Captulo 9

ESTUDO DOS LCOOIS

Obteno
1) Hidrlise bsica de haletos de alquila
Nesse processo, as reaes podem ocorrer por um mecanismo
E1 ou por um mecanismo SN1 ou SN2
Ex:
R
R

Br + HOH

OH + HBr

OH

Alceno

- Exemplo de mecanismo SN1:

A obteno de lcoois por este processo ocorre quando o
carbono ligado ao halognio for tercirio.
C

C
C

Cl

solvente
polar

C
C
C

Cl

Na

C
+

OH

OH

C
2 metil propanol 2
Terc butanol
lcool T-butlico

200

Cl

- Exemplo de reao SN2:

- Ocorre quando o carbono ligado ao halognio for primrio.
+

HO

Br

HO

K Br

butanol 1
lcool butlico

- Exemplo de reao E1
- Ocorre quando o carbono ligado ao halognio est envolvido
por radicais volumosos.
C

C
C

Cl

S.P.

+ Cl

C + OH

C
H2O

2) Hidrlise cida de alcenos

Essa reao ocorre em presena de cido sulfrico que se
dissocia segundo a equao:
H2SO4

H + HSO4

201

O H+ faz um ataque eletrfilo molcula do alceno

R

C
H

CH2

C
H

CH3

OH2
R

C
H

CH3 + OH2

CH3 HSO4

H
OH
R

CH3 + H2SO4

3) Reao de Aminas Primrias com cido nitroso

+

HNO2

H + NO2

OH

OH2

NO
H2O

N + O

O (N2O3)

N
H2

O
R

NH2 + N

N
H

OH

OH2 + N2

202

OH2

OH

N + H2O

OH

N + H2O

EXERCCIOS
1) Explique como podemos obter butanol 2 atravs da hidrlise cida de
um alceno e atravs da reao de uma amina primria com cido
nitroso.
a)
C

CH2

C
H

CH3

OH2
+

C
H

CH3 + OH2

C
H

CH3
-

HSO4

CH3 + H2SO4

OH

b)
-

HNO2

H + NO2

NO
O

O +H

OH + H

OH2
H2O

N + O

O (N2O3)

O
+

N +N
H2

C
C

N
H2

OH

203

OH

OH2

C
OH2
+

H2O

C
+

N + OH2

OH2 + N2

C
+

OH2 + OH2

C + H3O

OH

4) Reduo de aldedos e cetonas

Os aldedos e cetonas em presena de hidreto de ltio e
alumnio ou hidretos de metais alcalinos em meio no aquoso, do
origem a lcoois primrios ou secundrios.
+

Na H

HCl

Na + H
H + Cl
-

O
R

+ H

OH
+

CH2 + H

CH2

H
-

O
R

C
R1

204

O+ H

C
H

OH
+

R1 + H

C
H

R1

EXERCCIOS
1)

Identifique os lcoois formados na reduo do 2-metil pentanal e da

etil propil cetona.

OH

CH2

C
-

H+ H

CH2 + H

2 metil pentanol 1
Hexanona 3
-

O
C

C+ H

C+H

OH
C

hexanol 3

5) Reduo de cidos e steres

A reduo de cidos e de steres leva a formao de aldedos.
Se houver hidreto em excesso, haver formao dos lcoois
correspondentes.
O

O
R

+ H

OH

OH

+ OH
H

H
-

O
R

+ H
O

R1

C
H

O
O

R1

+ R1

205

- Identifique os lcoois formados na reduo do cido actico e

do acetato de etila.
a)
-

O
C

+ H

OH

OH

+ HO
H

O
C

+ H-

O- + H+

C
H2

H2C

C
H2

OH

(Etanol)

b)
O

O
C

+ H
O

C
H2

C
H

+C

C
H2

(Etanol)

OH

O
R

CH2

C
H2

OH

6) Aldedos e Cetonas com RMgX

Reagem a temperatura ambiente, em meio aquoso com
compostos de Grignard/H2O formando lcoois secundrios ou tercirios.
I)

O
+

+ R
H

206

MgCl

H + H OH

MgCl

II)

OMgCl

O
+

+ R

MgCl

R1

R1 + H OH

I)
OH
R

H + Mg(OH) Cl

II)
OH
R

R1 + Mg(OH) Cl

OBSERVAO: Grupos volumosos ligados ao carbono de carbonila

dificultam a reao.
C

Quando esses grupos so terc-butil, isopentil (C

C)

ocorrem reaes paralelas. As reaes com formao de lcool s

ocorrem se o grupo R do composto de Grignard for pequeno (metil ou

etil).

