Entropia

Termodinmica II ME 35 L S 41
1 Semestre de 2009
Luciano F S Rossi
LACIT/ UTFPR
Captulo 2 - A Entropia
Introduo
At este ponto nosso estudo de entropia tem se restringido aos sistemas
que percorrem um ciclo. Neste captulo sero introduzidos meios para
analisar processos no necessariamente cclicos.
Energia e entropia so conceitos abstratos. O conceito de energia
mais familiar e de uso dirio, enquanto o conceito de entropia raramente

aparece em publicaes dirias e menos ainda nos aspectos
quantitativos.
A Desigualdade de Clausius
A desigualdade de Clausius aplicada a qualquer ciclo, independente
do corpo ou dos corpos com os quais o ciclo recebe ou rejeita calor.
A desigualdade de Clausius fornece as bases para a introduo de duas
idias instrumentais para a avaliao quantitativa de sistemas fechados
ou volumes de controle, de uma perspectiva da 2a Lei da
Termodinmica: a propriedade Entropia e o conceito de Gerao de
Entropia.
A desigualdade de Clausius estabelece que
Q
T b 0
onde ( Q ) representa o calor transferido atravs de uma parte da
fronteira (boundary) do sistema, durante uma poro do ciclo e T a
temperatura absoluta daquela parte da fronteira.
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Luciano F S Rossi
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O subscrito b serve para lembrar que o integrando avaliado na

fronteira (boundary) do sistema que executa o ciclo.
O smbolo significa que a integral precisa ser avaliada em todas as
partes da fronteira do sistema e no ciclo completo.
A igualdade se aplica quando no existem irreversibilidades internas e a
desigualdade aplicada quando da existncia desse tipo de
irreversibilidades.
Ilustrao usada para mostrar a desigualdade de Clausius.
Fonte: Moran, M. J., Shapiro, H. N. Fundamentals of Engineering Thermodynamics,

4th Edition, John Wiley & Sons, 2000.
O Sistema recebe Q em uma parte das fronteiras do sistema que se

encontra temperatura T e que realiza um trabalho W. Para garantir que
o calor recebido do Reservatrio Trmico no esteja associado a
irreversibilidades, vamos supor um ciclo reversvel entre o sistema e o
reservatrio trmico.
Este Ciclo recebe Q do reservatrio trmico e fornece Q ao sistema,
realizando um trabalho W.
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Pela definio da escala Kelvin de Temperatura temos:
Q Q
TRES
T b
Um balano de energia para o sistema combinado (sistema + ciclo)

mostrado pela linha pontilhada fornece:
dEc = Q' W '+ W

Wc
Q
Wc = TRe s
dEc
T b
Para o sistema combinado realizando um ciclo e o sistema intermedirio

um ou mais ciclos, tem-se
Wc =
Q
Q
T
dEc
T
=
RES
RES
v T b v
v T b
Como o sistema combinado troca calor com um nico reservatrio trmico

Wciclo 0
Q
TRES
0
T
b
Esta desigualdade pode ser escrita na forma de uma igualdade como
Q
T b = ciclo
representa o tamanho da desigualdade, sendo que:
ciclo = 0 no h irreversibilidades dentro do sistema
onde
23
ciclo
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> 0 irreversibilidades presentes dentro do sistema

ciclo < 0 impossvel.
ciclo
Assim, ciclo uma medida das irreversibilidades que ocorrem dentro do

sistema quando este passa por um ciclo. Representa a grandeza entropia,
que veremos a seguir, produzida (gerada) pelas irreversibilidades.
Definio da Variao de Entropia
Uma quantidade uma propriedade se sua variao entre dois estados for
independente do processo.
Dois ciclos reversveis executados por um sistema fechado esto
representados na figura abaixo. Os ciclos AC e BC

Para o ciclo AC
Para o ciclo BC
1 Q
Q
+ 2
= ciclo
T A
T C
1 Q
Q
= ciclo
+ 2
T C
T B
ciclo = 0 para ambos os ciclos, pois so reversveis.
24
Assim,
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2 Q
Q
= 1
T A
T B
Como os valores de
so os mesmos para os dois ciclos, sero
iguais para quaisquer outros ciclos reversveis operando entre os

mesmos estados 1 e 2.
Conclui-se que os valores de
dependem apenas dos estados 1 e
2 e representam uma propriedade (pela prpria definio de

propriedade).
Esta propriedade chamada Entropia e usualmente representada pela
letra (S).
Dessa forma, a variao de Entropia entre os estados 1 e 2, para um
ciclo internamente reversvel pode ser obtida por:
2 Q
S 2 S1 =
1 T
Se tivermos um sistema executando um ciclo irreversvel entre os

estados 1 e 2, a variao da Entropia entre 1 e 2 ser a mesma pois a
entropia uma propriedade e portanto apenas funo do estado.
Entretanto a variao da Entropia no poder ser calculada pela
expresso abaixo (quando o processo for irreversvel).
2Q
S 2 S1 =
irreversvel .
1
T
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Entropia de uma substncia, pura, compressvel simples.

