodos podem ser utilizados para a determinao das propriedades


viscoelsticas dos materiais polimricos, dentre eles: Pndulo de toro,
Rheovibron,

Vibraes

de

Ressonncia,

Espectrmetro

Mecnico,

DMTA

(Dynamic Mechanical Thermal Analyser), etc... Dos vrios mtodos, o DMTA um


dos mais utilizados e de reconhecida eficcia.
Considere um slido linear (mola) submetido a uma deformao senoidal. A
tenso resultante ser tambm senoidal e em fase com a deformao. Para um
material totalmente viscoso (amortecedor), porm, a tenso ser proporcional
taxa de deformao e estar defasada com relao deformao. Como esperado,
os

materiais

viscoelsticos

exibem

uma

resposta

intermediria

entre

comportamento puramente elstico ou puramente viscoso, este comportamento


est representado na Figura 7.

42

Figura 7 - Relao entre os vrios parmetros utilizados para expressar os


resultados de uma medida dinmico mecnica (Murayama, 1978).

A tangente do ngulo de defasagem entre o sinal aplicado e a resposta do


material corresponde razo entre a energia viscosa, dissipada como calor em
cada ciclo, denominada de mdulo de perda, E, e a energia armazenada em cada
ciclo, denominada de mdulo de armazenamento, E. Esta razo adimensional, tan
, chamada de fator de dissipao ou tangente de perda, ou ainda,
amortecimento ou atrito interno.
O valor de tan indica o quanto est longe o comportamento do polmero do
comportamento elstico ideal. Materiais com alto valor de tan dissipam muito da
energia que foi utilizada para deform-lo, na forma de calor. Para um material
elstico ideal, o valor de tan seria igual a zero, portanto, no haveria
amortecimento. Por outro lado, para um lquido newtoniano, o valor de tan ,
sendo um caso extremo de total dissipao da energia em calor, ou seja,
amortecimento infinito. O comportamento viscoelstico dos polmeros apresenta
valores intermedirios de amortecimento, com os valores situados entre os dois
extremos, 0 < tan < . Na prtica, esses valores se situam entre 0,001 e 3
(Canevarolo, 1991).
O ensaio de DMTA pode ser conduzido sob cisalhamento, trao, flexo,
toro ou compresso (Hatakeyama; Quinn, 1994). Permite a anlise de materiais

43

puros, blendas polimricas, copolmeros e compsitos. Os parmetros do ensaio,


amplitude, freqncia, tipo de oscilao e taxa de aquecimento, so de extrema
importncia nesta anlise. Normalmente influenciam nos resultados, exigindo que a
apresentao e/ou comparao dos resultados obtidos sejam feitas nas mesmas
condies experimentais que, portanto, poderiam ser consideradas condies
padronizadas (Canevarolo, 1991).
Geralmente, as medidas dinmicas so conduzidas em uma faixa de
temperatura, a uma freqncia constante. Os parmetros dinmicos tm sido
utilizados para a determinao da regio de transio vtrea, espectro de relaxao,
grau de cristalinidade, orientao molecular, ligaes cruzadas, separao de fase,
mudanas estruturais ou morfolgicas resultantes do processamento, e composio
qumica em poliblendas, polmeros grafitizados e copolmeros. Estudos dinmicos
tm sido tambm aplicados a materiais compsitos e sistemas estruturais
(Murayama, 1978). Do ponto de vista tecnolgico esta anlise til ao estudo de
vibraes indesejveis em diversas aplicaes, de aeronaves a construes civis.
sabido que as propriedades fsicas e mecnicas dos polmeros variam com
a temperatura. As temperaturas onde ocorrem estas mudanas so chamadas de
temperaturas de transio e so de extrema importncia para a aplicao dos
polmeros. Para os polmeros amorfos, a temperatura de transio vtrea (Tg) a
mais importante. Os polmeros amorfos so rgidos abaixo da temperatura de
transio vtrea, na chamada regio vtrea. Nesta regio, os segmentos da cadeia
esto congelados em posies fixas. Acima da temperatura de transio vtrea, Tg,
o polmero amorfo mole e flexvel.
Muitas mudanas ocorrem nas vizinhanas de Tg. Nos ensaios de DMTA o
mdulo de armazenamento decresce rapidamente e o mdulo de perda e tan
exibem um mximo. Alguns pesquisadores utilizam o mximo de tan para a
determinao da temperatura de transio vtrea, outros o mximo do mdulo de

44

perda, no existindo um consenso. Neste trabalho, o mximo valor de tan ser


adotado na determinao da temperatura de transio vtrea.
Com relao a aplicao do ensaio de DMTA no estudo dos compsitos,
no existe uma regra clara de comportamento quanto ao efeito da adio do reforo
nas propriedades dinmico-mecnicas. Vrios fatores podem influenciar o
comportamento dinmico mecnico dos compsitos, entre estes o percentual dos
componentes, a morfologia do sistema e a natureza da interface, onde se destaca o
grau de adeso. A anlise dinmico mecnica mostra ser uma ferramenta muito til
para avaliar o efeito das diversas variveis no comportamento do compsito.

45

3. MATERIAIS E PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

3.1 Materiais

3.1.1 Resina Poliuretano

A resina poliuretano utilizada foi fornecida pelo Grupo de Qumica Analtica e


Tecnologia de Polmeros (GQATP) do Instituto de Qumica de So Carlos USP.
Apresenta-se na forma bicomponente constando de um poliol e um pr-polmero
identificados pelo fornecedor pelos nmeros 442 e 253, respectivamente. O poliol
foi sintetizado a partir do leo de mamona obtendo-se um polister trifuncional com
ndice de hidroxila de 330mgKOH/g. O pr-polmero foi sintetizado a partir do
difenilmetano diisocianato (MDI) e pr-polimerizado com um poliol tambm derivado
do leo de mamona, permanecendo com um percentual de isocianato livre para
posterior reao. A densidade aproximada do pr-polmero e do polil foi de 1,17 e
0,98 g/cm3, respectivamente.

3.1.2 Fibras de Sisal e Coco

As fibras de sisal foram obtidas do comrcio da cidade de So Paulo SP e


por doao pela empresa LWARCEL Celulose e Papel Ltda, localizada na cidade
de Lenis Paulista - SP. Quatro tipos de geometrias foram utilizadas: (1) fibras
curtas com aproximadamente 10mm de comprimento, (2) tecido de sisal

46

bidirecional com aproximadamente 2mm de espessura, composto por fios de sisal


com aproximadamente 1mm de espessura, (3) fios contnuos de sisal, com
aproximadamente 1mm de espessura e (4) fibras longas de sisal. As fibras de coco
penteadas foram doadas pela empresa Diniz S/A (fbrica de vassouras e
capachos), localizada em Aracaj-SE. Fotos das fibras de sisal e coco, em
diferentes formas, so apresentadas na Figura 8. Para a obteno das fibras curtas
de sisal e de coco, os fios de sisal, Figura 8a, e as fibras penteadas de coco Figura
8e, foram cortadas manualmente no tamanho desejado.

Figura 8 - Fibras de sisal e coco nas suas diferentes formas. (a) bobina de fios de
sisal, (b) fibras curtas de sisal, (c) tecido de sisal, (d) fibras curtas de coco, (e) fibras
de coco penteadas.

47

As densidades das fibras de sisal e coco, utilizadas nos clculos da frao


volumtrica, foram assumidas como sendo 1,4 e 1,2 g/cm3, respectivamente. Estes
so valores mdios, obtidos da literatura (Mohanty et al., 2000), (Bledzki; Gassan,
1999). Estes valores so apenas uma aproximao, j que no consideram a
variao da densidade das fibras em funo da sua origem e tambm a influncia
do tratamento alcalino aplicado s mesmas.

3.1.3 Reagentes
Foi utilizada uma soluo de NaOH 10% preparada com hidrxido de sdio
em lentilhas e papel indicador de pH 0-14.

48

3.2 Procedimento Experimental

3.2.1 Tratamento Alcalino das Fibras de Sisal e Coco

Para a realizao do tratamento alcalino, o seguinte procedimento foi


utilizado: as fibras (fibras curtas, tecido, fios e fibras longas) foram inicialmente
lavadas por 1 hora em gua destilada a 100oC e em seguida imersas em uma
soluo de hidrxido de sdio (10%) temperatura ambiente, por 1h, no caso das
fibras de sisal e por 1 e 24h, no caso das fibras de coco. Decorrido este tempo, as
fibras foram lavadas repetidamente com gua destilada, at ser alcanado um pH
neutro. Utilizou-se 1 litro de gua destilada ou soluo alcalina para cada 15g de
fibras. Os compsitos com fibras sem tratamento foram designados por NT (No
tratado) e os com fibras submetidas ao tratamento alcalino, por T (Tratado).

3.2.2 Moldagem dos Corpos de Prova de Resina Poliuretano

O poliuretano foi preparado pela mistura dos dois componentes, poliol e prpolmero, com relao de 1:1 em massa (definida pelo fornecedor da resina). Com
esta relao tem-se um percentual de 28% de isocianato livre. Os componentes
foram inicialmente resfriados em geladeira por cerca de 15min para aumentar o
tempo de gel, sendo em seguida misturados e levados a uma estufa a vcuo por
8min, temperatura ambiente, para eliminao de bolhas. Esta mistura foi ao final
vazada em moldes.
No caso da moldagem dos corpos de prova de trao e flexo a mistura foi
vazada em moldes com o formato final do corpo de prova e a desmoldagem foi feita
aps um mnimo de 8h. Os demais corpos de prova (para os ensaios de absoro
de gua, impacto, tenacidade fratura e DMTA) foram usinados a partir de placas

49

retangulares moldadas na espessura desejada. As dimenses dos corpos de prova


foram s mesmas utilizadas para os compsitos e so descritas na continuidade do
texto.

3.2.3 Moldagem dos Compsitos

Os compsitos com fibras curtas e tecido foram preparados por moldagem


por compresso. Antes da moldagem, as fibras e o tecido foram mantidos em uma
estufa a vcuo 70oC por um mnimo de 12h, para reduo de umidade absorvida.
Os componentes da resina foram resfriados e misturados como descrito no item
3.2.2. Na seqncia, as fibras (ou tecido) e a resina foram depositadas
alternadamente em um molde metlico que em seguida foi levado a uma estufa a
vcuo (27 inHg), por cerca de 8min, para eliminao de bolhas. O molde foi
posteriormente fechado e prensado com uma fora entre 8 e 30ton, dependendo da
frao volumtrica das fibras. Todo o processo foi realizado temperatura ambiente
e a desmoldagem do compsito foi feita aps um mnimo de 8h. Como
desmoldantes, foram utilizadas folhas plsticas e vaselina. Fotos da prensa e da
estufa so apresentadas na Figura 9.
No caso dos compsitos com fibras longas, mechas de fibras foram
alinhadas manualmente e suas extremidades aderidas com fita adesiva em uma
folha plstica que serviu de desmoldante. Este material foi levado ao molde e o
processo seguiu conforme descrito acima.
A Figura 10 mostra o molde utilizado na moldagem, que possui as seguintes
dimenses: 184 mm de comprimento por 126 mm de largura. A espessura do
compsito moldado depende da espessura do espaador utilizado no molde.
possvel moldar placas de compsitos com 1; 3,2 ; 6 ou 10mm de espessura. A
escolha funo do tipo de corpo de prova a ser obtido.

50

Figura 9 Prensa, estufa e bombra de vcuo utilizadas na fabricao dos


compsitos.

(a)

(b)
Figura 10 (a) aspecto geral e (b) desenho esquemtico do molde utilizado na
fabricao dos compsitos.

51

O seguinte procedimento foi utilizado na moldagem dos compsitos com fios


unidirecionais. Para o alinhamento dos fios foram utilizados pares de placas de ao
inoxidvel perfuradas com furos de 2mm de dimetro (a distncia entre os furos foi
de 1mm). Estas placas, denominadas de alinhadores, foram posicionadas em uma
canaleta de alumnio, que serviu de molde, sendo ento realizado manualmente o
alinhamento dos fios evitando-se tension-los. Terminado o alinhamento o molde foi
vedado lateralmente e a resina, aps resfriamento e mistura, foi vazada no molde
at a cobertura de todos os fios. Na sequencia o molde foi levado a uma estufa a
vcuo por cerca de 13min. Como no foi necessrio fazer a prensagem do material
foi possvel permanecer um maior tempo no vcuo. Este tempo depende do tempo
de gel da resina. Foto da canaleta utilizada como molde apresentada na Figura
11. Foram moldados compsitos com uma camada de fios para a confeco de
corpos de prova para os ensaios de trao, flexo, absoro dgua e DMTA.

Figura 11 Canaleta e alinhadores utilizados na moldagem dos compsitos com


fios de sisal unidirecionais.

Os corpos de prova para os diversos ensaios, descritos a seguir, foram


usinados a partir das placas de compsitos moldadas conforme descrio acima.

52

3.2.4 Ensaios de Trao e Flexo

Os ensaios de trao e flexo dos compsitos e da resina poliuretano foram


realizados conforme as normas ASTM D638-96 e ASTM D790-96, em uma
mquina de ensaios Emic DL10000, utilizando o programa Mtest 3.00. As
velocidades de ensaio foram de 5mm/min, para os ensaios de trao e 1mm/min
para os ensaios de flexo. O valor de L0 (comprimento inicial), para a colocao do
extensmetro e medida do alongamento total do corpo de prova no ensaio de
trao, foi 50mm. No ensaio de flexo a razo entre a distncia entre os apoios e a
espessura do corpo de prova foi 16. As dimenses e geometria dos corpos de
prova utilizados, so apresentadas na Figura 12. Foram ensaiados um mnimo de 5
corpos de prova, para cada condio analisada. Os ensaios foram realizados
temperatura ambiente ( 25oC).
Para a determinao do coeficiente de Poisson da resina poliuretano
(utilizado na determinao da Integral-J), foi utilizado o mesmo tipo de corpo de
prova do ensaio de trao e a mesma velocidade de ensaio (5mm/min). Dois
extensmetros, um para medir a deformao transversal e outro para medir a
deformao longitudinal, foram utilizados simultaneamente. O ensaio foi realizado
em uma mquina de ensaios Instron 5569, utilizando o programa Series IX.

(a)

(b)
Figura 12 - Dimenses e geometria dos corpos de prova para o ensaio de trao
(a) e flexo (b). Obs: Dimenses em milmetros.

53

Para o ensaio de trao das fibras de sisal e coco e dos fios de sisal, foram
seguidas algumas recomendaes da norma ASTM D3822-96, referente a ensaios
de trao de fibras txteis, e de alguns trabalhos da literatura (Rong et al., 2001),
(Gowda et al., 1999). Para facilitar o alinhamento durante o ensaio, as extremidades
das amostras (fios e fibras) foram coladas com cola rpida em papel carto,
mantendo-se um comprimento til de 200mm. A velocidade de ensaio foi 2mm/min
sendo medidos a carga mxima e o alongamento. O equipamento utilizado foi um
sistema de ensaios universal Instron TTDM/L com clula de carga de 500N.