T bu
R = metil

O+R

MgCl

no se
forma lcool!

h reao se:

ou
R = etil

T bu

207

Exemplos:
C

C
C

O + MgCl

OMgCl + R

+ +

Ipr
Isopropil

Ipr

C
C

RH +

OH + MgOHCl

HOH

OMgCl

C
Ipr

Ipr
Enol

O enol formado sofre um fenmeno de Tautomeria formando

cetona correspondente.

C
2,4 dimetil
penteno 2; ol 3

taut.

2,4 dimetil
pentanona 3

7) Reao de compostos de Grignard/H2O com

Epxidos (xido de etileno)

R + H2C
+

MgI

208

CH2
O

H2C
R

CH2 + H OH
OMgI

H2C
R

CH2 + MgOHI
OH

8) Hidrlise de steres (cida e bsica)

Nesse processo obtm-se lcoois e sais orgnicos (bsica) ou
lcoois e cidos orgnicos.
-

O
R

+ OH
O

R1

OH

R1

O
R

+ OR
OH

+ OR

O H

+ HO

O Na

hidrlise cida
OH

O
R

+H
O

R1

OH
O

R1

+ H2O

R1

OH2
B

OH
R

OH

OR1

OH

O
+

O R

HO

OH

OH

OBS: A hidrlise bsica utilizada industrialmente para obter

glicerina (propanotriol) e sabes, atravs de reaes com leos vegetais:
O

R
H2C

H2C

C
OH
O

R
HC

3 OH

HC

C
OH
O

R
H2C

H2C

C
OH

209

O
3R

CH2

+ O

H2C

CH

OH
HC

OH + 3R

C
-

OH

H2C

CH2

O Na

OH

sabo

glicerina

PROPRIEDADES QUMICAS
1) Oxidao com mistura sulfocrmica
Os lcoois quando oxidados do origem rapidamente aos
cidos orgnicos, formando intermediariamente aldedos.
A oxidao pode parar no aldedo se este tiver ponto de
ebulio baixo, pois neste caso facilmente separado por destilao.

O
H2
C

OH + H

H2
C

OH2 + O

Cr

OH

OH
O
H2
C

H2O + R

Cr

OH

OH
H
R

Cr

O
OH

H3O
O

O
C

210

OH

OH
B

+ OH2
H

+ H2CrO3

C
H

OH
H2O

C
H

OH2

C
H

OH + H

C
H

OH2

OH
R

OH2 + O

OH

Cr

OH

OH

OH

Cr

OH

H
H2O

O
R

+ H2CrO3
OH

EXERCCIOS
1)

Qual seria o mecanismo da oxidao de um lcool se utilizssemos

KMnO4/H2SO4?
O

O
R

O +H

O+O
H2

H
O

Mn

O
-

+ HMnO3
H

Mn
O

Mn

OH2
O

O
R

+ OH2

OH2

OH
R

OH

OH
B

OH2 + O

Mn
O

OH + H

C
H

OH2

OH
O

Mn

O
OH2

H3O

O
R

+ HMnO3
OH

211

2) Reaes de lcoois com Brometos de Acila

Esta reao ocorre temperatura ambiente porque a diferena
de eletronegatividade entre o bromo e o carbono suficiente para permitir
que o oxignio do lcool faa um ataque nuclefilo ao carbono da
carbonila. Forma-se HBr e o ster correspondente.