A equao
2 Q
S 2 S1 =
1
T int Re v
serve como base para a construo de
tabelas e diagramas para a avaliao da Entropia.

yQ
S y = Sx +
x
T
Int.Rev.
Sx a Entropia de um estado de referncia, arbitrariamente escolhido. A

utilizao dos valores de Entropia relativos a um estado de referncia
arbitrrio para o clculo de variaes de entropia satisfatria porque o
valor de referncia acaba se anulando.
Tabelas de Entropia
As tabelas de Entropia so similares s de h, u, v e os valores de Entropia
so listados nas mesmas tabelas. Os procedimentos para a determinao
dos valores da Entropia so os mesmos empregados para a determinao
das outras propriedades.
EXEMPLOS (conforme Moran e Shapiro 4th Edit., pg 243)
1) Considere a gua em 2 estados, mostrados na figura a seguir:
T
P1=3MPa T1=500
1
.
.
P2=0,3MPa
Determinar T
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1 Semestre de 2009
1)
P1 = 3MPa
T1 = 500o C
2)
P2 = 0,3MPa
s2 = s1 = 7,2338
kJ
kgK
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Tab.4
s1 = 7,2338
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kJ
kgK
T2 = 183C
Na regio de saturao os valores so determinados atravs do ttulo, e

dos valores de sg entropia de vapor saturado e sf entropia de lquido
saturado.
s = (1 x )s f + xs g = s f + x (s g s f
Para lquidos comprimidos o procedimento tambm anlogo ao j visto

para a energia interna e para a entalpia. Se existirem dados tabelados
de propriedades do lquido comprimido, os valores da entropia so
obtidos diretamente da tabela.
Quando essas tabelas no estiverem disponveis usam-se os valores do
lquido saturado temperatura de saturao.
s (T1, P ) sf (T )
Equaes TdS
A variao de Entropia para uma substancia, entre 2 estados
termodinmicos pode ser obtida atravs da equao:
yQ
S y = Sx +
x
T int. rev.
ou atravs das relaes TdS.

A importncia das relaes TdS entretanto maior que a simples
determinao dos valores de entropia. Elas so o ponto de partida para
a derivao de importantes propriedades para substncias puras,
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compressveis simples, incluindo meios para a obteno das tabelas

que fornecem u, h e s.
Considere um sistema constitudo por uma substncia pura,
compressvel simples, que passa por um processo internamente
reversvel. A equao da 1 lei para esse sistema
dE = Q - W
Desconsiderando as variaes de energia cintica e potencial
gravitacional, dE = dU
(Q)
INT
REV
= dU + (W ) INT
REV
(W ) INT
= pdV
REV
Q
int = TdS
dS = INT (Q) rev
T REV
Assim
TdS = dU + pdV
H = U + pV dH = dU + PdV + VdP
dU + pdV = dH VdP
TdS = dH VdP
Por unidade de massa essas relaes ficam
Tds = du + pdv
Tds = dh - vdp
ou em base molar
Tds = du + pdv
Tds = dh vdp
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Uma vez que a entropia uma propriedade, ela depende somente dos
estados inicial e final. Assim, embora essas expresses tenham sido
obtidas a partir da hiptese de processo internamente reversvel elas
podem ser utilizadas para calcular as variaes de entropia entre dois
estados, qualquer que tenha sido o processo ligando esses dois
estados.
Variao de Entropia para um gs Ideal