3.2.5 Tenacidade Fratura

3.2.5.1 Confeco dos Corpos de Prova

Os corpos de prova do tipo compacto (CT) foram usinados a partir das


placas moldadas conforme descrito no item 3.2.2, para a resina, e 3.2.3 para os
compsitos. Os entalhes foram feitos com uma serra circular com 0,5mm de
espessura e ngulo de 60, e a pr-trinca, com uma lmina de ao com raio de
16m. A razo entre o comprimento inicial da trinca e a largura do corpo de prova
(a/W), foi mantida em 0,6. As dimenses do corpo de prova e a configurao do
entalhe so apresentadas na Figura 13.

54

(a)

(b)

Figura 13 (a) Dimenses do corpo de prova do tipo compacto (CT). (b) Detalhe
do entalhe e da pr-trinca, feita com uma lmina de ao, em um corpo de prova de
resina poliuretano.

3.2.5.2 Ensaio de Tenacidade Fratura da Resina Poliuretano

Os ensaios de tenacidade fratura, Integral-J, foram realizados aplicandose a tcnica dos mltiplos corpos de prova, conforme a norma ASTM D6068-96. Os
corpos de prova foram ensaiados em um sistema de ensaios universal Instron, com
velocidade de deslocamento de 0,5 e 1mm/min.
Para a obteno da curva J-R vrios corpos de prova idnticos foram
carregados em diferentes nveis de deslocamento e ento descarregados. O ensaio
foi conduzido sob controle de deslocamento registrando-se a carga aplicada e o
deslocamento na boca do entalhe, medido por um extensmetro montado na face
frontal do corpo de prova como mostra a Figura 14. A abertura inicial do
extensmetro foi de 10mm. Para cada corpo de prova foi registrada a curva P x V
(carga versus abertura do extensmetro). Os valores de V foram posteriormente

55

corrigidos atravs de uma relao matemtica simples, para a linha de


carregamento, obtendo-se as curvas P x (carga versus deslocamento da linha de
carga). A rea sob cada curva P x foi calculada, utilizando-se um programa
grfico, e o valor da IntegralJ foi determinado pela expresso proposta pela norma
ASTM D6068-96. Os ensaios foram realizados temperatura ambiente ( 25oC).

Figura 14 Montagem do extensmetro no corpo de prova do tipo CT.

Aps os ensaios, os corpos de prova que no fraturaram durante os


mesmos foram fraturados em nitrognio lquido, deste modo possvel distinguir a
regio de propagao da trinca da fratura frgil devido ao nitrognio lquido. A
propagao estvel da trinca foi medida em um microscpio estereoscpico, sendo
o valor mdio de propagao (a), obtido pela mdia de nove medidas igualmente
espaadas ao longo da espessura do corpo de prova. De posse dos valores de J e
a, para cada corpo de prova ensaiado, a curva J-R foi construda. As superfcies
de fratura de alguns corpos de prova selecionados foram analisadas por
microscopia eletrnica de varredura.

56

3.2.5.3 Ensaio de Tenacidade Fratura dos Compsitos

A tenacidade fratura dos compsitos foi caracterizada em termos de


energia por unidade de rea, ou taxa de liberao de energia, G, determinada na
carga mxima. As dimenses dos corpos de prova do tipo compacto e o
procedimento para a confeco do entalhe e da pr-trinca foram os mesmos
utilizados no ensaio da Integral-J da resina poliuretano. Os corpos de prova foram
carregados, sob controle de deslocamento, at ser verificado um decrscimo de
cerca de 50% da carga mxima, sendo registrada a curva P x . A rea sob cada
curva, at o ponto de carga mxima, foi determinada e o valor de G calculado
segundo equao da norma ASTM D5045-96. O valor de G da resina poliuretano foi
determinado da mesma forma.
Os corpos de prova foram ensaiados em um sistema de ensaios universal
Instron TTDM/L, temperatura ambiente, com velocidade de deslocamento de
0,5 e 1 mm/min. Foram ensaiados trs corpos de prova para cada condio
analisada (tipo e geometria do reforo, condio de tratamento e frao
volumtrica).

3.2.6 Ensaio de Impacto Charpy

Para a determinao da resistncia ao impacto pelo mtodo Charpy foram


utilizados corpos de prova com entalhe em V (2mm de profundidade, 45o e raio de
0,25mm). As dimenses dos corpos de prova foram: 55mm de comprimento, 10mm
de largura e 10mm de espessura. O ensaio foi realizado temperatura ambiente
em uma mquina de impacto modelo PSd 50/15 - Heckert, com energia incidente
de 15J, sendo ensaiado um mnimo de 10 corpos de prova para cada condio
analisada.

57

3.2.7 Ensaio de Absoro dgua

O percentual de absoro dgua foi determinado utilizando-se amostras


circulares com 20mm de dimetro e 3,2mm de espessura. Estas foram inicialmente
pesadas e imersas em gua. Aps perodos de tempo pr-determinados foram
retiradas da gua, secas superficialmente com papel absorvente, novamente
pesadas e imediatamente recolocadas na gua. Este procedimento foi repetido at
ser alcanada a saturao, ou seja, no ser verificado aumento da massa. O ensaio
foi realizado em triplicata.

3.2.8 Anlise Trmica Dinmico Mecnica

Para os ensaios de DMTA foram confeccionados corpos de prova


retangulares nas dimenses: 60x13x3,2 mm3. O equipamento utilizado para a
anlise foi um Rheometrics DMTA4, sendo o ensaio conduzido no modo de flexo,
com freqncia fixa de 1Hz e taxa de aquecimento de 1oC/min.

3.2.9 Anlise da Superfcie de Fratura dos Corpos de Prova


As superfcies de fratura dos corpos de prova submetidos aos ensaios
mecnicos foram analisadas em um microscpio eletrnico de varredura (LEO 440,
LEICA-ZEISS). Todas as amostras de compsitos foram previamente mantidas em
uma estufa a 70oC por cerca de 24h, para reduo da umidade e em seguida
recobertas com ouro.

58

3.2.10 Determinao da Frao Volumtrica

A frao volumtrica de fibras e matriz foi determinada a partir do volume


dos componentes e do compsito. As equaes utilizadas so apresentadas a
seguir:

V ff =

V fm =

Vf

Vm

Vf =
Vc sendo
V =
Vc sendo m

Mf

Mm

(3)

(4)

Onde Vff e Vfm so as fraes volumtricas de fibras e matriz,


respectivamente. Mf a massa das fibras, Mm a massa da matriz, f e m so as
densidades de fibra e matriz, respectivamente.

59

4. RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 Tratamento Alcalino das Fibras de Sisal e Coco

O tratamento alcalino visa melhorar a aderncia entre a fibra e a matriz e,


como conseqncia, melhorar as propriedades mecnicas do compsito formado. A
Figura 15a apresenta a superfcie de uma fibra de sisal sem qualquer tratamento,
na condio de como recebida. Pequenas marcas so observadas nas fibras,
decorrentes das clulas de parnquema. Estas clulas esto presentes em grande
quantidade nas folhas e envolvem completamente as fibras de sisal (fibra tcnica).
Observa-se ainda a existncia de imperfeies e resduos na superfcie das fibras,
caracterstica que melhor visualizada na Figura 15b.
O tratamento alcalino retira da superfcie da fibra os resduos das folhas,
deixados durante o processo de desfibragem, graxas e ceras inerentes s fibras e
decorrentes de seu manuseio, alm de retirar parcialmente a hemicelulose e
lignina; a hemicelulose solvel em baixssimas concentraes de lcali (Fengel;
Wegener, 1989). A superfcie de uma fibra de sisal tratada com NaOH 10% por 1h
pode ser vista na Figura 16. Comparando a Figura 15a com a Figura 16a,
observam-se nitidamente as mudanas ocorridas. As marcas das clulas de
parnquema so parcialmente perdidas, deixando a fibra mais lisa. Observa-se com
clareza as fibrilas que formam a fibra de sisal, comprovando-se a extrao de
material superficial. Os resduos de desfibragem foram tambm retirados, como
pode ser visualizado na Figura 16b.

60

Figura 15 Superfcie de uma fibra de sisal sem tratamento. Em (a), as marcas


transversais decorrem das clulas de parnquema que envolvem a fibra. Em (b),
imperfeies e resduos da folha so observados.

Figura 16 Superfcie de uma fibra de sisal tratada em soluo de NaOH (10%)


por 1h. Em (a) algumas marcas das clulas de parnquema so ainda visveis. Em
(b) possvel visualizar as fibrilas que formam a fibra.

A Figura 17a mostra a superfcie de uma fibra de coco sem qualquer


tratamento, na condio de como recebida (fibras penteadas). possvel notar que
as fibrilas que formam a fibra de coco esto encobertas por uma camada de
material, denominado de cutcula, e j identificado por outros autores como sendo
cera de origem aliftica (Satyanarayana et al., 1990). Observam-se ainda pequenas
protruses globulares identificadas como sendo marcas silicificadas (Geethamma et
al., 1998).

61

A camada de cera que recobre a fibra incompatvel com a maioria dos


polmeros (Satyanarayana et al., 1990). A superfcie de uma fibra submetida ao
tratamento alcalino (10%) por 1h apresentada na Figura 17b. O tratamento retirou
parcialmente a camada de cutcula, deixando mais visveis as fibrilas e as marcas
globulares. No entanto, ainda observado a presena de resduos de
desfibramento e do material de enchimento das marcas globulares.

Figura 17 (a) Superfcie de uma fibra de coco sem tratamento. (b) Superfcie de
uma fibra de coco tratada em soluo de NaOH (10%) por 1h.

A Figura 18a mostra a superfcie de uma fibra de coco submetida ao


tratamento alcalino por 24h. Comparando a Figura 18a com a Figura 17b v-se que
o tratamento foi mais efetivo no lixiviamento da camada de cutcula e remoo do
material de enchimento das marcas globulares. Vazios so produzidos na superfcie
da fibra de coco como resultado da remoo destas protuses globulares deixando
a superfcie da fibra mais rugosa, o que provavelmente ir facilitar a aderncia entre
fibra e matriz no compsito a ser formado. Comportamento semelhante foi
observado por Geethamma et al. em 1998.
A Figura 18b mostra a seo transversal de uma fibra de coco tratada por
24h. Esta imagem foi obtida da superfcie de fratura do compsito coco/PU,
ensaiado em trao. Observa-se que as inmeras fibrilas que compem a fibra de

62

coco esto distribudas ao redor de um vazio no centro da fibra, denominado de


lumem, indicado por uma seta. Alm disto, cada fibrila individual possui tambm o
seu prprio lumem.

Figura 18 (a) Superfcie de uma fibra de coco tratada em soluo de NaOH (10%)
por 24h. (b) Seo transversal de uma fibra de coco tratada em soluo de NaOH
(10%) por 24h (imagem obtida da superfcie de fratura do compsito coco/PU
ensaiado em trao). A seta indica o lumen.
O tratamento com hidrxido de sdio efetivo na melhoria da interface
fibra/matriz e, dentre outros tratamentos, o mais simples e de baixo custo (Joseph
et al., 1996a). Foram estes os fatores que influenciaram na escolha deste
tratamento para o desenvolvimento deste trabalho. As condies de tratamento
utilizadas foram definidas com base na literatura pesquisada, j citada na reviso
bibliogrfica deste trabalho.
A Tabela III mostra os resultados dos ensaios de trao para as fibras de
sisal e coco, tratadas e no tratadas. Estes ensaios foram realizados objetivando
avaliar o efeito do tratamento alcalino na resistncia trao das fibras.
Analisando os valores do dimetro das fibras na Tabela III, observa-se que,
ainda que os valores mdios indiquem um ligeiro decrscimo do dimetro com o
tratamento alcalino, no possvel afirmar que este foi o comportamento padro,
devido a grande variao nos resultados.

63

O mesmo aconteceu com os resultados da resistncia trao e do


alongamento. As fibras de sisal mostraram uma tendncia de aumento da
resistncia trao e do alongamento com o tratamento alcalino, enquanto que
para as fibras de coco a tendncia de decrscimo da resistncia e aumento do
alongamento. Novamente, devido a grande variao nos resultados, principalmente
para as fibras de coco, no foi possvel estabelecer nenhum padro de
comportamento. Um maior nmero de ensaios associado a um tratamento
estatstico mais elaborado necessrio para se obter resultados mais conclusivos.

Tabela III Resultados do ensaio de trao das fibras de sisal e coco tratadas e
no tratadas.

Dimetro
(m)
Mdia
Mn.
Desvio (%)
Mx.

Resistncia trao
(MPa)
Mdia
Mn.
Desvio (%)
Mx.

Alongamento
(%)
Mdia
Mn.
Desvio (%)
Mx.

Fibra de
Sisal
No tratada

194 - 30

180-208

176 - 36

101-402

2,2 20

1,5 3,0

Tratada (1h)

187 - 35

179-193

234 28

104-328

3,0 28

1,5 - 4,5

Fibra de
Coco
No tratada

245 - 28

190-367

150 51

65-250

16,5 25

12,7 23

Tratada (1h)

196 - 28

140-311

139 58

59-293

19,5 23

14,3 26

Tratada (24h)

200 - 30

100-300

95 36

64-138

23,0 18

17,5 27

64

4.2 Propriedades Mecnicas em Trao

As curvas da fora em funo do deslocamento do poliuretano e dos


compsitos com fibras curtas de sisal e coco so apresentadas na Figura 19. Na
Figura 20 so apresentadas as curvas dos compsitos com reforo de sisal de
diferentes geometrias. Estas curvas so representativas do comportamento geral
observado nos ensaios. As propriedades mecnicas de resistncia trao, mdulo
de elasticidade e alongamento, determinadas nestes ensaios, so apresentados na
forma de grficos nas Figuras 21 e 22. As propriedades mecnicas de trao da
matriz foram representadas por uma linha horizontal e servem como referncia para
as anlises.

Sisal NT (Vff=30%)
Sisal T (Vff=30%)
Coco NT (Vff=20%)
Coco T (Vff=20%)

3000

2000

PU

1500
1000

2500
500
0

Fora (N)

2000

1500

1000

500

0
0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

1,2

Deslocamento (mm)

Figura 19 Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas nos ensaios de


trao, para o poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e coco no
tratadas (NT), e tratadas (T), em soluo de NaOH (10%). Vff refere-se a frao
volumtrica de fibras.

65

Fibras curtas NT (Vff=30%)


Tecido NT (Vff=22%)
Fios NT (Vff=11%)
Fibras longas NT (Vff=20%)

4000

2000

PU

1600
1200
800

3000

400

Fora (N)

0
0

2000

1000

0
0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

1,2

Deslocamento (mm)

Figura 20 - Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas nos ensaios de


trao, para o poliuretano e compsitos com reforo de sisal de diferentes
geometrias. NT- No tratado, T - tratado em soluo de NaOH (10%). Vff refere-se a
frao volumtrica de fibras.