O
O +
H

R1

O
H

Br

R1

O
H

R1

Br

Br

O
R1

R (ster)

HBr

3) Reaes de lcoois com Amideto (R

OH/Na NH2)

Nessas reaes, pode ocorrer a formao de uma amina ou de

um alcxido de Na.

a)

Na NH2
-

H2N + C

Na + NH2

OH

NH2 + NaOH

b)
-

H2N + H

NH3 + R

O Na

O
C
R

b) Predomina quando o lcool for 3o

a) Predomina quando o lcool for 1o

212

4) Esterificao (R OH / R C OOH)
A formao de steres catalisada por cidos inorgnicos
(H2SO4) Existem dois mecanismos que tentam explicar a formao dos
steres.

a) Ciso Alquil oxignio

Admite-se esse mecanismo quando o lcool for tercirio, isto ,
quando houver a possibilidade de formao de um ction carbono
tercirio.
R

OH + H

OH2

H2O + R

O
+

R1

+C

R1

H3O + R1

OH

O
H

H2O

b) Ciso Acil oxignio

Esse mecanismo admitido quando o lcool primrio. Nestas
condies ocorre uma interao entre o H+ e a molcula do cido
orgnico.
OH

O
R

+H

OH
OH + HO

OH

C
+

OH

OH
B

R
OH
R

OH

OH2

H2O + R

C
O

R
+

OH

+ H2O
O

C
O

R
213

OBS: Nessas reaes forma-se gua e o ster correspondente.

Ambos so lquidos imiscveis. Numa preparao de laboratrio, podem
ser separados com o auxlio de um funil de bromo.

5) Reao de lcool com Anidridos dissolvidos em

Piridina
Esta uma reao de solvlise: a reao na qual o solvente
participa.
O

O
R

+ N

O
R

O
R

O
O
R

O
H
+ O

R1

C
O
H

R1

O
O

C
OH

6) Reao de lcoois com Cetenas

O
R1

O +

H
O

R1

O
R1

HO

O
H
B

O
R1

214

C
H2

C
O

7) Reaes de lcoois com Metais Alcalinos

Nestas reaes ocorre desprendimento de hidrognio e
formao de sais, genericamente chamados de alcxidos.

OH + Na

O Na + 1/2 H2

Ex:

H3C

C
H2

OH + Na

H3C

C
H2

O Na + 1/2 H2

etxido de sdio

H3C

OH + Na

H3C

O Na + 1/2 H2
metxido de sdio

8) R OH / Na /R1 X (sntese de Willianson)

Este o principal mtodo para preparao de teres, tanto em
laboratrio, quanto na indstria.
Alm do ter, forma-se tambm um sal de sdio. O rendimento
deste processo maior que 95%, pois o sal formado insolvel no ter.

OH + Na

O +C

O Na + 1/2 H2

Cl

R1 + Na Cl

ter

R1

EXERCCIO
Utilizando a sntese de Willianson, explique por equaes, como pode ser
preparado o ter etil benzlico.
C

Ph

215

OH + Na

O Na + 1/2 H2

Ph
C

O +C

Cl

Ph + Na Cl

ter etil benzlico

9) Reao com CS2

Nestas reaes formam-se compostos chamados chantatos.
Realizando-se as mesmas em meio bsico, formam-se os chantatos de
sdio.
S

S
R

O +C
H

O
H

C
S

R
R

O
H

H
O

OH

S
C

C
R

O
H

S Na

2Na+ OH-

C
R

+ 2H2O
+

S Na

10) Reaes com Isocianatos

Na reao com os lcoois formam-se produtos chamados
carbamatos.
O
R

O +O
H

R1

R1

C
O
H

O
R1

216

R1
O
H

C
O

O
C

N
H

C
O

N - Etil, Propil Carbamato

11) Reao de lcoois com nitrilas em meio cido

Nesses casos formam-se compostos chamados de imidoteres.
R

Cl

NH

Cl

NH

Cl

NH + O
H

R1

Cl

NH

O
H

R1

NH

R1

Cl

12) Reaes de lcoois com cetonas ou aldedos/H +

Dependendo da proporo dos reagentes, pode-se obter
produtos chamados de semi acetais ou acetais.
R1

R1

O +C

R2

R2

R1
R

R2

R1
OH

-H

OH + H

(semi acetal)

R2

217

R1
R

R1

OH2

H2O + R

R2

R2

R1

R1
+

C+ O
H

R2

O
H

-H

R2
R1

acetal

R2

13) Reao com fosgnio (cloreto de carbonila)

Formam-se carbonatos orgnicos.