Partindo das equaes Tds, teremos:
du P
+ dv
T T
dh v
dP
Tds = dh vdP ds =
T T
Tds = du + Pdv ds =
Para gs ideal
du
dT
= Cv (T )
T
T
dh
dT
dh = C p (T )dT T =
= C p (T )
T
T
P R
Pv = RT
=
T
v
v R
=
T P
du = Cv (T )dT T =
Substituindo em ds
dT
dv
+R
T
v
dT
dP
ds = Cp (T )
R
T
P
ds = Cv (T )
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Entre dois estados 1 e 2

v2
dT
dv
+
R
s = s (T , v)
1
T1
T v1 v
T2
dT
v
+ R ln 2
s(T2 , v2 ) s (T1 , v1 ) = Cv (T )
T1
T
v1
2
T2
ds = Cv (T )
P2
dT
dP
R
s = s(T , P )
1
T1
T P1
P
T2
dT
P
R ln 2
s(T2, P2 ) s (T1 , P1 ) = C p (T )
T1
T
P1
2
T2
ds = C p (T )
Da mesma forma utilizada para a Energia Interna e para a Entalpia, a

avaliao da variao de Entropia para os gases ideais pode ser
efetuada atravs de tabulao dos valores (nas Tabelas
Termodinmicas).
Escolhe-se um estado de referncia e um valor de referncia para a
Entropia nesse estado.
Estado de referncia
Tref = 0 K
S ref = 0
Pref = 1 atm
Assim, para determinar-se a entropia a uma dada temperatura T, e na

presso de 1 atm, tem-se:
s(T ,1) s( 0,1) =
Cp( T )
dT
1
R ln
T
1
0
s(T ,1) = s o (T ) =
30
Cp(T )
dT
T
Como a presso est fixada em 1 atm, so depende somente da

temperatura. Expressando a equao acima em termos de so
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v2
T1
dT
dT
dT
Cp(T ) )
Cp
T
=
(
)
T1
0
0
T
T
T
o
o
= s (T2 ) s (T1 )
T2
Cp(T )
Assim, pode-se escrever

s(T2 , P2 ) s(T1, P1 ) = s o (T2 ) s o (T1 ) R ln
P2
P1
ou
s (T2 , P2 ) s (T1, P1 ) = s o (T2 ) s o (T1 ) R ln
P2
P1
Variao de Entropia para uma Substncia Incompreensvel.

Quando o modelo de substncia incompressvel adotado (v = constante),
o calor especfico a volume constante fica cv = c(T) e
du = c(T )dT
du P
+ dv
T T
c(T )
ds =
dT
T
ds =
dT
( substncia imcompressvel )
T1
T
Admitindo c(T ) = constante
T2
s2 s1 = c(T )
s2 s1 = c ln
T2
T1
Variao de Entropia nos processos internamente reversveis

Nesta seo a relao entre variao de Entropia e transferncia de
calor ser considerada.
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Inicialmente ser tratado o caso de um Sistema Fechado, e

posteriormente o caso de um Volume e Controle.
Quando um sistema passa por um processo internamente reversvel,
sua Entropia pode diminuir, aumentar ou permanecer constante.
Q
dS =
T INT
REV
( Q)
INT
REV
= TdS
Se o sistema recebe calor sua Entropia aumenta, se perde calor, sua

Entropia diminui. Se o processo adiabtico (e internamente reversvel),
no ocorrer variao na Entropia do sistema.
Transferncia de calor Transferncia de Entropia (possuem a mesma
direo e o mesmo sentido)
Processo adiabtico Calor transferido = 0 (variao de entropia
nula, se o processo for internamente reversvel)
Se o processo for tambm internamente reversvel ele dito isentrpico.
Balano de Entropia para Sistemas Fechados
Como decorrncia da desigualdade de Clausius, vimos que
Q
= ciclo
T b
Onde ciclo representa a magnitude da desigualdade (o afastamento da
condio reversvel). Lembrando, ainda, que:
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ciclo = 0 Processo reversvel

ciclo < 0 Processo impossvel
ciclo > 0 Processo onde existem irreversibilidades presentes
O balano de entropia uma expresso da 2 Lei que particularmente
conveniente para a anlise termodinmica.
Desenvolvimento do Balano de Entropia

A figura a seguir, mostra um ciclo executado por um sistema fechado. O
ciclo constitudo por dois processos. O processo I no qual podem
ocorrer irreversibilidades presentes e o processo R que um processo
internamente reversvel.
2