Resistncia trao (MPa)

60

Fibras curtas
de coco

Fibras curtas
de sisal

50

No tratado
Tratado

40

PU
40 (MPa)
desvio de 2,30

30
20
10
0

10

22

30

35

10

Frao Volumtrica de Fibras (%)

(a)

20

66

Mdulo de Elasticidade (GPa)

Fibras curtas
de coco

Fibras curtas
de sisal

5
4

No tratado
Tratado

PU
2 (GPa)
desvio de 0,14

2
1
0

10

22

30

35

10

20

Frao Volumtrica de Fibras (%)

(b)

Fibras curtas
de sisal

Fibras curtas
de coco

10

PU
9,8 (%)
desvio de 3,49

Alongamento (%)

No tratado
Tratado

10

22

30

35

10

20

Frao Volumtrica de Fibras (%)

(c)
Figura 21 Grficos da resistncia trao (a), mdulo de elasticidade (b), e
alongamento total (c), do poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e coco
no tratadas e tratadas em soluo de NaOH (10%).

67

Fibras curtas

Tecido

Fios

Fibras longas

130
120

Resistncia trao (MPa)

110

No tratado
Tratado

100
90
80
70
60
50

PU
40 (MPa)
desvio de 2,30

40
30
20
10
0
22 27

18 30

11

22 27

Frao Volumtrica de Fibras (%)


(a)
Tecido

Fibras curtas

Fibras longas

Fios

20

Mdulo de Elasticidade (GPa)

18
No tratado
Tratado

16
14
12
10
8
6
4

PU
2 (GPa)
desvio de 0,14

2
0
22 27

11

22 27

Frao Volumtrica de Fibras (%)


(b)

18 30

68

Alongamento (%)

Tecido

Fibras curtas

Fios

Fibras longas

10

PU
9,8 (%)
desvio de 3,49

No tratado
Tratado

0
22 27

22 27

11

18 30

Frao Volumtrica de Fibras (%)


(c)
Figura 22 - Grficos da resistncia trao (a), mdulo de elasticidade (b), e
alongamento total (c), do poliuretano e compsitos com reforo de sisal de
diferentes geometrias.

Como observado nas Figuras 19 e 20, o poliuretano submetido trao


apresentou uma curva caracterstica dos polmeros dcteis que sofrem escoamento
na tenso mxima, com estrico seguida de deformao plstica at a ruptura. J
os compsitos apresentaram uma reduo significativa da ductilidade, em relao
do poliuretano, mas o seu comportamento foi ainda de um material dctil, como
pode ser observado pelo formato das curvas. No entanto, para o compsito de
maior resistncia com fibras longas de sisal unidirecionais, a curva, mostrada na
Figura 20, j indica uma tendncia de comportamento frgil.
Em uma anlise global, os compsitos com tecido de sisal e com fibras
curtas de coco apresentaram a menor resistncia trao em relao as demais
composies. O melhor desempenho foi obtido para os compsitos com fibras

69

longas de sisal unidirecionais, que mostrou um aumento de aproximadamente


200% da resistncia trao e 650% do mdulo de elasticidade, em relao ao
poliuretano, ver Figura 22.
Analisando apenas os compsitos com fibras curtas de sisal, na Figura 21a
foi observado que, de uma forma geral, ocorreu acrscimo da resistncia trao
com o aumento da frao volumtrica de fibras. Com 10% de fibras tratadas j
houve um pequeno aumento da resistncia trao em relao ao poliuretano, mas
o melhor resultado foi para os compsitos com 30% de fibras tratadas. Existe um
percentual mnimo de frao volumtrica para efeito de reforamento da matriz.
Este percentual mnimo varia para cada tipo de compsito e os parmetros que o
influenciam incluem a distribuio, razo de aspecto e comprimento das fibras,
alm da resistncia interfacial, que depende do tipo de fibra e matriz empregados e
da condio de tratamento da fibra. O comprimento da fibra um dos mais
importantes fatores. Vale citar que como no era objetivo do trabalho estudar a
influncia do comprimento da fibra nas propriedades mecnicas, foi adotado um
comprimento padro de 10mm para todos os compsitos com fibras curtas. Este
valor foi escolhido com base em vrios trabalhos publicados, (Rajulu et al., 1998),
(Nair et al., 1996), (Pothan et al., 1997), considerando-se as caractersticas da
matriz e da fibra.
Para os compsitos com fibras de sisal tratadas, a mxima resistncia
trao foi obtida para o compsito com 30% de fibras (60MPa), havendo
decrscimo deste valor para o compsito com 35% de fibras (54MPa), ver Figura
21a.

Este

pequeno

processamento

com

decrscimo
maiores

pode

teores

de

ser

creditado

fibras

que

dificuldades

podem

resultar

de
em

aprisionamento de bolhas em maior nmero. Vale salientar que mesmo com a


aplicao de vcuo durante o processamento, todos os compsitos, incluindo os

70

compsitos com tecido, fios e fibras longas, continham bolhas em maior ou menor
nmero.
Nas condies de fabricao em laboratrio, o percentual mximo de fibras
curtas utilizado foi de 35%. Acima deste percentual surgem dificuldades no
molhamento das fibras pela resina, eliminao das bolhas com aplicao de vcuo
e compresso do material na espessura desejada. Estas dificuldades devem-se
principalmente ao pouco tempo disponvel para o processamento do compsito,
que depende principalmente do tempo de gel da resina. As possveis solues para
estes problemas seriam aumentar o tempo de gel da resina, o que depende do
fabricante, e utilizar equipamentos de maior capacidade.
O tratamento alcalino teve um efeito positivo no aumento da resistncia
interfacial entre fibra e matriz dos compsitos com fibras curtas de sisal, o que
resultou em um aumento da resistncia trao. O seu efeito pode ser visualizado
atravs das anlises das superfcies de fratura dos corpos de prova, por
microscopia eletrnica de varredura. A Figura 23 mostra as morfologias das
superfcies de fratura de corpos de prova de trao com fibras curtas de sisal no
tratadas e tratadas.
Na Figura 23a, compsito com fibras no tratadas, v-se claramente a
presena de alguns vazios, indicados por setas, de onde as fibras foram
destacadas durante o ensaio, o que indica a ocorrncia do fenmeno de extrao e
evidencia a fraca adeso entre fibra e matriz. Ainda na Figura 23a possvel
identificar algumas fibras fraturadas quase rentes superfcie do compsito, sem a
ocorrncia de extrao. A rea ao redor destas fibras, no entanto, indica fraca
adeso na interface. Na Figura 23b, compsito com fibras tratadas, observa-se
algumas fibras fraturadas sem a ocorrncia de extrao e com expressiva
aderncia na interface fibra/matriz. O vazio indicado pela seta branca deve-se a
presena de uma bolha.

71

(a)

(b)

Figura 23 - Morfologia de fratura dos corpos de prova de trao de compsitos com


fibras curtas de sisal no tratadas, (a), e tratadas em soluo de NaOH (10%), (b).
Em (a) as setas pretas indicam o mecanismo de extrao de fibras, em (b) mostram
fibras fraturadas sem a ocorrncia de extrao. A seta branca indica uma bolha.

Os compsitos com fibras curtas de coco, nos percentuais aqui estudados,


apresentaram resistncia trao inferior resina poliuretano e aos compsitos
com fibras curtas de sisal, como pode ser visto no grfico da Figura 21a. J era
esperado que o seu desempenho fosse inferior aos compsitos com fibras de sisal,
pois, como j discutido na reviso bibliogrfica deste trabalho, as fibras de coco
possuem menor resistncia mecnica do que as fibras de sisal, devido ao seu alto
teor de lignina e baixo teor de celulose. Esperava-se, no entanto, que com o
tratamento alcalino fossem alcanados valores de resistncia trao superiores
matriz, o que no ocorreu. Na Figura 21a, comparando-se os compsitos com fibras
curtas de coco no tratadas e tratadas, observa-se que para o compsito com 10%
de fibras a influncia do tratamento alcalino na resistncia trao foi insignificante.
No entanto, para o compsito com 20% de fibras houve aumento da resistncia
trao. O tratamento alcalino promoveu uma aderncia apenas moderada da
interface fibra de coco/matriz, como observado nas anlises por microscopia

72

eletrnica de varredura, cujas fotomicrografias so apresentadas na Figura 24. Em


algumas regies do compsito foi observado boa aderncia na interface
fibra/matriz, como pode ser observado na Figura 24a, j em outras, foi observado
falta de aderncia e ocorrncia de extrao, como na Figura 24b, sendo difcil
qualificar ou quantificar qual foi o comportamento predominante.
Acredita-se que vrios fatores associados contriburam para o baixo
desempenho destes compsitos, quais sejam, os baixos percentuais de frao
volumtrica, a distribuio aleatria das fibras e as caractersticas inerentes das
fibras de coco. Alm disto pode tambm ter ocorrido alterao da estrutura interna
da fibra devido s severas condies do tratamento alcalino (por 24h), comparado
ao tratamento aplicado s fibras de sisal (por 1h).

(a)

(b)

Figura 24 - Morfologia de fratura dos corpos de prova de trao de compsitos com


fibras curtas de coco tratadas em soluo de NaOH (10%). Em (a) v-se vrias
fibras com boa aderncia na interface e sem a ocorrncia de extrao, em (b) tmse a indicao de extrao de fibras e fraca adeso na interface.

Nos compsitos com fibras curtas, a maior concentrao de tenso ao longo


da interface fibra/matriz ocorre nas extremidades das fibras e quanto menor o

73

comprimento das fibras, maior o nmero destas extremidades, o que acarreta


depreciao das propriedades mecnicas de trao do compsito. A distribuio
das fibras apresenta tambm forte influncia. Nos compsitos com fibras com
distribuio aleatria, as fibras posicionadas transversalmente direo do
carregamento atuam negativamente na resistncia do compsito e neste caso, a
resistncia do compsito dominada pela resistncia da matriz. Todos estes
fatores podem ter contribudo para o desempenho insatisfatrio dos compsitos
com fibras curtas de sisal ou coco, com relao a resistncia trao, frente
matriz de poliuretano.
Os grficos da Figura 22 comparam o efeito das diferentes geometrias de
reforo nos compsitos sisal/PU. Nesta anlise esto includos os compsitos com
tecido, fibras curtas de sisal, fios unidirecionais e fibras longas unidirecionais.
Infelizmente, devido s limitaes do processo de moldagem dos compsitos e
caractersticas de cada tipo de reforo, no foi possvel manter o mesmo percentual
em volume de reforo para todos os compsitos, o que permitiria uma comparao
mais direta entre os mesmos.
Observa-se que os compsitos com tecido de sisal apresentaram a menor
resistncia trao, Figura 22a, inferior matriz de poliuretano e aos demais
compsitos. Os fatores que contriburam para este comportamento incluem: os fios
orientados transversalmente direo do carregamento que, como anteriormente
comentado reduzem a resistncia do compsito, os pontos de entrelaamento dos
fios (ver foto do tecido na Figura 8), que podem dificultar tanto a transferncia de
carga entre fibra e matriz como a molhabilidade das fibras nesta regio e o fato dos
tecidos serem demasiadamente grosseiros. Provavelmente, a utilizao de tecidos
com fios mais finos garantiria um melhor resultado, devido ao aumento da razo de
aspecto. A escolha deste tipo de tecido como uma alternativa de reforamento foi

74

devido ao seu baixo custo e maior facilidade de processamento, em relao aos


demais tipos de reforos utilizados.
Os compsitos com fibras longas unidirecionais tratadas apresentaram a
maior resistncia trao, seguidos dos compsitos com fios unidirecionais no
tratados. Sabe-se que as fibras (neste caso fibras ou fios), orientadas na direo do
carregamento proporcionam uma efetiva transferncia de carga entre fibra/matriz,
garantindo um melhor desempenho mecnico, em relao aos compsitos com
tecido ou fibras curtas aleatrias. O compsito com fibras longas, comparado ao
compsito com fios, garante um melhor efeito de reforamento devido maior
razo de aspecto das fibras. Entretanto, deve-se levar em conta que o comprimento
mximo das fibras de aproximadamente 1,5m, enquanto que no h limitao
para o comprimento dos fios que poderiam ser utilizados no processo de filamentos
contnuos (filament winding), por exemplo.
O tratamento alcalino teve um efeito negativo nos compsitos com tecido e
fios unidirecionais, oposto ao verificado para os compsitos com fibras curtas e
longas. Para os compsitos com tecido houve um pequeno decrscimo da
resistncia trao e para os compsitos com fios, uma reduo brusca. Para
explicar tal comportamento foram realizadas anlises das superfcies de fratura dos
compsitos com tecido, cujas fotomicrografias so apresentadas na Figura 25, e
ensaios de trao dos fios tratados e no tratados, cujos resultados so
apresentados na Tabela IV.

75

(a)

(b)

Figura 25 - Morfologia de fratura dos corpos de prova de trao dos compsitos


com tecido. (a) Compsito com tecido tratado. (b) Compsito com tecido no
tratado.

Tabela IV Resultados do ensaio de trao dos fios tratados e no tratados.


Carga mxima
(N)
Mdia
Mn. Mx.

Alongamento total
(%)
Mdia Mn. Mx.

Fio no tratado

211

167 - 255

2,4 - 4

Fio tratado

93

65,7 121,6

5,3

3-8

O tratamento alcalino efetivamente melhorou a aderncia entre fibra e


matriz. Como pode ser visto na Figura 25a, o compsito com tecido tratado mostrou
uma fratura plana, quase sem deslizamento das fibras que compem o fio. Na
Figura 25b, compsito com tecido no tratado, v-se um bloco de fios expostos
caracterizando o efeito de extrao de fibras e a fraca adeso interfacial. Observase ainda que os compsitos com tecido tratado, Figura 25a, mostraram melhor
molhabilidade dentro do fio do que os compsitos com tecido no tratado, Figura
25b.

76

Sendo constatado que o tratamento alcalino melhorou a molhabilidade


dentro dos fios e a aderncia entre fibra e matriz, a perda de resistncia dos
compsitos foi atribuda perda de resistncia dos fios, tal como comprovado nos
ensaios de trao, ver Tabela IV. A carga mxima suportada pelos fios tratados foi
cerca de 126% menor do que a suportada pelos fios no tratados, havendo tambm
aumento do alongamento total. A explicao para este comportamento que
durante o tratamento alcalino, os fios perderam parcialmente a sua compactao,
natural do processo de fiao, ficando menos resistentes trao. Esta perda de
compactao permitiu uma melhor molhabilidade interna dos fios pela resina.
No caso do tecido de sisal ocorreu tambm contrao do tecido durante o
tratamento alcalino, o que promoveu aumento da frao volumtrica, (tecido no
tratado Vff=22%, tecido tratado Vff=27%). Esta contrao, no entanto, tornou a
trama mais fechada e diminuiu a molhabilidade externa dos fios, tornando possvel
o contato fio/fio, o que tambm pode ter contribudo para a diminuio da
resistncia mecnica dos compsitos com tecido tratado.
Com relao ao mdulo de elasticidade, foi observado que, com exceo
dos compsitos com 10% de fibras curtas de coco, ver Figura 21b, todos os demais
compsitos mostraram aumento desta propriedade em relao ao poliuretano, com
acrscimos de at 650%. Como conseqncia, houve uma significativa reduo do
alongamento, ver Figuras 21c e 22c Tal como verificado nos resultados da
resistncia trao, houve, de um modo geral, aumento do mdulo de elasticidade
com o aumento da frao volumtrica de fibras e com o tratamento alcalino, em
decorrncia do aumento da resistncia interfacial.
O aumento do mdulo de elasticidade dos compsitos em relao matriz
deve-se ao efeito de reforamento das fibras, em outras palavras, um material de
maior mdulo, as fibras, substitui o de menor mdulo, a matriz.