O +C
H

Cl

Cl

Cl
R

Cl

Cl

Cl

-HCl

Cl

O + C

OR

O
O

-HCl

OBSERVAO:
Os lcoois em meio cido reagem com compostos aromticos,
sob aquecimento.
R

OH + H

OH2

R + H2O

R+

218

+ HCl

Captulo 10
Aldedos e Cetonas
Processos de Obteno
1) Reduo de Amidas (H+/:H-)
O

O
R

Me

Me

Me

Me

O
C

Me
+ H

Me

Me

Me

2) Amidas com Compostos de Grignard/H2O

O
R

Cl

Me

Mg

R1

Me
+
N

MgCl

R1

Me
Me

Me

R1

Me

Me

MgCl

R1 +

MgCl + H

OH

Me
Me

MgOHCl + H

N
Me

3) Oxidao de lcoois
O
R

C
H2

OH

K2Cr2O7
+

(M e canismo j v isto e m "lcoois")

C
H

219

OH
R

R1

K2Cr2O7

(M e canismo j v isto e m "lcoois")

R1

Propriedades Qumicas
1) Condensao Aldlica
a) Aldedos
O
H2C

NH2

H2C

O
+

CH2

CH3

O
C
H

C
H2

OH
C

C
H2

C
H

3 hidroxi Butanal
"aldol"

220

CH3

CH3

NH3

b) Cetonas
O
H2C

CH2

CH2

CH3

O
H3C

C
H2

O
H3C

CH3

OH

C
H2

CH3

CH3
2 metil, 2 hidroxi Pentanona 4
"cetol"

2) Aminlise
O

O
+

NH2

R1

N
H2

R1

OH
R

N
H

R1

OH2

C
H

R1

H
N

C
H

R1

R1

H
Base de Schiff

221

3) Reao de aldis com H+

H
C

OH

C
H

+OH2

O
C

C
H

aldedo crotmico
(Buteno 2, al)

4) Ciclizao
O

O
C

C
H

O
C

C
H

O
C
H

222

C
H

+ H

2 formil ciclo pentanol 1

5) Condensao de Michael (Compostos Carbonilados

/ insaturados)
O
H2C

H2C

H
O
H2C

H2C

O
C

CH2 + H2C

H
Pentanodial

5a) Condensao de Michael (ster malnico)

O
H

O
H

C
O

Et

O
H

C
O

Et

O
C

Et

O
+

C
H

Et

C
H

223

C
O

Et

Et

O
C

O
+

C
O

Et

Et

6) Cianoetilao (nitrilas / insaturadas)

O

O
C

CH2 +

CH2

O
C

CH2

H2C

CN

H
H

O
C

C
H2

C
H2

C
H2

H2O

CN

4 ciano Butanal

O
C

C
H2

C
H2

C
H2

C
OH

7) Halogenao do Grupo Carbonila (ocorre com metil

cetonas)
Br
+

H3C

CH2

Br2

H3C

Br

Br

OH

224

H3C

Br

OH

Br

O
Br

H3C

HCBr3

O Na

Mecanismo
Br2

S.P.

Br

Br

O
R

CH2 +

Br

HBr + R

C
H2

H
O
R

C +
H2

Br

C
H2

Br

O
R

C
H2

Br + 2Br2

S.P.