Para esse ciclo
1 Q
Q
=
+ 2
Int
T b T Re
v
O subscrito b da primeira integral serve para indicar que o integrando

avaliado ao longo da fronteira do sistema.
O subscrito no requerido para a segunda integral porque como o
processo internamente reversvel a temperatura deve ser uniforme
atravs do sistema, a cada estado intermedirio.
33
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O termo refere-se somente ao processo I, pois o processo R

internamente reversvel
Para o processo R
Q
= s1 s 2
2
Int
T Re
v
1
Para o Ciclo (composto pelos processos R + I)
+ s1 s2 =
T
Se os estados inicial e final esto fixados, a variao de entropia pode

ser avaliada independentemente dos detalhes do processo.
s1 s2

variao de entropia
entre os estados 1 e 2
2 Q
N
= 1
+
T

b produo de

entropia
Entropia
transferida
Os dois termos do lado direito da equao dependem explicitamente da

natureza do processo e no podem ser determinados somente a partir
dos estados inicial e final.
O termo 1
2
T b
representa a transferncia de calor em direo e sinal.
O termo representa a entropia gerada internamente.
34
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Para o sistema constitudo pelo gs ou lquido
Q
s 2 s1 =
+
1
T
b
s2 s1 =
Como Tb constante,
Para o reservatrio:
Q2
+
Tb
Como os reservatrios trmicos so internamente reversveis, por definio

= 0, teremos:
SRES =
QRES
+ /
Tb
SRES =
Q
Tb
O reservatrio perde calor e portanto, sua entropia diminui.

A entropia do Reserv. diminui na mesma quantidade que a entropia do
sistema aumenta por causa do calor transferido.
No entanto, o aumento da entropia do sistema maior que a entropia

transferida pela transferncia de calor, devido s irreversibilidades internas.
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> 0 irreversibilidades presentes dentro do sistema

= 0 sem irreversibilidades internas
A variao global da entropia do sistema pode ser

> 0
s2 s1 : = 0
< 0
dependendo das magnitudes da entropia gerada internamente e das

entropias associadas ao fluxo de calor (+ ou -).
Formas do balano de entropia para Sistemas Fechados.
O balano de entropia pode ser expresso de vrias formas que podem
ser convenientes para casos particulares.
Por exemplo, se a transferncia de calor ocorre em vrias regies da
fronteira e no varia com o tempo ou com a posio, a equao fica
s2 s1 =
j
Qj
Tj
Para expressar a variao da entropia em funo do tempo podemos

fazer
Q j
dS
=
+
dt
T
j
j
Na forma diferencial
36
Q
dS =
+
T b
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Independentemente da forma da expresso para o balano de entropia,

o objetivo em muitas aplicaes determinar o valor do termo de
produo de entropia .
No caso dos sistemas, a produo de entropia de um componente
isolado no possui muita significncia.
necessrio efetuar os clculos para todos os componentes e ordenlos segundo a produo de entropia, para determinar para aquele
sistema quais componentes so mais significativos na contribuio para
a ineficincia global.
Balano de Entropia para Sistemas Abertos (Volumes de Controle)

A entropia uma propriedade extensiva e portanto depende da massa e
assim pode ser transferida para dentro ou para fora do volume de
controle.
Dessa forma o balano de entropia para um v.c. pode ser derivado de
modo muito similar ao feito para a obteno do balano de energia e de
massa, partindo de um sistema fechado.
O Balano de entropia para um sistema fechado, em funo do tempo :
Q j
dS
=
+
dt
T
j
j
Para um volume de controle a expresso fica:

d
S vc
dt

Q j
=
+ m i si m e se + vv.c.
N
T
j
i
e
j
Taxa de produo

de entropia
Taxa de variao
de entropia
37
Taxa de transferncia de entropia
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Esta equao representa a forma geral para o balano de entropia.

No entanto, seus termos podem ser escritos de modo a contemplar no
uniformidades locais.
Anlise de volumes de controle operando em Regime Permanente
Balano de massa:
m
m
Balano de energia:
Ve2
Vi 2
i hi + + gZi me
he + + gZe
0 = QVC WVC + m
2
2
e
i
Balano de entropia:
0=
j
Q j
Tj
+ m i si m e se + VC
i
Essas equaes precisam, muitas vezes, ser resolvidas simultaneamente,

junto com equaes que expressem relaes entre as propriedades.
Massa e energia so quantidades que se conservam.
A Entropia, em geral, no se conserva. A taxa de entropia transferida para
fora do v.c. precisa exceder a taxa de entropia transferida para o v.c. A
diferena a taxa de produo de entropia dentro do volume de controle
devido s irreversibilidades.
Em muitos casos existe somente uma entrada e uma sada de massa no
v.c. e a expresso para o balano de entropia assume a forma:
38
0=
j
Q j
Tj
+ m (si se ) + VC m
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Q j VC
1
+
se si =
m j T j
m
Q j