77

Assim, pode-se dizer que com relao ao mdulo de elasticidade, as fibras


de sisal e coco, independente da geometria e da condio de tratamento, atuaram
efetivamente como reforamento para o compsito, uma vez que esta propriedade
mostrou-se superior a da matriz de poliuretano (com exceo dos compsitos com
10% de fibras curtas de coco).
A Tabela V rene dados de propriedades mecnicas, encontrados na
literatura, de alguns compsitos de matrizes polimricas e fibras vegetais e dos
compsitos estudados neste trabalho. Estes compsitos foram preparados sob
diferentes condies e com variados teores de fibras, de modo que no possvel
uma comparao direta entre os mesmos. Estes dados foram inseridos neste
trabalho para se ter uma idia geral da resistncia mecnica destes compsitos,
avaliada por outros pesquisadores. Analisando a Tabela V, pode-se concluir que o
compsito sisal/poliuretano em estudo apresentou um bom desempenho mecnico.

78

Tabela V - Resumo das propriedades mecnicas dos compsitos em estudo e de alguns compsitos polimricos com fibras naturais
encontrados na literatura.

Sisal/PU (neste trabalho)


Coco/PU (neste trabalho)
Sisal/PS
(Nair et al., 1996)
Sisal/LDPE
(Satyanarayana et al., 1990)
Sisal/epxi
(Paula, 1996)
Sisal/PU
(Carvalho et al., 2002)
Juta/PP
(Joseph et al., 1999)
Juta/Polister
(Gowda et al., 1999)
Coco/PF
(Owolabi, 1985)
Coco/PVC
(Owolabi, 1988)
Coco/PP
(Rozman, 2000)
Coco/polister
(Satyanarayana et al., 1990)
Bagao de cana/Fenlica
(Paiva; Frollini, 1999)
Banana/Polister
(Pothan et al., 1999)

Resistncia
Trao
(MPa)
38,4-120,0
21,0-32,0
11,0-48,3

Mdulo de
Elasticidade
(GPa)
3,0-15,5
2,0-2,6
0,4-1,1

Alongamento Resistncia
total
Flexo
(%)
(MPa)
1,1-3,0
22,9-147,0
1,1-2,3
42,5-51,0
2,0-9,0

6,1-31,0

0,3-3,0

<1,0- 4,2

103,0-132,0

3,3-4,3

3,0-3,1

2,5-65,4

0,02-2,2

5,5-16,5

18,0-37,0

0,03-0,46

7,0-15,0

35,0-60,0

3,5-7,0

67,0-86,0

Mdulo em
Flexo
(GPa)

1,9-6,4
1,6-2,19

Absoro
dgua
(%)
1,7-15,6
5,6-16,9

5,2-6,7

0,77-6,8

30,5-98,0

7,1-19,1

12,5-22,0

3,6-67,0

8,0-23,5
18,6

Resistncia
ao Impacto
(kJ/m2)
9,9-30,0
5,0-11,0

3,4-6,0
0,004

11,3-36,7

0,95-3,9

38,5

5,0-6,7
3,8

1,4

5,7-8,6
23,0-55,0

0,2-0,68

10,0-40,0

2,3-5,3

9,0-37,0

12,0-29,0

79

4.3 Propriedades Mecnicas em Flexo

As propriedades mecnicas de resistncia flexo e mdulo de elasticidade


em flexo dos compsitos estudados so apresentadas nas Figuras 26 e 27. As
propriedades mecnicas em flexo da matriz foram representadas, nestas figuras,
por uma linha horizontal e servem como referncia para as anlises dos resultados.
Como pode ser observado na Figura 26a, os valores da resistncia flexo
dos compsitos com fibras curtas foram inferiores ao da matriz. Alm disto, os
compsitos com fibras curtas de sisal mostraram diminuio da resistncia flexo
com o aumento da frao volumtrica de fibras. Este comportamento discutido a
seguir.
Sabe-se que nos compsitos com fibras curtas as extremidades das fibras
atuam como pontos de concentrao de tenso e assim funcionam como regies
de iniciao de trincas (Agarwal; Broutman, 1990). Alm disto, no ensaio de flexo,
a resistncia flexo e o mdulo de elasticidade so controlados pela resistncia
do material localizado na superfcie do compsito. A trinca sempre se inicia na
regio trativa do corpo de prova e se propaga para o lado compressivo. Desta
forma, as fibras que efetivamente atuam no reforamento do compsito so s
localizadas do lado trativo do corpo de prova e orientadas na direo da tenso
aplicada. As fibras com orientao perpendicular a esta, atuam no sentido de
diminuir a resistncia mecnica do compsito e, neste caso, a resistncia flexo
dominada pela resistncia flexo da matriz. A diminuio da resistncia flexo
dos compsitos com o aumento da frao volumtrica de fibras curtas ocorreu
porque estas atuaram mais como defeito do que como reforo. Com o aumento da
frao volumtrica de fibras, maior ser o nmero de extremidades destas inseridas
na matriz e, portanto um nmero maior de defeitos atuando na matriz.

80

Fibras curtas
de sisal

Fibras curtas
de coco

PU
69,3 (MPa)
desvio de 1,19

Resistncia flexo (MPa)

70
60

No tratado
Tratado

50
40
30
20
10
0

10

20

35

10

20

Frao Volumtrica de Fibras (%)

Mdulo de Elasticidade em Flexo (GPa)

(a)
4

Fibras curtas
de coco

Fibras curtas
de sisal

No tratado
Tratado

PU
2 (GPa)
desvio de 0,0

10

20

35

10

20

Frao Volumtrica de Fibras (%)

(b)
Figura 26 - Grficos da resistncia flexo (a), e do mdulo de elasticidade em
flexo (b), do poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e coco no
tratadas e tratadas em soluo de NaOH (10%).

81

Tecido

Fibras longas

Fios

Fibras curtas

160

Resistncia flexo (MPa)

140

No tratado
Tratado

120
100
80
PU
69,3 (MPa)
desvio de 1,19

60
40
20
0
22 27

18 30

11

20 35

Frao Volumtrica de Fibras (%)

(a)

Mdulo de Elasticidade em Flexo (GPa)

Tecido

Fibras curtas

Fibras longas

Fios

7
6

No tratado
Tratado

5
4
3
PU
2 (GPa)
desvio de 0,0

2
1
0
22 27

11

20 35

18 30

Frao Volumtrica de Fibras (%)

(b)
Figura 27 - Grficos da resistncia flexo (a), e do mdulo de elasticidade em
flexo (b), do poliuretano e compsitos com reforo de sisal de diferentes
geometrias.

82

Para os compsitos com fibras curtas de coco no houve variao


significativa da resistncia flexo com o aumento da frao volumtrica de fibras e
tal como ocorreu para os compsitos com fibras curtas de sisal, a resistncia
flexo foi inferior da matriz.
O tratamento alcalino promoveu aumento da resistncia flexo dos
compsitos com fibras curtas, seja de sisal ou coco. Para os compsitos com fibras
curtas de sisal, o aumento da resistncia flexo foi maior para os compsitos com
menor percentual de frao volumtrica. Com maiores percentuais de fibras, o dano
promovido maior do que o efeito benfico do tratamento alcalino.
No caso dos compsitos com fibras curtas de coco o efeito do tratamento
alcalino na resistncia flexo foi pequeno se comparado aos compsitos com
fibras de sisal de mesmo percentual de fibras. Isto deve-se, provavelmente, s
caractersticas inerentes das fibras de coco, ou seja, o benefcio do tratamento
alcalino varia para diferentes tipos de fibras (Tita, 2002). Pode tambm ter ocorrido
alteraes na estrutura interna da fibra devido s severas condies do tratamento.
Neste caso, o aumento da resistncia interfacial entre fibra e matriz, promovido pelo
tratamento, seria compensado pela perda de resistncia mecnica da fibra.
O efeito da geometria do reforo na resistncia flexo pode ser avaliado
pelo grfico da Figura 27a. Ainda que no seja possvel uma comparao direta
entre os compsitos, devido s diferenas nos percentuais de frao volumtrica,
algumas consideraes podem ser tiradas.

1) Como ocorreu nos ensaios de trao, o melhor desempenho foi dos compsitos
com fibras longas que apresentou acrscimo de at 112% da resistncia flexo
em relao matriz. Esta conhecidamente a melhor configurao de reforo pois,
quando as fibras esto alinhadas na direo da tenso aplicada, o fenmeno de
transferncia de carga entre fibra e matriz maximizado.

83

2) O segundo melhor desempenho foi dos compsitos com fios undirecionais


seguido dos compsitos com tecido e fibras curtas. A resistncia flexo dos
compsitos com fios unidirecionais foi aproximadamente de mesmo valor da
resistncia da matriz. Como os fios foram posicionados nas proximidades da linha
neutra de carregamento do corpo de prova, o seu efeito na resistncia flexo foi
desprezvel.

3) Os compsitos com tecido e fibras curtas mostraram o pior desempenho, com


diminuio dos valores da resistncia flexo, comparados aos da matriz. O efeito
das fibras curtas nesta propriedade j foi discutido acima. Nos compsitos com
tecido, o mesmo est localizado nas proximidades da linha neutra de carregamento
do corpo de prova, mas, devido a sua espessura, verificada alguma influncia nas
propriedades mecnicas em flexo do compsito. Neste caso, os fios orientados
transversalmente direo da tenso aplicada e os pontos de entrecruzamento dos
fios, dificultam a transferncia de carga entre matriz e fibra.

4) O efeito do tratamento alcalino na resistncia flexo dos compsitos com fibras


longas unidirecionais foi positivo. Para os compsitos com fios unidirecionais
praticamente no houve alterao da resistncia flexo, uma vez que os fios
foram posicionados nas proximidades da linha neutra de carregamento do corpo de
prova e, portanto, no houve efeito de reforamento. Para os compsitos com
tecido houve um pequeno aumento da resistncia flexo com o tratamento
alcalino que pode ser creditado ao aumento da resistncia interfacial e da frao
volumtrica de fibras. No entanto, considerando-se os desvios observados, este
aumento da resistncia flexo no pode ser considerado como um padro de
comportamento.

84

Com relao ao mdulo de elasticidade em flexo, analisando apenas os


compsitos com fibras curtas de sisal (Figura 26b), foi observado aumento do
mdulo de elasticidade com o aumento da frao volumtrica de fibras. Apenas o
compsito com 10% de fibras no tratadas apresentou valor do mdulo de
elasticidade inferior ao da matriz. Ocorreu aumento do mdulo de elasticidade com
o tratamento alcalino; este aumento foi maior para os compsitos com menor frao
volumtrica de fibras. Isto indica que o aumento do percentual de fibras foi mais
influente no mdulo de elasticidade do que a resistncia interfacial. Os compsitos
com fibras curtas de coco apresentaram mdulo de elasticidade inferior aos
compsitos com fibras de sisal e, quase sempre, inferior ao da matriz.
Avaliando o efeito da geometria do reforo no mdulo de elasticidade,
(Figura 27b), foi observado que os compsitos com fibras longas unidirecionais
apresentaram o maior valor do mdulo de elasticidade, seguido dos compsitos
com fibras curtas. O mdulo de elasticidade destes compsitos foi superior ao da
matriz enquanto que os compsitos com tecido e fios unidirecionais mostraram o
mesmo mdulo da matriz.
Nos compsitos com tecido e fios unidirecionais este comportamento devese ao posicionamento dos mesmos nas proximidades da linha neutra do corpo de
prova. Na superfcie do compsito h apenas resina e o mdulo de elasticidade
medido ser o mdulo da matriz.

85

4.4 Tenacidade Fratura

4.4.1 Tenacidade Fratura da Resina Poliuretano


Curvas da fora em funo do deslocamento, que representam o
comportamento geral dos corpos de prova ensaiados, nas duas velocidades de
carregamento utilizadas (0,5 e 1mm/min), so apresentadas na Figura 28.

300
250

FORA (N)

200

1mm/min
0,5mm/min

150
100
50
0
0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

DESLOCAMENTO (mm)

Figura 28 - Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas no ensaio de


tenacidade fratura, para as duas velocidades de carregamento utilizadas.

O formato das curvas representativo de um material com comportamento


dctil ou elstico no lineaar e sugere que as metodologias da MFEP sejam
utilizadas para a determinao da tenacidade fratura do material. Desta forma, o
conceito da integral-J pode ser aplicado sem maiores dificuldades. Devido s
imprecises na determinao de JIC para os materiais polimricos, como j
discutido na reviso bibliogrfica, optou-se por avaliar a tenacidade da resina por
meio da curva de resistncia, ou curva J-R, determinada pela tcnica dos mltiplos
corpos de prova. As curvas apresentadas na Figura 28 serviram de base para a

86

determinao dos nveis de carga nos quais os corpos de prova foram


descarregados, durante a realizao dos ensaios.
Para a velocidade de carregamento de 0,5mm/min a trinca se propagou de
maneira estvel sendo possvel, se desejado, conduzir o ensaio at que o corpo de
prova rompesse por rasgamento dctil. Com 1,0mm/min a trinca se propagou de
maneira estvel at ser ultrapassado o ponto de carga mxima, quando ento
ocorreu fratura instvel. As curvas J-R correspondentes so apresentadas na
Figura 29.

12
0,5mm/min
1mm/min
y = 9,3232x0,5447
R2 = 0,9105

INTEGRAL-J (kJ/m )

10
8
6

y = 6,0417x0,5448
R2 = 0,8566

4
2
0
0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

1,2

1,4

1,6

CRESCIMENTO DE TRINCA (mm)

Figura 29 - Curvas J-R para a resina poliuretano nas duas velocidades de


carregamento utilizadas.