CBr3

O
R

2HBr + R

CBr3 +

OH

O
CBr3

O
C

O
+

OH

CBr3

OH

OH

CBr3

HCBr3 + R

C
O Me
sal orgnico

-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-

225

GUA VIDA...
Yuan Lee, prmio Nobel em Qumica em 1986, escreveu: A gua esquisita. um
lquido, quando deveria ser um gs; expande, quando deveria contrair; e dissolve quase tudo que
toca, se tiver tempo suficiente. No entanto, sem a esquisitice da gua, a Terra deveria ser mais
uma bola de gelo sem vida no espao.
A vida se apia no comportamento anormal da gua, que uma molcula simples e
estranha e que pode ser considerada o lquido da vida. a substncia mais abundante da
biosfera - onde a encontramos em seus trs estados: slido, lquido e gasoso. o componente
majoritrio dos seres vivos, podendo representar de 65 a 95% de massa da maior parte das
formas vivas.
Possui extraordinrias propriedades fsico-qumicas que so responsveis por sua
importncia biolgica (ARRAKIS, 2004).
O novo sculo traz crise de falta de gua e os homens precisam discutir o futuro da gua
que o futuro da vida. A abundncia desse lquido causa uma falsa sensao de recurso
inesgotvel. Pelas contas dos especialistas, 95,1% da gua do planeta salgada, sendo imprpria
para consumo humano.
O Jornal FOLHA DE SO PAULO (1999) e NOGUEIRA (1999) ressaltam que 97,5% da
gua disponvel na terra salgada e est em oceanos e mares; 2,493% doce mas se encontra
em geleiras ou regies subterrneas de difcil acesso e somente 0,007% a gua doce
encontrada em rios, lagos e na atmosfera, de fcil acesso para o consumo humano.
Atualmente 29 pases no possuem gua doce para toda a populao. Em 2025, segundo
a ONU (Organizao das Naes Unidas), sero 48 pases e em 2050 teremos mais de 60 pases
sem gua em quantidade suficiente para toda a populao. Enquanto em Nova York - (USA), o
consumo atinge cerca de 2000 litros/habitante/dia, na frica, a mdia do continente de 15
litros/habitante/dia (BIO, 1999).
Segundo a OPS (Organizao Pan-Americana de Sade) cada indivduo necessita a cada
dia de 189 litros de gua, para atender suas necessidades de consumo, higiene e para preparo de
alimentos.
Cada pessoa necessita de 87000 litros durante toda a vida, ou aproximadamente 1325
litros todos os anos, s para beber, segundo o artigo publicado na Revista Perspectivas de Salud
da OPS (GUAONLINE, 2000).

Aliadas falta de gua esto a m distribuio e contaminao dos recursos

naturais.

Atualmente cerca de 1,4 bilhes de pessoas no tm acesso gua limpa, sendo

que a cada oito segundos morre uma criana por uma doena relacionada com
gua contaminada, como disenteria e clera, e 80% das enfermidades no mundo
so contradas por causa da gua poluda (RAINHO, 1999).

Orao de So Francisco
Senhor,
Fazei de mim um instrumento de vossa paz!
Onde houver dio, que eu leve o amor.
Onde houver ofensa, que eu leve o perdo.
Onde houver dvida, que eu leve a f.
Onde houver erro, que eu leve a verdade.
Onde houver desespero, que eu leve a esperana.
Onde houver tristeza, que eu leve a alegria.
Onde houver treva, que eu leve a luz!
Mestre, fazei com que eu procure mais
Consolar do que ser consolado,
Compreender do que ser compreendido,
Amar do que ser amado.
Pois dando que se recebe,
Perdoando que se perdoado,
E morrendo que se vive para a vida eterna!
Amm.

El Nio
El Nio um fenmeno atmosfrico-ocenico
caracterizado por um aquecimento anormal
das guas superficiais no oceano Pacfico
Tropical, e que pode afetar o clima regional e
global, mudando os padres de vento a nvel
mundial, e afetando assim, os regimes de
chuva em regies tropicais e de latitudes
m di a s .

La Nia
La Nia representa um fenmeno ocenicoatmosfrico com caractersticas opostas ao
EL Nio, e que caracteriza-se por um
esfriamento anormal nas guas superficiais
do Oceano Pacfico Tropical.
Alguns dos impactos de La Nia tendem a ser
opostos aos de El Nio, mas nem sempre
uma regio afetada pelo El Nio apresenta
i m p a c to s s i g n i fi c a t i v o s n o t e m p o e c l i m a
devido La Nia.