1
0=
+ si se + VC
m j T j
m
Observar que s2 s poder ser menor que s1 se o fluxo de entropia

associado ao fluxo de calor que sai for maior que o fluxo de entropia
associado ao calor que entra mais o fluxo de entropia gerado internamente
(que sempre maior).
Ilustraes
Os exemplos seguintes ilustram a utilizao dos balanos de massa,
energia e entropia para volumes de controle em regime permanente.
Fonte: Moran, M. J., Shapiro, H. N. Fundamentals of Engineering Thermodynamics, 4th Edition, John
Wiley & Sons, 2000.
Exemplo 1- Vapor entra em uma turbina com a presso de 30 bar e

temperatura de 400C, com uma velocidade de 160 m/s. Vapor saturado a
100C sai com uma velocidade de 100 m/s. Em regime permanente a
turbina desenvolve 540 kJ/kg de vapor. Transferncia de calor entre a
turbina e suas vizinhana ocorre temperatura mdia de superfcie de
500K. Determine a taxa de produo de entropia dentro da turbina, por kg
de vapor que escoa, em kJ/kg K. Despreze a variao de energia potencial
entre a entrada e a sada.
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Hipteses: 1) V.C. especificado na figura

2) Temperatura de transferncia de calor conhecida
3) EP = 0
m 1 = m 2
Q
W
V2
V2
Balano de Energia : 0 = VC VC + h1 + 1 h2 2
2
2
m
m
V 2 V12
QVC
= +WVC + (h2 h1 ) + 2
2
m
Balano de massa :
100 2 160 2
QVC
kJ
= 540
+ (2676,1 3230,9) +
2
m
kg
+ 540,0
- 554,8
m2
- 7.800 2
s
QVC
kJ m 2
J
Nm kg.m m
= 22,6
=
=
= 2 .
2
m
kg s
kg
kg
s
kg
Q j
+ m 1s1 m 2 s2 + VC
Balano de Entropia : 0 =
j Tj
0=

Q
VC
+ m (s1 s2 ) + VC
Tb
QVC / m
+ (s2 s1 )
m
Tb
kJ
VC 1
kJ
22,6 + (7,3549 6,9212)
=
500
m
kg
kgK
VC
VC
= +0,479
m
kJ
kgK
Obs.: Se a fronteira do v.c. fosse escolhida de modo a conter as

vizinhanas imediatas at o ponto onde a temperatura igual a do
ambiente, digamos 293 K, a produo de entropia do v.c. aumentado seria

= 0,511kJ / kgK . Explicar porque.
de VC

m
Eficincia Isentrpica de Turbinas, Bocais, Compressores e Bombas
40
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Expanso em uma turbina. Efeito de irreversibilidades.

Wiley & Sons, 2000.
Os engenheiros usam freqentemente o conceito de eficincia e

diferentes definies so empregadas para expressar o conceito de
eficincia.
Eficincia isentrpica envolve a comparao entre o desempenho real
de um dispositivo e o desempenho que esse mesmo dispositivo teria se
operasse em condies idealizadas para o mesmo estado na entrada e
mesma presso na sada.
Considerando: uma turbina que opera entre as presses
estado (1) definido por P1 e T1 .
: transferncia de calor para o ambiente

1 Q2 = 0
= PE
=0
: KE
Volume de Controle na Turbina para o balano de 1a. Lei
41
P1 e P2 ,
com o
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Balano de Energia:
2
2
v
v
1
2
0= 1 Q 2 WVC + m 1 h1 +
+ gz1 m 2 h2 +
+ gz2
2
2
Regime Permanente
Conservao da massa
m 1 = m 2 = m
WVC
= h1 h2
m
Como o estado (1) est fixado e portanto o valor de h1 est definido, o

trabalho especfico depende apenas do valor de h2 . O trabalho especfico
ser mximo para h2 mnimo.
Balano de 2a. Lei: R.P.
Q 2
0=
+ m 1 s1 m 2 s2 + VC
Ta
VC
= s2 s1 0
m
1
Nos casos reais todos os processos resultaro em s2 > s1.

O menor valor s2 ser obtido para um processo internamente reversvel
com VC = 0 e nesse caso s2 = s1, que corresponde ao ponto (2s) na figura.
Para essa condio
WVC
= h1 h2 s
m s
42
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A eficincia isentrpica definida como a razo entre o processo real e o

processo isentrpico.
WVC
m
h1 h2
t =
=
h1 h2 s
WVC
m s
Os valores de t situam-se na faixa 0,7 - 0,9 (70% a 90%).