Foi verificado decrscimo da tenacidade com o aumento da velocidade de


carregamento. Este comportamento no regra para os materiais polimricos. Che
et al. (1997) e Bernal e Frontini (1992) obtiveram um comportamento diferente para
um PVC e um ABS, respectivamente. Nestes trabalhos, a tenacidade no

87

apresentou variao significativa para as velocidades de carregamento utilizadas,


incluindo as velocidades de 0,5 e 1mm/min.
Para que a curva J-R seja independente das dimenses do corpo de prova,
alguns limites relativos ao crescimento mximo de trinca, amx, e ao valor Jmx
devem ser verificados. A norma ASTM D6068-96 estabelece um
mximo

crescimento

de trinca para a construo da curva J-R, amx = 0,1b0. Para as

dimenses do corpo de prova utilizadas neste trabalho, este valor foi de 0,8mm. Na
curva J-R apresentada, este limite foi um pouco excedido, mas isto no
compromete a validade da curva pois este limite por demais conservativo (Huang,
1991), (Pascaud et al., 1997). Com relao ao valor Jmx, a norma ASTM D6068-96
no faz nenhuma referncia. Assim, optou-se por utilizar o limite especificado pela
norma ASTM E1820-99a (para materiais metlicos):
Jmx = (b0y)/20 ou

(5)

Jmx = (By)/20

(6)

Onde bo e B so o ligamento inicial e a espessura do corpo de prova,


respectivamente e y a mdia entre o limite de escoamento e o limite de resistncia
do material. A norma recomenda usar a equao que fornecer o menor resultado.
Para o poliuretano estudado a Equao 5 foi utilizada e o resultado foi de
aproximadamente 16kJ/m2, valor este bem acima daqueles que constam na curva
J-R obtida. Em suma, a curva J-R obtida est de acordo com as exigncias
normativas.

88

4.4.1.1 Morfologia da Superfcie de Fratura

Na Figura 30 so apresentadas fotos das superfcies de fratura de trs


corpos de prova. As regies I, II e III correspondem ao entalhe usinado, pr-trinca e
propagao estvel da trinca, respectivamente. A seta indica a direo de
propagao.

(a)

(b)

(c)

Figura 30 Foto das superfcies de fratura de corpos de prova de resina


poliuretano, ensaiados com velocidades de carregamento de 0,5mm/min (a e b) e
1mm/min (c). As regies I, II e III correspondem ao entalhe usinado, pr-trinca e
propagao estvel da trinca (a), respectivamente.

A Figura 30a de um corpo de prova ensaiado com velocidade de


0,5mm/min, cujo ensaio foi conduzido at a separao do corpo de prova, que
ocorreu por rasgamento dctil, como pode ser inferido da Figura. O corpo de prova
da Figura 30b, foi tambm ensaiado com velocidade de 0,5mm/min, porm, o
ensaio foi interrompido a um nvel de carga pr determinado e, ao final do ensaio o
corpo de prova foi fraturado em nitrognio lquido. No ltimo caso, Figura 30c, o

89

corpo de prova foi ensaiado com velocidade de 1,0mm/min e aps a propagao


estvel da trinca, a fratura ocorreu de forma frgil e instvel, com total separao do
corpo de prova.
Tanto na Figura 30b (0,5mm/min) como na Figura 30c (1,0mm/min),
possvel distinguir claramente a regio de propagao estvel da trinca. Observa-se
a quase ausncia do efeito de tunelamento, o que indica que a espessura do corpo
de prova (10mm), foi suficiente para garantir um estado de deformao plana
durante o processo de propagao da trinca.
As Figuras 31 e 32 mostram com mais detalhe a regio de propagao
estvel da trinca de alguns corpos de prova analisados por microscopia eletrnica
de varredura. Na interface entre a pr-trinca e a propagao estvel da trinca no
h indcio de estiramento da ponta da trinca, porm, no possvel afirmar se
houve ou no ocorrncia de estiramento, pois o descarregamento do corpo de
prova, aps o ensaio, pode ter mascarado esta regio, fato este j observado e
discutido por outros autores (Huang; Williams, 1990).
A regio de propagao estvel apresenta uma srie de degraus de forma
triangular que surgem em vrios pontos na ponta da trinca e se unem
progressivamente formando degraus maiores. Este modelo de propagao
conhecido como linhas de rio (river lines) e a fratura mais caracterstica de
materiais frgeis e semi-frgeis (Hull, 1999). Morfologias semelhantes foram
observadas em resinas epxi e polister (Hull, 1999).
A anlise da morfologia de fratura dos corpos de prova indicou que a
propagao da trinca ocorreu de maneira estvel. A variao da velocidade de
carregamento no causou mudana perceptvel na morfologia de fratura.
interessante notar que, mesmo sendo um polmero termorrgido, como
so as resinas epxi e polister, o poliuretano mostrou um comportamento dctil,
sendo possvel avaliar a sua tenacidade utilizando o conceito da Integral-J. No

90

entanto, a superfcie de fratura dos corpos de prova mostrou caractersticas de


fratura frgil, coerente com o mecanismo de fratura de um polmero termorrgido.

(a)

(b)

Figura 31 (a) Superfcie de fratura de um corpo de prova ensaiado com


velocidade de carregamento de 0,5mm/min. (b) Ampliao da rea de incio de
propagao da trinca. A direo de propagao da trinca indicada pela seta. I, II e
III indicam as regies de pr-trinca, propagao estvel e fratura final em nitrognio
lquido.

(a)

(b)

Figura 32 (a) Superfcie de fratura de um corpo de prova ensaiado com


velocidade de carregamento de 1mm/min. (b) Ampliao da rea de incio de
propagao da trinca. A direo de propagao da trinca indicada pela seta. I e II
indicam as regies de pr-trinca e propagao estvel da trinca.

91

4.4.2 Tenacidade Fratura dos Compsitos

Compsitos com matrizes termorrgidas so normalmente avaliados atravs


do parmetro, K, fator de intensidade de tenso, tendo em vista o seu
comportamento frgil (Zhao; Botsis, 1996). Neste trabalho, a matriz de poliuretano,
mesmo sendo um termorrgido, apresentou um comportamento dctil. Na avaliao
da tenacidade fratura da matriz, a tcnica da Integral-J foi utilizada. Porm, para
os compsitos, esta tcnica torna-se invivel, pois nenhuma caracterstica distintiva
entre o incio de propagao da trinca e a fratura final, ps-ensaio, em nitrognio
lquido pde ser identificada para medida do crescimento estvel da trinca. Este
um problema comum para materiais compsitos e inerente prpria estrutura do
compsito (Wong; Mai, 1999). Existem tcnicas de monitoramento contnuo do
crescimento da trinca, como a Variao da Flexibilidade Elstica, que poderiam ser
utilizadas, no entanto, h limitaes na sua aplicao (Chan; Williams, 1983).
Diante da impossibilidade de obteno da curva J-R, tal como obtida para a
matriz, optou-se por uma anlise em termos da energia absorvida at a carga
mxima, utilizando-se para tal, o parmetro, G, taxa de liberao de energia, tal
como definido na norma ASTM D5045:

G=

U
BW

(7)

Onde U a rea (energia) sob a curva P x , B e W so respectivamente a


espessura e a largura do corpo de prova e , uma funo de a/W, o fator
calibrao de energia, cuja expresso encontra-se na norma ASTM D5045.
Durante os ensaios, os corpos de prova do tipo compacto foram mantidos
sob carregamento monotnico at ser verificado, na curva P x , um decrscimo de

92

cerca de 50% da carga mxima. Para o clculo de G, foi determinada a rea sob a
curva P x at o ponto de carga mxima (U), considerado como o ponto crtico
para a avaliao da tenacidade fratura. O parmetro G assim determinado foi,
neste trabalho, denominado de G-Pmx. Alm de G-Pmx foi tambm determinada
a inclinao da poro linear da curva P x , que est relacionada com a rigidez
do material. Aproximadamente, pode-se dizer que esta rigidez assemelha-se ao
mdulo de elasticidade medido em um ensaio de trao.
Foram analisados os compsitos com fibras curtas de sisal e coco e com
tecido de sisal. Estes possuem propriedades mecnicas mais isotrpicas se
comparados aos demais compsitos estudados, com fios e fibras longas de sisal
unidirecionais. Fotos de alguns corpos de prova, aps o ensaio, e das superfcies
de fratura, so apresentadas nas Figuras 33 e 35, respectivamente.

Figura 33 Corpos de prova do tipo CT, aps o ensaio de tenacidade. (a)


compsito com fibras curtas de sisal no tratadas, (b) compsito com fibras curtas
de coco no tratadas, (c) compsito com tecido de sisal no tratado.

(a)

(b)

(c)

93

(d)

(e)

(f)

Figura 34 Superfcie de fratura dos corpos de prova do tipo CT fraturados em


nitrognio lquido. As fotos (a), (b) e (c) so de compsitos com fibras curtas de
sisal, fibras curtas de coco e tecido de sisal no tratados, respectivamente. As fotos
(d), (e) e (f) so dos mesmos tipos de compsitos com fibras tratadas em soluo
de NaOH (10%). A seta indica a direo de crescimento da trinca e a linha
pontilhada delimita a regio da pr-trinca.

O ensaio de tenacidade progrediu de forma controlada, no ocorrendo


instabilidade ou fratura catastrfica. Como pode ser visto nas superfcies de fratura
mostradas na Figura 34, no foi possvel definir onde termina a regio de
propagao estvel da trinca e se inicia a fratura final do corpo de prova em
nitrognio lquido. Alm disto, como houve descarregamento do corpo de prova,
aps o ensaio, muito dos eventos que poderiam ser identificados na regio de
propagao estvel, foram provavelmente mascarados. Deste modo, no foi
possvel medir o crescimento estvel da trinca. Trabalhos da literatura propem,
como uma alternativa, a medida do crescimento da trinca nas faces do corpo de
prova (Avarez et al., 2002). Neste trabalho, porm, foi observado que nas faces do
corpo de prova a trinca cresceu de forma no linear, geralmente seguindo a
interface fibra/matriz e uma medida do crescimento da trinca, neste caso, incorreria
em erro.
As curvas da fora em funo do deslocamento, para o poliuretano e
compsitos, so apresentadas nas Figuras 35, 36 e 37.

94

400
Coco NT
Coco T
Sisal NT
Sisal T
PU

350
300

Fora (N)

250
200
150
100
50
0
0

Deslocamento (mm)

Figura 35 Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas dos ensaios de


tenacidade, com velocidade de carregamento de 0,5mm/min, para o poliuretano e
compsitos com fibras curtas de sisal e coco. NT - No tratadas, T - Tratadas em
soluo de NaOH (10%).

400

Coco NT (0,5 mm/min)


Coco NT (1,0mm/min)
Sisal NT (0,5mm/min)
Sisal NT (1,0mm/min)
PU (0,5mm/min)
PU (1,0mm/min)

350

Fora (N)

300
250
200
150
100
50
0
0

Deslocamento (mm)

Figura 36 - Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas dos ensaios de


tenacidade, com velocidades de carregamento de 0,5 e 1,0 mm/min, para o
poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e coco no tratadas (NT).

95

3 camadas T
4 camadas T
5 camadas T

400

3 camadas NT
4 camadas NT
5 camadas NT

350

Fora (N)

300
250
200
150
100
50
0

Deslocamento (mm)

Figura 37 Curvas da fora em funo do deslocamento obtidas dos ensaios de


tenacidade com velocidade de carregamento de 0,5mm/min, para os compsitos
com tecido de sisal no tratados, (NT) e tratados, (T), em soluo de NaOH (10%).
O nmero de camadas de tecido utilizados na moldagem dos compsitos indicado
na legenda.

Como pode ser observado nas curvas apresentadas, todos os compsitos,


independente do tratamento das fibras e das velocidades de carregamento
utilizadas exibiram extensivo crescimento estvel de trinca.
Nos compsitos com tecido, Figura 37, aps a poro linear inicial da curva,
foi observado queda de carga, seguida por novos acrscimos ou decrscimos
sucessivos. Estas quedas de carga ocorreram de forma suave, sendo algumas
vezes precedidas por um perodo de carga constante. As quedas de carga devemse s falhas sucessivas das fibras que compem os fios formadores da trama. Alm
disto, acredita-se que durante o carregamento os fios na regio frente da trinca,
originalmente torcidos, sofram um alinhamento parcial antes que ocorra a sua
fratura, de forma que retarda o avano da trinca. Este processo, associado a

96

ductilidade da matriz, foi responsvel pela suavidade nas quedas de carga,


comportamento bem diferente do comumente observado em compsitos com
resinas termorrgidas e fibras sintticas. Nestes, as quedas de carga so abruptas e
a poro inicial da curva, at a primeira queda de carga, praticamente linear
(Zhao; Botsis, 1996), (Gaffney; Botsis, 1999). Nas curvas aqui apresentadas a
perda da linearidade ocorre bem antes da primeira queda de carga, devido
ductilidade da matriz. Nos compsitos com fibras curtas, Figuras 35 e 36, as
quedas de carga apresentam-se como pequenas descontinuidades nas curvas.
Os valores da tenacidade, G-Pmx, e da inclinao da poro linear da
curva da carga em funo do deslocamento, aqui denominada de rigidez, so
apresentados em forma de grficos, na Figura 38. Estes grficos so referentes aos
compsitos ensaiados com velocidade de carregamento de 0,5mm/min e avaliam,
entre outros fatores, o efeito do tratamento alcalino. Os resultados da tenacidade,
G-Pmx, e da rigidez da matriz, foram plotados como uma linha horizontal cruzando
as colunas e servem como referncia nas anlises.