Para bocais, usando uma abordagem similar a esta para turbinas obtm-se
bocais
V22
2
=
V22

2 s
Lembrar que as condies (estado) de entrada esto fixadas e a presso

na sada a mesma.
Bocal operando em regime permanente: (1) entrada e (2) sada
1 = m 2 = m
Balano de massa: R.P. m
Balano de energia:
V12
V22
0= 1 Q 2 1W2 + m 1 h1 +
+ gz1 m 2 h2 +
+ gz2
2
2
V22 V12
(h1 h2 ) = 2 2
Como o objetivo dos bocais proporcionar a maior velocidade de sada

( v 2 ) , a maior velocidade ser obtida para o valor mnimo de h2 , que de um
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1 Semestre de 2009
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modo similar anlise das turbinas ser obtido em um processo

isoentrpico.
V22
V12 V22
(h1 h2 ) s + 2 = 2 boc = 22
V
s
2
2 s
Eficincias isentrpicas de 95% ou maiores so comuns para bocais,
indicando que para os bons projetos as irreversibilidades internas so
pequenas.
Compresso em uma bomba (compressor). Efeito de irreversibilidades.

Wiley & Sons, 2000.
Processos Isoentrpicos
Isoentrpico Entropia Constante
Como avaliar as propriedades termodinmicas entre 2 estados de um
processo isoentrpico ?
44
1 Semestre de 2009
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a-) Uso de tabelas e de informaes de propriedades atravs de grficos.

Diagramas teis Diagramas T x s e h x s
P1
T
T1, P1
T1
P2
T2, P2
2
T2
3
Diagrama T x s
T3, P3
P3
T3
Diagrama h x s
Dados P1, T1 e s1 para um dado processo isoentrpico, se especificarmos

P2 (ou T2) sendo s2 = s1, permitem obter T2 (ou P2).
Tabelas: Entropia especfica no ponto 1 (vapor superaquecido) ento, com
s2 = s1 e outra propriedade como P2 (ou T2), o estado 2 poderia ser obtido
na tabela de vapor superaquecido. Os valores de v, h, e u podem, ento,
ser lidos. O ponto 3 cai numa regio onde h lquido e vapor. Logo, o
clculo do ttulo pode ser feito por
s = s f + x (s g s f
desde que s1 = s3 e todas as propriedades podem ser especificadas.

b-) Uso do modelo de gs ideal. Para um gs ideal podemos escrever:
0 = s o (T2 ) s o (T1 )
R P2
ln
M P1
4 propriedades esto envolvidas T1, P1, T2 e P2. Se conhecermos T1, por

exemplo e a relao P2/P1, T2 poder ser obtida por:
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1 Semestre de 2009
s o (T2 ) = s o (T1 ) +
Luciano F S Rossi
LACIT/ UTFPR
R P2
ln
M P1
Se conhecermos T1, P1 e T2 , P2 poder ser obtida por:

s o (T2 ) s o (T1 )
P2 = P1 exp
R /M
mas,
[
[
P2 exp s o (T2 ) / R / M
=
P1 exp s o (T1 ) / R / M
ou
]
]
exp s o (T ) / R / M = f (T )
e f(T) comumente denominada de presso relativa = Pr(T)

A Tabela A-22 do livro do Moran & Shapiro apresenta valores de Pr, para o
ar, como gs ideal.
Em termos de Pr pode-se escrever (para um gs ideal):
P2 Pr 2
=
P1 Pr1
(sendo s1 = s2)
Observao, Pr no verdadeiramente uma presso. No confundir com Pr

(presso reduzida usada nos clculos do fator de compressibilidade, Z).
Relao entre volume especfico e temperatura para um gs ideal, entre 2
estados para os quais a entropia especfica permanece constante.
v=
46
RT
MP
logo,
v 2 R T2 MP1
.
=
v1 MP2 R T1
1 Semestre de 2009
Luciano F S Rossi
LACIT/ UTFPR
e como os dois estados tm a mesma entropia especfica, podemos

escrever:
v2
R T2 Pr1 (T1 )
=
v1 Pr2 (T2 ) R T1
e,
Pr (T )
= v r (T )
RT
onde vr(T) funo s de T. D-se o nome de volume relativo a vr(T). A

Tabela A-22 do livro do Moran & Shapiro apresenta valores de vr(T) para o
ar, como um gs ideal. Em termos de vr, podemos escrever:
v2 vr 2
=
v1 v r1 (sendo s1 = s2)
Observao: vr no necessariamente um volume. No confundir com vr
(volume pseudo reduzido usado nos clculos do fator de compressibilidade,
Z)
Relao entre propriedades para processos isoentrpicos de um gs ideal,
quando as capacidades calorficas (CP e CV) so constantes. Podemos
escrever:
T
R P
0 = C P ln 2 ln 2
T1 M P1
e
T
R v
0 = CV ln 2 + ln 2
T1 M v1
e ainda,
CV =
47
R
kR
e CP =
k 1
k 1
com k =
CP
CV
1 Semestre de 2009
Luciano F S Rossi
LACIT/ UTFPR
Podemos resolver as equaes de entropia especfica constante, para

escrever:
T2 P2
=
T1 P1
T2 v1
=
T1 v 2
k 1
(s1 = s2, k = cte)
( k 1)
(s1 = s2, k = cte)
e ainda:
P2 v1
=
P1 v 2
(s1 = s2, k = cte)
Desta ltima equao, conclui-se que um processo politrpico (pvk=cte) de

um gs ideal com k = cte, um processo isoentrpico.
Processos politrpicos:
A relao entre presso e volume dada por pvn = cte para um gs ideal.
Quando n=1 pv = cte O processo isotrmico (T constante)
Quando n
pvn = cte
temos:
P n v = Cte1
v=
Cte1
P
quando n
, v tende a uma
constante, e o proceso isomtrico (ou isocrico, isovolumtrico).

Quando n = 0 P = cte e o processo isobrico.
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1 Semestre de 2009
Luciano F S Rossi
LACIT/ UTFPR
n , v = cte
n = 1 , T = cte
n = 0 , P = cte
n = 0 , P = cte
n = 1 , T = cte
n = k , s = cte
n = k , s = cte
n , v = cte
Diagrama P x v
Diagrama T x s
para processos politrpicos
Referncias: Moran, M. J., Shapiro, H. N. Fundamentals of Engineering

Thermodynamics, 5th Edition, John Wiley & Sons, 2004.
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1 Semestre de 2009
Luciano F S Rossi
LACIT/ UTFPR
Lista de Exerccios 3 - Segunda Lei da Termodinmica