500

Fibras curtas
de sisal

Fibras curtas
de coco

Tecido de sisal

450
400

No tratado
Tratado

Rigidez (kN/m)

350
300
250

24%
22%

200

30%
30%

PU
281 (kN/m)
40%
desvio de 0,03

18%

150
100
50
0

20

27

14

18

Frao Volumtrica de Fibras (%)

(a)

Nmero de Camadas

97

12

Fibras curtas
de sisal

Fibras curtas
de coco

Tecido de sisal

10

30%

24%
18%

8
2

G-Pmx (kJ/m )

No tratado
Tratado

PU
2
)
6,3
(kJ/m
40%
desvio de 0,25

6
22%

30%

20

27

14

18

Frao Volumtrica de Fibras (%)

Nmero de Camadas

(b)

Figura 38 Influncia do tratamento alcalino na Rigidez (a), e na tenacidade, GPmx (b), para os compsitos ensaiados com velocidade de carregamento de
0,5mm/min. A frao volumtrica de reforo dos compsitos com tecido indicada
nas colunas do grfico correspondente.
Como pode ser observado na Figura 38a, os compsitos, de uma forma
geral, apresentaram aumento da rigidez com o aumento da frao volumtrica de
fibras. Exceo para os compsitos com fibras de coco, que praticamente no
mostraram alterao na rigidez com o aumento do teor de fibras, provavelmente
porque este aumento foi muito pequeno, apenas 4%.
Os compsitos com fibras curtas de coco mostraram menor rigidez do que
os compsitos com fibras curtas de sisal e mesmo que a prpria matriz. Este
comportamento deve-se prpria natureza da fibra de coco, de menor resistncia
mecnica do que a fibra de sisal, devido principalmente ao seu baixo teor de
celulose, e aos baixos percentuais de fibras utilizados, insuficientes para restringir a
deformao da matriz. Estes percentuais esto certamente abaixo do volume
crtico, ou volume mnimo, acima do qual as fibras comeam a reforar a matriz.
Este volume mnimo, obviamente, depende de vrios fatores, tais como o

98

comprimento, tipo e condio de tratamento das fibras, tipo de matriz, qualidade da


interface, etc...
Comparando as diferentes geometrias de reforo, fibras curtas e tecido de
sisal, observa-se maior rigidez nos compsitos com fibras de curtas, em relao
aos compsitos com tecido. Nos compsitos com fibras curtas, as fibras esto
aleatoriamente distribudas por todo o material, dificultando a livre deformao da
matriz. Nos compsitos com tecido, tem-se camadas de resina (sem fibras que
interfiram na deformao da matriz), intercalando as camadas de tecido. Alm disto,
j foi verificado nos ensaios de trao que os compsitos com tecido tm menor
resistncia trao e mdulo de elasticidade do que os compsitos com fibras
curtas.
Com relao ao efeito do tratamento alcalino na rigidez dos compsitos,
ainda na Figura 38a, foi observado que os compsitos com fibras curtas de sisal e
coco tratadas mostraram maior rigidez do que os compsitos com fibras no
tratadas. Este comportamento deve-se melhor qualidade da interface fibra/matriz
obtida com o tratamento alcalino. Para os compsitos com tecido o efeito do
tratamento alcalino foi nulo ou negativo. Foi constatado, pelas anlises das
superfcies de fratura dos corpos de prova (ver Figura 40 apresentada a seguir),
que o tratamento alcalino efetivamente melhorou a interface fibra/matriz nos
compsitos com tecido tratado e o decrscimo da rigidez foi creditado perda de
resistncia dos fios formadores da trama com o tratamento alcalino, como j
discutido no item referente ao resultados dos ensaios de trao (ver Tabela IV).
A atuao dos principais mecanismos de absoro de energia dos materiais
compsitos, j foi discutida na reviso bibliogrfica deste trabalho. So estes, o
movimento de inclinao (tilting) ou toro (twisting) ao redor das fibras, os
mecanismos de descolamento e deslizamento (debonding), entre fibra e matriz, a

99

extrao das fibras da matriz (pull-out) e o mecanismo de pontes de fibras


(bridging).
Analisando os resultados da tenacidade fratura dos compsitos, G-Pmx,
apresentados na Figura 38b, algumas observaes podem ser inferidas:
(1) Aumento da tenacidade fratura com o aumento da frao volumtrica de
fibras.
(2) Decrscimo da tenacidade fratura dos compsitos com fibras de sisal tratadas
em relao aos compsitos com fibras no tratadas.
(3) Aumento da tenacidade fratura dos compsitos com fibras de coco tratadas
em relao aos compsitos com fibras no tratadas.
(4) Os compsitos com tecido de sisal mostraram um aumento expressivo da
tenacidade fratura, em relao aos compsitos com fibras curtas de sisal e
matriz de poliuretano.
Os itens acima citados so justificados a seguir:

(1) - Com o aumento da frao volumtrica de fibras, os mecanismos de absoro


de

energia

so

favorecidos,

resultando

em

mais

rea

superficial

consequentemente maior energia de fratura. J foi comentado que o acrscimo de


4% no teor de fibras dos compsitos com fibras curtas de coco no causou
mudana na rigidez (Figura 38a). No entanto, houve aumento da tenacidade (Figura
38b), o que sugere que a tenacidade muito mais sensvel variao da frao
volumtrica do que a rigidez. Os compsitos com fibras de coco, com exceo do
compsito com 18% de fibras tratadas, mostraram baixa tenacidade fratura,
comparado ao poliuretano. Comparando os compsitos com 18% de fibras de coco
e 20% de fibras de sisal, pode-se dizer que, no caso das fibras tratadas, o
compsito com fibras de coco levam vantagem; neste caso, a influncia do
tratamento alcalino foi determinante, como ser discutido a seguir. A maior

100

tenacidade da resina comparada aos compsitos com baixos teores de fibra, seja
de coco ou sisal, pode ser atribuda ao mecanismo de dissipao de energia pela
deformao plstica da resina (Pothan et al., 1997). Com o aumento da frao
volumtrica de fibras este mecanismo restringido e outros mecanismos de
tenacificao decorrentes das fibras, comeam a operar.

(2) - Analisando apenas os compsitos com fibras de sisal, a diminuio da


tenacidade fratura dos compsitos com fibras curtas ou tecido tratados, em
relao aos no tratados, deve-se ao aumento da resistncia interfacial que
minimiza os principais mecanismos de absoro de energia nos compsitos, que
so o deslizamento interfacial seguido da extrao das fibras e o mecanismo de
ponte de fibras. Este fato j foi observado por outros autores em ensaios de
impacto, (Joseph et al., 1996b) e fadiga por impacto (Ray, 2002).
Fotomicrografias das superfcies de fratura dos compsitos com fibras curtas
e tecido de sisal, mostrando a regio de propagao estvel da trinca so
apresentadas nas Figuras 39 e 40, respectivamente.

(a)

(b)

Figura 39 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da


trinca em compsitos com fibras curtas de sisal no tratadas, (a), e tratadas, (b), em
soluo de NaOH (10%).

101

(a)

(b)

Figura 40 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da


trinca em compsitos com tecido de sisal no tratado (a) e tratado em soluo de
NaOH (10%).

Na Figura 39a, compsito com fibras curtas de sisal no tratadas, pode ser
observado fibras expostas em maior nmero e comprimento, comparado a Figura
39b, compsito com fibras curtas de sisal tratadas, onde a maioria das fibras
visveis na imagem foram rompidas sem deslizamento. Este comportamento
caracteriza a melhor qualidade da interface dos compsitos com fibras de sisal
tratadas. Observa-se tambm, em ambas as Figuras, a presena de bolhas.
A Figura 40 mostra fios rompidos na regio de propagao estvel da trinca.
As fibras que compem os fios esto parcialmente rotacionadas em uma nica
direo, devido toro natural dos fios que formam o tecido de sisal. No
compsito com tecido no tratado, Figura 40a, o fio mostra-se mais compactado,
com pouca abertura para permitir uma adequada molhabilidade das fibras que o
compem. Na Figura 40b, compsito com tecido tratado, fica claro que a resina
penetrou dentro do fio promovendo uma melhor molhabilidade das fibras. V-se
tambm boa aderncia entre as fibras e a matriz.

(3) - No caso dos compsitos com fibras de coco houve aumento da tenacidade
fratura com o tratamento alcalino, contrariando o ocorrido com os compsitos com

102

fibras de sisal. Nestes compsitos, houve aumento da resistncia interfacial com o


tratamento alcalino, como comprova o aumento da rigidez (ver grfico da Figura
38a) e os resultados do ensaio de impacto, apresentados a seguir. Este aumento,
no entanto, foi apenas moderado, se comparado aos compsitos com fibras de
sisal. Fotomicrografias da regio de propagao estvel da trinca so apresentadas
nas Figuras 41 e 42. Regies indicando boa e fraca aderncia na interface
fibra/matriz so observadas em ambos os compsitos, com fibras no tratadas,
Figura 41, e com fibras tratadas, Figura 42, no sendo possvel qualificar qual o
comportamento predominante, tal como ocorreu nos corpos de prova ensaiados em
trao. Algumas regies dos compsitos com fibras de coco tratadas, como as
indicadas por setas na Figura 42b, mostram a ocorrncia de desfibrilao,
separao do feixe de fibrilas que formam a fibra tcnica.

(a)

(b)

Figura 41 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da


trinca em compsitos com fibras de coco no tratadas. (a) Viso geral da fratura. (b)
detalhe da interface entre fibra e matriz.

103

(a)

(b)

Figura 42 - Superfcie de fratura mostrando a regio de propagao estvel da


trinca em compsitos com fibras de coco tratadas em soluo de NaOH (10%) por
24h. (a) Viso geral da fratura. (b) detalhe da interface entre fibra e matriz com a
indicao de desfibrilao (setas).

Como o tratamento alcalino nas fibras de coco foi demasiadamente longo,


comparado ao tratamento aplicado s fibras de sisal, acredita-se que houve
comprometimento da estrutura interna da fibra.
Tratamento com NaOH sob condies mais severas promovem a remoo
parcial de hemicelulose e lignina, material de cementao das fibras, e aumento da
cristalinidade da celulose, o que, geralmente, propicia aumento da resistncia
trao e mdulo da fibra (Bledzik; Gassan, 1999). No entanto, propicia tambm uma
maior desfibrilao, comprometendo a sua eficincia no reforamento dos
compsitos (Ray et al., 2002), (Sydenstricker et al., 2002). Desta forma, o aumento
da tenacidade dos compsitos foi creditado fcil separao do feixe de fibrilas que
formam a fibra tcnica. Esta desfibrilao criou uma fcil passagem para a
propagao da trinca e promoveu a extrao das fibrilas, o que consumiu energia
por frico mecnica e pela gerao de mais rea superficial. Processo semelhante
foi verificado em compsitos com fibras de juta e resina vinilester, submetidas a
ensaios de fadiga por impacto (Ray et al., 2002).

104

(4) O efeito da geometria do reforo na tenacidade fratura pode ser analisado


comparando-se os compsitos com fibras curtas e tecido de sisal. Na Figura 38b,
evidente o excelente desempenho dos compsitos com tecido de sisal, seja com
relao aos compsitos com fibras curtas de sisal, seja com relao ao poliuretano.
Nos compsitos com tecido, a interao entre os fios nos pontos de
entrecruzamento

entre

as

fibras

que

formam

os

fios

aumentaram

substancialmente a absoro de energia. Este aumento ocorreu devido maior


frico entre as fibras, resultante da ao de cisalhamento, tal como observado por
Zee e Hsieh (1998), ao estudar a capacidade de absoro de energia de algumas
fibras sintticas em compsitos polimricos durante o carregamento por impacto.
Alm disto, o processo de destoro dos fios durante o carregamento, tambm
contribuiu para a ao de cisalhamento entre as fibras. Foi observado durante os
ensaios que a falha do fio ocorreu pela quebra progressiva e individual das fibras.

Os grficos apresentados na Figura 43 foram montados objetivando avaliar


o efeito da velocidade de carregamento na rigidez e na tenacidade fratura, GPmx, dos compsitos. Apenas os compsitos com fibras no tratadas foram
avaliados, pois o seu comportamento foi semelhante ao dos compsitos com fibras
tratadas.

105

Fibras curtas
de coco

Fibras curtas
de sisal

400

Tecido de sisal

350
0,5mm/min
1mm/min

Rigidez (kN/m)

300
250
200
150
100
50
0

20

27

14

18

18(3)

24(4)

30(5)

Frao Volumtrica de Fibras (%)

(a)

16

Fibras curtas
de sisal

Fibras curtas
de coco

Tecido de sisal

14
0,5mm/min
1mm/min

G-Pmx (kJ/m )

12
10
8
6
4
2
0

20

27

14

18

18(3)

24(4)

30(5)

Frao Volumtrica de Fibras (%)

(b)
Figura 43 Influncia da velocidade de carregamento na Rigidez (a) e na taxa de
liberao de energia na carga mxima, G-Pmx (b), para os compsitos com fibras
no tratadas. Os nmeros entre parnteses no grfico dos compsitos com tecido
correspondem ao nmero de camadas utilizadas na moldagem dos compsitos.
Como pode ser visto na Figura 43a, o aumento da velocidade de
carregamento, de 0,5 para 1,0mm/min, teve uma influncia muito pequena nos
resultados da rigidez, no sentido de aumenta-la. Nos resultados da tenacidade

106

fratura, Figura 43b, no foi possvel estabelecer nenhum padro de comportamento,


salientando os altos desvios apresentados por alguns dos compsitos estudados.
Este comportamento diverge do ocorrido para a resina poliuretano, onde
houve clara diminuio da tenacidade com o aumento da velocidade de
carregamento (ver Figura 29).
Como visto, o benefcio da aplicao de tratamentos superficiais nas fibras
para aumento da resistncia interfacial nos compsitos, depende do tipo de
aplicao. Interfaces fracas diminuem a resistncia mecnica do compsito, em
contrapartida promovem alta tenacidade fratura, amortecimento no impacto e
melhoria da resistncia fadiga do compsito (Sydenstricker et al., 2002).

107

4.5 Resistncia ao Impacto

Qualquer que seja a aplicao pretendida, estruturas ou componentes


estaro sujeitos a esforos estticos e/ou dinmicos que podem resultar em danos
que levem o material a falhas prematuras. O carregamento dinmico, ou por
impacto, tem particular importncia de ser analisado, pois, sob elevadas taxas de
deformao, a fratura do material pode ocorrer de modo preferencialmente frgil
(Naglis; Almeida, 1998).
Apesar da sua grande aplicabilidade, deve-se ter em mente que o ensaio de
impacto no fornece parmetros absolutos do material. Os resultados obtidos
devem ser aplicados considerando-se a dimenso e geometria do corpo de prova
utilizado, configurao e frao volumtrica do reforo e condies do ensaio.
Resultados mais completos podem ser obtidos com o uso do ensaio de
impacto instrumentado e corpos de prova pr-trincados e, neste caso, os conceitos
da mecnica da fratura podem ser aplicados nas anlises (Williams; Rager, 2001).
Os resultados do ensaio de impacto Charpy para a resina poliuretano e para os
compsitos com fibras no tratadas e tratadas em soluo de NaOH (10%), so
apresentados na Figura 44.
Tal como ocorreu nos resultados de tenacidade fratura, de uma forma
geral os compsitos mostraram aumento da resistncia ao impacto com o aumento
da frao volumtrica de fibras. Este comportamento j era esperado pois com o
aumento da frao volumtrica de fibras, os principais mecanismos de absoro de
energia so favorecidos, resultando em maior energia para a fratura.
Ainda que no tenha sido utilizado os mesmos percentuais de frao
volumtrica para uma comparao mais exata, fica claro pelos resultados
apresentados na Figura 44, que os compsitos com fibras curtas de sisal
apresentaram resistncia ao impacto superior aos compsitos com fibras curtas de

108

coco e matriz de poliuretano, alcanando um mximo de 24,47kJ/m2 (acrscimo


de 158% em relao matriz) para o compsito com 27% de fibras no tratadas.
Este comportamento atribudo as propriedades mecnicas superiores das fibras
de sisal, comparadas s fibras de coco.

32

Fibras curtas
de sisal

Fibras curtas
de coco

Tecido de sisal

Resistncia ao Impacto (kJ/m )

28
24%

24

No tratado
Tratado

30%

40%

20
16
30%

18%

12

PU
2
9,5 (kJ/m )
desvio de 0,7

22%

8
4
0

20

27

14

18

Frao Volumtrica de Fibras (%)

Nmero de Camadas

Figura 44 Resistncia ao Impacto do poliuretano e compsitos. A linha horizontal


que cruza os grficos corresponde ao resultado da resina poliuretano sem
reforamento.

No caso dos compsitos com fibras de coco, os baixos percentuais de fibras


utilizados, associados s caractersticas da fibra, foram os responsveis pelo baixo
desempenho do compsito frente matriz de poliuretano. Sabe-se que as
extremidades das fibras so locais de concentrao de tenso e assim atuam como
pontos de iniciao de trinca durante o carregamento por impacto. Com baixa
frao volumtrica estas trincas no encontram muitas barreiras durante o seu
crescimento e propagam-se mais facilmente atravs da matriz. Apenas o compsito
com 18% de fibras no tratadas mostrou resistncia ao impacto ligeiramente
superior matriz.

109

O tratamento alcalino prejudicou o desempenho dos compsitos sob


carregamento por impacto. Pode ser observado na Figura 44, que a resistncia ao
impacto dos compsitos com fibras de sisal tratadas, (fibras curtas ou tecido), foi
bastante inferior aos compsitos com fibras no tratadas. No caso dos compsitos
com fibras de coco, para o compsito com 14% de fibras, a reduo da resistncia
ao impacto com o tratamento alcalino foi pequena, sendo mais evidente para o
compsito com 18% de fibras. Com baixas fraes volumtricas, os mecanismos de
tenacificao devido s fibras so quase inoperantes, de modo que a diminuio da
resistncia ao impacto com o tratamento alcalino foi mnima.
Os dois mecanismos bsicos de absoro de energia dos materiais so a
criao de novas superfcies de fratura e a deformao do material. No ensaio de
impacto, o primeiro mecanismo a operar a deformao do material e, sendo a
energia incidente suficientemente alta, ocorre a iniciao e propagao da trinca,
atuando como o segundo mecanismo de absoro de energia. No caso dos
compsitos, os mecanismos de absoro de energia de maior contribuio para a
sua tenacidade ocorrem durante a propagao da trinca e so a extrao das fibras
e o descolamento da interface (Bledzik; Gassan, 1999), (Gowda et al., 1999), (Zee,
1998). Estes mecanismos consomem energia pela criao de uma maior rea
superficial de fratura dentro do compsito e pelo trabalho de frico na interface.
A Figura 45 mostra corpos de prova Charpy com fibras curtas de sisal, fibras
curtas de coco e tecido de sisal, aps ensaios de impacto. Nos corpos de prova
com reforo no tratado (NT) claramente visvel um certo nmero de fibras
expostas, caracterizando o mecanismo de extrao de fibras. Os corpos de prova
com reforo tratado (T), com melhor aderncia na interface, apresentam uma
superfcie de fratura mais regular. A maior parte dos corpos de prova com tecido
no rompeu completamente devido alta tenacidade apresentada.

110

(a)

(b)

(c)
Figura 45 Corpos de prova Charpy aps os ensaios de impacto. (a) compsitos
com fibras curtas de sisal, (b) compsitos com fibras curtas de coco e (c)
compsitos com tecido de sisal. NT Fibras no tratadas, T Fibras tratadas.

O efeito do tratamento alcalino na interface fibra/matriz pode tambm ser


visualizado atravs da anlise da superfcie de fratura dos corpos de prova por
microscopia eletrnica de varredura. As superfcies de fratura de compsitos com
fibras curtas de sisal so apresentadas na Figura 46. No compsito com fibras
curtas de sisal no tratadas, Figura 46a, as longas fibras expostas na superfcie
caracterizam o mecanismo de extrao de fibras, em decorrncia da fraca adeso
na interface fibra/matriz. Na Figura 46b, compsito com fibras tratadas, este efeito
muito menor e a maioria das fibras romperam no plano da trinca sem indicao de
extrao de fibras. Comportamento similar foi observado para os compsitos com
fibras de coco e com tecido de sisal.

111

(a)

(b)

Figura 46 - Superfcie de fratura de corpos de prova Charpy com fibras curtas de


sisal no tratadas, (a) e tratadas, (b), em soluo de NaOH (10%).
O tratamento alcalino, ao melhorar a qualidade da interface fibra/matriz,
diminuiu

os

mecanismos

de

absoro

de

energia

do

compsito

consequentemente, sua resistncia ao impacto.


Dependendo da natureza do compsito e do tipo de tratamento aplicado s
fibras, pode haver acrscimo ou diminuio da resistncia ao impacto. Diferentes
sistemas fibra/matriz tm diferentes caractersticas de interface. O efeito da
absoro dgua um bom exemplo. Como observado por Li et al. (2000) a
absoro dgua em compsitos sisal/polister cerca de duas a trs vezes maior
do que em compsitos sisal/epxi. Para o compsito sisal/epxi, a resistncia ao
impacto melhora com a absoro dgua como resultado de um aceitvel nvel de
descolamento na interface, mas, para o compsito sisal/polister a resistncia ao
impacto diminui devido completa destruio da interface.
O aumento da resistncia ao impacto com a reduo da resistncia
interfacial foi tambm constatado por Joseph et al. 1996b, em compsitos
sisal/fenlica e por Rong et al. 1998, em compsitos sisal/epxi e sisal/polister.
Os compsitos com tecido de sisal, tratado e no tratado, mostraram
aumento expressivo da resistncia ao impacto em relao matriz e aumento
apenas moderado em relao aos compsitos com fibras curtas de sisal, para

112

valores aproximados de frao volumtrica. Como j foi dito na discusso dos


ensaios de tenacidade, a alta absoro de energia dos compsitos com tecido
deve-se frico entre as fibras que formam os fios do tecido, resultante da ao
de cisalhamento.
Quando so comparados os resultados dos ensaios de tenacidade fratura
e impacto, ainda que as condies de ensaio sejam diferentes, os mecanismos de
absoro de energia do material so os mesmos e algumas observaes podem
ser inferidas. Nos compsitos com fibras de coco o aumento da resistncia
interfacial com o tratamento alcalino causou decrscimo da resistncia ao impacto,
Figura 44, porm houve aumento da tenacidade fratura, Figura 38. No ensaio de
tenacidade, a baixa velocidade de carregamento permitiu que o processo de
separao das fibrilas dentro da fibra de coco atuasse como um mecanismo de
absoro de energia, sobrepondo o efeito do aumento da resistncia interfacial, o
que no ocorreu no ensaio de impacto.
Nos ensaios de tenacidade fratura, o carregamento lento permite que os
vrios mecanismos de absoro de energia possam atuar mais plenamente do que
acontece no ensaio de impacto.
Comparando fibras de sisal, abacaxi, banana e coco, tem sido observado
que os compsitos com fibras de sisal apresentam a mxima resistncia ao impacto
(Sydenstricker, 2002). Dados de resistncia ao impacto de alguns compsitos com
fibras naturais constam na Tabela V, apresentada na pgina 78 e ainda que no
seja possvel uma comparao direta com os resultados deste trabalho, pode-se
concluir que os compsitos sisal/PU mostraram alta resistncia ao impacto.
Alguns autores consideram a alta tenacidade fratura e resistncia ao
impacto a principal vantagem de compsitos com fibras naturais. Porm, a
resistncia mecnica do compsito muito dependente da resistncia interfacial e,
como visto, uma alta resistncia interfacial pode diminuir a capacidade de absoro

113

de energia do compsito. Em suma, uma maior resistncia ao impacto nem sempre


est associada com alta resistncia mecnica. O balano entre estas propriedades
depender da aplicao pretendida.

114

4.6 Absoro dgua

As Figuras 47 e 48 mostram os grficos do percentual de gua absorvida


em funo do tempo de imerso, para o poliuretano e compsitos com fibras curtas
de sisal e coco, no tratadas e tratadas em soluo de NaOH (10%). Na Figura 49
so apresentados os grficos dos compsitos com reforo de sisal de diferentes
geometrias: fibras curtas, tecido, fios unidirecionais e fibras longas unidirecionais.
As medidas da absoro foram realizadas at a saturao das amostras
(estabilizao da massa). O percentual de absoro do poliuretano foi repetido em
todos os grficos para efeito de comparao.

Absoro d'gua (%)

18

PU

16

10%NT

14

30%NT

12

10%T

10

27%T

22%NT
35%NT
22%T
35%T

8
6
4
2
0
0

12

15

18

21

24

27

30

Tempo (dias)

Figura 47 - Percentual de gua absorvida em funo do tempo de imerso para o


poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal. Os percentuais de frao
volumtrica e condio da fibra, no tratada ou tratada em soluo de NaOH (10%),
so indicados na legenda.

115

18
PU

16

10%NT
20%NT

Absoro d'gua (%)

14

10%T
20%T

12
10
8
6
4
2
0
0

10

12

14

16

Tempo (dias)

Figura 48 - Percentual de gua absorvida em funo do tempo de imerso para o


poliuretano e compsitos com fibras curtas de coco. Os percentuais de frao
volumtrica e condio da fibra, no tratada ou tratada em soluo de NaOH (10%),
so indicados na legenda.

9
PU
Fibras curtas NT - 22%

Fibras curtas T - 27%


Tecido NT - 22%

Absoro d'gua (%)

Tecido T - 27%
Fios NT - 11%

Fios T - 11%
Fibras longas NT - 18%

Fibras longasT - 30%

4
3
2
1
0
0

10

12

14

16

18

Tempo (dias)

Figura 49 - Percentual de gua absorvida em funo do tempo de imerso para o


poliuretano e compsitos com fibras de sisal de diferentes geometrias. Os
percentuais de frao volumtrica e condio da fibra, no tratada ou tratada em
soluo de NaOH (10%), so indicados na legenda.

116

A absoro dgua do poliuretano foi mnima, menos que 1%, e no mostrou


grande variao com o tempo de imerso, de forma que sua influncia na absoro
do compsito foi pequena.
Nas Figuras 47 e 48 observado um aumento no nvel de absoro dgua
com o aumento da frao volumtrica de fibras, seja para os compsitos com fibras
curtas de sisal ou coco. Este comportamento mais evidente para maiores tempos
de imerso, quando as fibras j absorveram o seu mximo. O percentual mximo
de absoro foi de aproximadamente 16% para o compsito com 35% de fibras de
sisal no tratadas e 17%, para o compsito com 20% de fibras de coco no
tratadas.
Comparando os nveis mximos de absoro dos compsitos com fibras de
sisal e coco com os mesmos percentuais de fibras, foi observado que os
compsitos com fibras de coco absorveram mais gua do que os compsitos com
fibras de sisal.
O efeito do tratamento alcalino foi no sentido de diminuir a absoro dgua
dos compsitos, como pode ser visto nos grficos apresentados.
Entre os componentes principais das fibras lignocelulsicas, a hemicelulose
a principal responsvel pela absoro de umidade da fibra, ainda que a lignina e a
celulose no cristalina tenham tambm sua importncia (Das et al., 2000). O
tratamento alcalino extrai ao menos parte da hemicelulose e, desta forma, seria
esperado reduo no nvel de absoro de umidade da fibra. No entanto, j foi
verificado em alguns trabalhos que isto nem sempre acontece (Sydenstricker et al.,
2002), (Tita, 2002). Pode ocorrer que, com a extrao da hemicelulose da fibra, a
celulose torne-se mais exposta e consequentemente mais acessvel ao da
gua, o que resulta em um maior nvel de absoro. Porm, quando as fibras esto
inseridas no compsito, alm das caractersticas da fibra, de fundamental
importncia qualidade da interface fibra/matriz. Quanto maior a adeso na

117

interface menor o nvel de absoro. O tratamento alcalino, alm de remover


impurezas e extrair parte dos componentes das fibras lignocelulsicas, produzindo
uma superfcie mais rugosa, pode ainda conduzir desfibrilao, ou seja,
separao do feixe de fibrilas que compem a fibra, o que aumenta a rea
superficial efetiva. Isto permite que a resina penetre na fibra e se deposite na sua
superfcie e regies interfibrilares, diminuindo a probabilidade da ocorrncia de
microvazios na interface que poderiam alojar molculas de gua. Em outras
palavras, diminui a capacidade de absoro dgua do compsito.
O grfico da Figura 49 compara as diferentes geometrias de reforo. Os
compsitos com fios contnuos unidirecionais mostraram os menores nveis de
absoro devido ao baixo percentual de frao volumtrica, apenas 11%, e ao fato
de estarem totalmente revestidos pela resina, protegidos da ao da gua. Os
compsitos com tecido apresentaram menor absoro dgua do que os
compsitos com fibras curtas, de mesmo percentual de fibra. Isto ocorreu porque
nestes compsitos o tecido de sisal (1 camada) est posicionado entre camadas de
resina, da mesma forma como ocorreu para os compsitos com fios unidirecionais,
estando relativamente protegido da ao da gua em relao aos compsitos com
fibras curtas. No caso dos compsitos com fibras contnuas unidirecionais, as fibras
esto uniformemente distribudas por todo o compsito sem nenhuma proteo
adicional e, tal como ocorre para os compsitos com fibras curtas, o nvel de
absoro depende basicamente do percentual de frao volumtrica e da condio
de tratamento da fibra.
Como observado por Li et al. (2000), a absoro dgua ocorre no apenas
pela superfcie da fibra, embora este seja o mecanismo preferencial, mas tambm
atravs do lumen, regio oca no centro da fibra, por efeito de capilaridade. Logo,
nos compsitos com fibras curtas, o grande nmero de extremidades de fibras
favorece a absoro dgua pelo lumen, comparado aos compsitos com fibras

118

contnuas. Porm, como nos compsitos estudados os percentuais de fibras no


foram os mesmos, fica difcil avaliar a capacidade de absoro dos compsitos
nestes termos.

119

4.7 Anlise Trmica Dinmico Mecnica

As curvas do mdulo de armazenamento, mdulo de perda e tan em


funo da temperatura, so apresentadas nas Figuras 50 e 51. Na Figura 50,
consta os resultados dos compsitos com fibras curtas de sisal e coco e na Figura
51, os resultados dos compsitos com tecido, fibras curtas e fios de sisal, para
anlise da influncia da geometria do reforo. Os valores dos mdulos de
armazenamento, E, temperatura ambiente, e da temperatura de transio vtrea,
determinada pelo mximo valor de tan , so apresentados na Tabela VI.

Tabela VI Temperatura de transio vtrea, Tg, pico de tan e mdulo de


armazenamento, E, temperatura ambiente, para o poliuretano e compsitos. Os
compsitos so identificados pela frao volumtrica e condio da fibra, no
tratada (NT) ou tratada (T).

Composio

PU

Tg (oC)
Pico de E' (GPa)
(25oC)
(mx de Tan )
tan
84,0

0,65

1,8

83,1
77,6
76,6
74,3
72,9

0,35
0,31
0,46
0,39
0,25

2,2
3,4
2,1
2,5
3,2

81,2
75,3

0,38
0,30

2,1
2,5

82,7
77,5

0,51
0,48

1,8
2,4

84,2
69,6

0,46
0,58

2,1
2,1

Fibras curtas de sisal


10NT
20NT
10T
20T
27T
Fibras curtas de coco
20T
35T
Tecido bidirecional
22 NT (1 camada)
27 T (1 camada)
Fios unidirecionais
11 NT
11 T

120

E' (GPa) - Log10

10,00

1,00
PU
10NT(sisal)
20NT(sisal)
10T(sisal)

0,10

20T(sisal)
27T(sisal)
20T(coco)
35T(coco)

0,01
20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

Temperatura ( C)

(a)

E'' (MPa) - Log10

1000

100

PU
10NT (sisal)

10

20NT (sisal)
10T (sisal)
20T (sisal)
27T (sisal)
20T (coco)
35T (coco)

1
20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

Temperatura ( C)

(b)

1
PU
10NT (sisal)
20NT (sisal)
10T (sisal)

Tan - Log10

20T (sisal)
27T (sisal)
20T (coco)
35T (coco)

0,1

0,01
20

30

40

50

60

70

80
o

Temperatura ( C)

90

100

110

120

(c)

Figura 50 (a) Mdulo de armazenamento, (b) Mdulo de perda e (c) tan, em


funo da temperatura, para o poliuretano e compsitos com fibras curtas de sisal e
coco. Os compsitos so identificados pela frao volumtrica e condio da fibra,
no tratada (NT) ou tratada (T).

121

E' (GPa) - Log10

10,00

1,00

PU
22NT (tecido)
27T (tecido)

0,10

11 NT (fio)
11 T (fio)
20NT (fibras curtas)
27T (fibras curtas)

0,01
20

30

40

50

60

70

80

Temperatura (oC)

90

100

110

120

(a)

E'' (MPa) - Log10

1000

100

PU
22NT (tecido)

10

27T (tecido)
11 NT (fio)
11 T (fio)
20NT (fibras curtas)
27T (fibras curtas)

1
20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

Temperatura ( C)

(b)

1
PU
22NT (tecido)
27 T (tecido)
11 NT (fio)

Tan - Log10

11 T (fio)
20NT (fibras curtas)
27T (fibras curtas)

0,1

0,01
20

30

40

50

60

70

80

90

Temperatura ( C)

100

110

120

(c)

Figura 51 - (a) Mdulo de armazenamento, (b) Mdulo de perda e (c) tan, em


funo da temperatura, para o poliuretano e compsitos com reforo de sisal de
diferentes geometrias. Os compsitos so identificados pela frao volumtrica e
condio da fibra, no tratada (NT) ou tratada (T).

122

Em uma anlise geral, os compsitos mostraram diminuio do mdulo de


armazenamento, E, com o aumento da temperatura. Como pode ser observado
nas curvas apresentadas nas Figuras 50 e 51, a partir de 60oC a matriz mostra
queda acentuada do mdulo de armazenamento, E, o que reflete a perda das
propriedades elsticas em relao s propriedades plsticas do material.
Ultrapassada a transio vtrea, acima de 90oC, tem-se uma matriz no estado
borrachoso enquanto que as fibras mantm a sua rigidez, pois s apresentam
alguma

mudana

de

comportamento

com

temperatura

partir

de

aproximadamente 200oC (Rowell et al., 1997). Desta forma, o efeito das fibras no
mdulo do compsito, nesta regio, superior ao verificado em temperaturas
abaixo de 60oC, quando a matriz est no estado vtreo.
Os compsitos com fibras curtas apresentaram aumento do mdulo de
armazenamento com o aumento da frao volumtrica de fibras, sendo o mdulo
sempre superior ao mdulo da matriz, ver Tabela VI e Figura 50a. Este
comportamento deve-se ao efeito de reforamento das fibras.
O tratamento alcalino, no entanto, no teve o efeito esperado. Na Tabela VI,
observa-se que para os compsitos com 10% de fibras curtas de sisal (10NT e
10T), praticamente no houve mudana no valor do mdulo com o tratamento
alcalino. J para os compsitos com 20% de fibras (20NT e 20T), houve uma clara
reduo do mdulo. Como o tratamento alcalino promove uma melhor adeso na
interface fibra/matriz, era esperado um acrscimo do mdulo de armazenamento, o
que no aconteceu. Este comportamento ocorreu, provavelmente, devido a uma
distribuio no uniforme das fibras no compsito. No ensaio de DMTA as amostras
foram submetidas a um carregamento de flexo em trs pontos, onde a regio
central da amostra a mais solicitada. Como durante o processamento do
compsito as fibras foram distribudas manualmente, pode ocorrer desta regio

123

apresentar excesso ou falta de fibras. Este fato, associado alta sensibilidade do


ensaio, pode ser responsvel pelos resultados insatisfatrios.
Na Tabela VI, comparando os compsitos com fibras curtas de sisal e coco
tratadas, observa-se que os compsitos com fibras de coco mostraram menor
mdulo de armazenamento, mesmo para um maior percentual de frao
volumtrica (ver o compsito 35T). Este comportamento reflete as caractersticas
inerentes das fibras de coco. Alm disto, como j observado nas anlises das
superfcies de fratura dos corpos de prova, nos ensaios mecnicos, a adeso entre
as fibras de coco tratadas e o poliuretano no foi to efetiva quanto observada
nos compsitos com fibras de sisal tratadas.
Os compsitos com tecido apresentaram mdulo de armazenamento inferior
aos compsitos com fibras curtas de sisal, para valores aproximados de frao
volumtrica, ver Tabela VI e Figura 51a. Nos compsitos com tecido, o mesmo est
localizado nas proximidades da linha neutra de carregamento do corpo de prova e,
desta forma, h uma camada de resina na superfcie do compsito que mascara a
ao do tecido como reforamento. Este fato foi ainda mais pronunciado para o
compsito com tecido no tratado, cuja camada de resina na superfcie ainda
maior devido a menor frao volumtrica do tecido, comparado ao tecido tratado.
Dentre os compsitos analisados, o compsito com tecido foi o nico que
mostrou aumento do mdulo de armazenamento com o tratamento alcalino. Neste
caso dois fatores foram influentes: o aumento da resistncia interfacial e da frao
volumtrica.
Os compsitos com fios unidirecionais apresentaram valores do mdulo de
armazenamento prximos ao da matriz e aos compsitos com fibras curtas, com
valores aproximados de frao volumtrica. Neste caso, como os fios foram
posicionados na linha neutra de carregamento do corpo de prova, praticamente no
houve efeito de reforamento.

124

As

diferenas

no

percentual

de

frao

volumtrica

algumas

particularidades, tal como o efeito da camada de resina na superfcie dos


compsitos com tecido e o efeito do tratamento alcalino nas diferentes geometrias
de reforo, tornaram difcil estabelecer uma regra de comportamento para as
geometrias estudadas. Apesar disto, pode-se concluir que dentre as geometrias
analisadas, os compsitos com fibras curtas apresentaram os melhores resultados
com relao ao mdulo de armazenamento.
O valor de tan indica o grau de amortecimento mecnico e quanto mais
dctil o material, maior o grau de amortecimento. Para os compsitos analisados,
foi observado uma reduo do amortecimento em relao ao poliuretano, ver pico
de tan na Tabela VI. Com a adio das fibras diminui-se proporcionalmente a
frao volumtrica da matriz, de maior ductilidade, e consequentemente o grau de
amortecimento. Os compsitos de maior rigidez apresentaram menor grau de
amortecimento e vice-versa.
De uma forma geral, os compsitos mostraram decrscimo da temperatura
de transio vtrea, Tg, em relao ao poliuretano, ver Tabela VI. Foi tambm
observado decrscimo da Tg com o tratamento alcalino e com o aumento da frao
volumtrica de fibras. de senso comum esperar que com uma maior interao
entre fibra e matriz haja restrio ao movimento dos segmentos das cadeias
macromoleculares localizadas na superfcie da fibra. Esta restrio causa aumento
da temperatura de transio vtrea e decrscimo do amortecimento, com
conseqente aumento da rigidez do material (Dutra et al., 2000), (Ibarra; Paos,
1998), (Kodama; Karino, 1986). A restrio ao movimento molecular da matriz pode
tambm ocorrer devido diferena entre os coeficientes de expanso trmica dos
componentes (Dutra et al., 2000). Este efeito mais notado na regio de transio
vtrea (Tg) e ocorre devido tenso a que a matriz submetida quando da
expanso trmica dos constituintes.

125

Nos compsitos estudados, houve diminuio da temperatura de transio


vtrea, contrariando o comportamento acima descrito. Esta diminuio pode ser
devido umidade absorvida pelas fibras ou, no caso dos compsitos com fibras
tratadas, devido a resduo de hidrxido de sdio do tratamento. Em ambos os casos
h excesso de grupos de baixo peso molecular na matriz, no caso, grupos hidroxila.
Estes grupos, podem atuar como plastificantes, diminuindo a temperatura de
transio vtrea da matriz e consequentemente do compsito (Marcovich et al.,
2001), (Dutra et al., 2000). Tal suposio fortalecida pelos fatos acima
apresentados, diminuio da Tg com o aumento da frao volumtrica de fibras e
com o tratamento alcalino. Os compsitos com baixo percentual de frao
volumtrica e fibras no tratadas (10NT e UD NT) apresentaram um valor de Tg
muito prximo ao da matriz.

126

5. CONCLUSES

Tratamento Alcalino das Fibras de Sisal e Coco

O tratamento alcalino retirou material da superfcie da fibra de sisal deixando


as fibrilas mais expostas. Para a fibra de coco, o tratamento por 24h foi mais
eficiente no lixiviamento da camada superficial que recobre a fibra do que o
tratamento por 1h. Devido grande variao nos resultados, no foi possvel avaliar
o efeito do tratamento alcalino na resistncia trao das fibras de sisal e coco.

Ensaios de Trao e Flexo

No ensaio de trao o poliuretano derivado do leo de mamona apresentou


uma curva da carga em funo do deslocamento caracterstica dos polmeros
dcteis.
Dentre os reforos utilizados, os compsitos com fibras longas de sisal
unidirecionais mostraram o melhor desempenho. Comparando os compsitos com
fibras curtas de sisal e coco foi evidente o melhor desempenho mecnico dos
compsitos com fibras curtas de sisal.
Foi observado aumento da resistncia trao com o aumento da frao
volumtrica de fibras, porm, ocorreu o inverso com a resistncia flexo. No
carregamento em flexo, as fibras atuaram no como reforo, mas sim como
defeitos, diminuindo a resistncia da matriz.

127

Em ambos os ensaios, o tratamento alcalino promoveu aumento da


resistncia para os compsitos com fibras longas e curtas de sisal. Para os
compsitos com tecido e fios unidirecionais houve pouca variao ou diminuio da
resistncia devido deteriorao da estrutura dos fios com o tratamento alcalino.

Tenacidade Fratura e Resistncia ao Impacto

A tenacidade fratura da resina poliuretano diminuiu com o aumento da


velocidade de deslocamento. A propagao da trinca ocorreu de maneira estvel e
o aumento da velocidade de deslocamento no causou mudanas na morfologia de
fratura. A regio de propagao estvel da trinca apresentou caractersticas de
materiais frgeis ou semi-frgeis.
O aumento da velocidade de deslocamento no teve influncia na
tenacidade fratura dos compsitos. A maior tenacidade fratura foi dos
compsitos com tecido.
No ensaio de impacto foi observado um expressivo acrscimo da resistncia
ao impacto dos compsitos com fibras de sisal, em relao ao poliuretano. A maior
resistncia ao impacto foi dos compsitos com tecido. O desempenho dos
compsitos com fibras de coco foi inferior aos compsitos com fibras de sisal e
mesmo ao poliuretano.
O tratamento alcalino foi prejudicial resistncia ao impacto e a tenacidade
fratura dos compsitos com fibras de sisal, pois ao melhorar a aderncia na
interface, reduziu os principais mecanismos de absoro de energia, quais sejam, a
extrao de fibras e o descolamento na interface.
No caso dos compsitos com fibras de coco houve diminuio da resistncia
ao impacto porm aumento da tenacidade fratura. O aumento da tenacidade foi

128

creditado desfibrilao das fibras devido s severas condies do tratamento


alcalino, sendo este processo facilitado pelo carregamento esttico do ensaio.
Foi observado aumento da rigidez dos compsitos com o aumento da frao
volumtrica de fibras. Esta rigidez foi maior para os compsitos com fibras curtas
devido melhor distribuio das fibras por todo o compsito, comparado aos
compsitos com tecido, onde camadas de resina intercalam as camadas de tecido.

Absoro de gua

Foi observado aumento no nvel de absoro dgua dos compsitos com o


aumento da frao volumtrica de fibras. O mximo percentual de absoro foi de
17% para os compsitos com fibras de coco no tratadas. O tratamento alcalino
reduziu os nveis de absoro dgua dos compsitos.

Anlise Trmica Dinmico Mecnica

Os compsitos mostraram, de uma forma geral, aumento do mdulo de


armazenamento e decrscimo do amortecimento e da temperatura de transio
vtrea, Tg, em relao ao poliuretano. Este comportamento foi proporcional ao
aumento da frao volumtrica de fibras. Foi tambm observado decrscimo da
temperatura de transio vtrea com o tratamento alcalino.
A diminuio da temperatura de transio vtrea ocorreu, provavelmente,
devido umidade absorvida pelas fibras ou, no caso dos compsitos com fibras
tratadas, devido a resduo de hidrxido de sdio do tratamento. Em ambos os casos
h excesso de grupos de baixo peso molecular na matriz, no caso, grupos hidroxila,
que podem atuar como plastificantes, diminuindo a temperatura de transio vtrea
da matriz e consequentemente do compsito.

129

6. SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS

Tendo em vista os resultados insatisfatrios dos compsitos com fibras


curtas, principalmente no ensaio de flexo, sugere-se que seja analisada a
influncia do tamanho da fibra nas propriedades mecnicas do compsito, para
determinar qual o tamanho de fibra ideal.
No que diz respeito ao processamento do compsito, a principal dificuldade
foi adequar o processo ao limitado tempo de gel da resina. Desta forma, prope-se
que outras formulaes de resina, com maior tempo de gel, sejam estudadas, com
ateno para que no haja comprometimento do desempenho mecnico do
compsito.
Com relao s fibras, sugere-se que seja realizada uma caracterizao
mais completa incluindo anlise qumica e determinao da densidade antes e aps
o tratamento alcalino, alm da determinao das propriedades mecnicas de trao
para avaliar o efeito do tratamento na resistncia mecnica da fibra.
Uma outra proposta seria realizar uma caracterizao trmica mais completa
do compsito. Ensaios de termogravimetria e DSC foram iniciados, mas, devido ao
tempo limitado, no foram concludos. Nos ensaios de DMTA, nem todos os
compsitos foram avaliados e alguns pontos ficaram em aberto, principalmente no
que diz respeito a uma possvel ligao qumica entre a fibra de sisal e o
poliuretano. Este ponto poderia ser mais explorado.

130

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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