Lista de Exerccios do captulo 6 do livro
Fundamentals of Engineering Thermodynamics, 4th edition, Moran & Shapiro
1- Um sistema executa um ciclo de potncia enquanto recebe 2000 kJ a uma Temperatura de 1000
K de um reservatrio a 1000 K e descarta energia a temperatura de 500 K, para um reservatrio a
500 K. No existem outras transferncias de calor. Determine ciclo se (a) o ciclo reversvel; (b) a
eficincia trmica de 25%.
2- Determine a entropia especfica, em kJ/kg.K, nos seguintes estados, das tabelas de vapor: (a)
gua a p = 2,5 MPa e T = 400oC ; (b) gua a p = 2,5 MPa e T = 200oC ; (c) gua a p = 2,5 MPa e u =
1500 kJ/kg ; Respostas (a) 7,024 kJ/kg.K . (b) 2,3294 kJ/kg.K . (c) 0,97515 kJ/kg.K.
3- Um kg de refrigerante R 12 sofre um processo de 4 bars, 100oC para um estado onde a presso
de 1 bar. Durante o processo, h uma mudana na entropia especfica s2 s1 = - 0,05 kJ/kg.K.
Determine a temperatura no estado final, em oC.
4- Aplicando o modelo de gs ideal, determine a variao na entropia especfica entre os estados
indicados, em kJ/kmol.K . Resolva duas vezes: Na primeira usando os dados da apropriada tabela
de gs ideal e na Segunda, usando um valor constante para a capacidade calorfica do gs. (a) ar,
P1 = 100kPa , T1 = 20oC, P2 = 100kPa , T2 = 100oC. (b) ar, P1 = 1 bar , T1 = 27oC, P2 = 3 bar , T2 =
377oC. (c) Dixido de Carbono (CO2), v1 = 1,1 m3/kg , T1 = 300 K, v2 = 0,75 m3/kg , T2 = 500 K. (d)
Dixido de Carbono (CO2), P1 = 150kPa , T1 = 30oC, P2 = 300kPa , T2 = 300oC. (e) Nitrognio, P1 = 2
MPa , T1 = 800 K, P2 = 1 MPa , T2 = 300 K.
5- Meio kg de CO2 gasoso sofre um processo desde p1 = 1,5 bar e T1 = 300 K at um estado em que
p2 = 5 bar e T2 = 370 K. Para o processo, W = -33,07 kJ. Aplicando o modelo de gs ideal, determine
(a) a transferncia de calor, em kJ. (b) a variao de entropia, em kJ/kg.K (c) Mostre os estados
inicial e final num diagrama Txs. Respostas (a) 8,88 kJ. (b) 0,02137 kJ/kg.K
6- Dois kg de gua inicialmente a 160oC e 1 MPa sofrem uma expanso isotrmica, internamente
reversvel, durante a qual 2700 kJ so recebidos por transferncia de calor. Determine: (a) a presso
final, em MPa . (b) o trabalho, em kJ. Respostas (a) 6,178 MPa (b) 242,2 kJ.
7- Um kg de gua executa um ciclo de potncia de Carnot. No incio da expanso isotrmica, a
temperatura de 160oC e o volume de 0,1 m3. A expanso isotrmica continua at que o volume
torna-se 0,3 m3. A temperatura no final da expanso adiabtica de 500C. (a) esquematize o ciclo
num diagrama T s e num diagrama p v. (b) determine o calor adicionado ao ciclo e o trabalho
lquido, em kJ. (c) avalie a eficincia trmica. Respostas (b) 1359,2 kJ e 345,3 kJ (c) 25,4%
8- Um sistema fechado sofre um processo no qual o trabalho feito pelo sistema de 5 kJ, e a
transferncia de calor, Q, ocorre apenas temperatura Tb. Para cada caso, determine se a variao
de entropia do sistema positiva, negativa, zero ou indeterminada. (a) Processo internamente
reversvel, Q = + 10 kJ. (b) Processo internamente reversvel, Q = 0 kJ. (c) Processo internamente
reversvel, Q = - 10 kJ. (d) irreversibilidades internas presentes, Q = + 10 kJ. (e) irreversibilidades
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1 Semestre de 2009
Luciano F S Rossi
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internas presentes, Q = - 10 kJ. (f) irreversibilidades internas presentes, Q = 0 kJ. Respostas: (a)
positiva, (b) zero, (c) negativa, (d) positiva, (e) positiva , (f) indeterminada.
9- Um dispositivo cilindro-pisto contm, inicialmente, 0,04 m3 de gua a 1,0 MPa e 320oC . A gua
expande-se adiabaticamente at uma presso final de 0,15 MPa. Determine o trabalho terico
mximo que pode ser desenvolvido pela gua em tal expanso, em kJ. Resposta: 47,22 kJ.
10- Ar comprimido desde um estado onde a presso de 1 bar e a temperatura de 27oC para um
estado onde a presso de 5 bars e a temperatura 177oC. Este processo pode ocorrer
adiabaticamente ? Se sim, determine o trabalho por unidade de massa do ar, em kJ/kg. Se no,
determine a direo da transferncia de calor. Resposta: No. energia removida
11- Em regime permanente, um motor desenvolve potncia atravs de seu eixo de sada a uma taxa
de 2 kW enquanto revebe 20 ampres e 120 Volts. A superfcie externa do motor est a 50oC. Para
o motor, determine a taxa de transferncia de calor, em kW, e a taxa de produo de entropia, em
kJ/kg.K . Respostas: - 0,4 kW. 1,24 x 10-3 kJ/kg.K.
12- Em regime permanente, trabalho, a uma taxa de 0,3 kW feito sobre um lquido contido em um
tanque rgido e fechado. Transferncia de calor ocorre a uma temperatura de 60oC para o meio
externo que, longe das vizinhanas mais prximas do tanque, est a 20oC. Determine a taxa de
produo de entropia, em kW/K. (a) para o tanque e seu contedo como o sistema. (b) para um
sistema extendido incluido o tanque e uma suficiente poro de suas vizinhanas para que a
transferncia de calor ocorra a 20oC. Respostas: (a) 0,9 x 10-3 kW/K, (b) 1,02 x 10-3 kW/K.
13- Uma caixa de marchas operando em regime permanente recebe 0,1 kW atravs de seu eixo de
entrada e entrega 0,095 kW atravs do eixo de sada. A temperatura externa da caixa de marchas
de 50oC. Para a caixa de marchas determine: (a) a taxa de transferncia de calor, em kW. (b) a taxa
na qual entropia produzida, em kW/K. Respostas: (a) 0,005 kW , (b) 1,54 x 10-5 kW/K.
14- Um vaso isolado dividido em dois compartimentos conectados por uma vlvula. Inicialmente
um compartimento contm vapor de gua a 1,0 MPa e 500oC, e o outro est evacuado. A vlvula
aberta e deixa-se o vapor ocupar todo o volume do vaso, alcanando uma presso final de 0,1 MPa.
Determine: (a) a temperatura final em oC, (b) a porcentagem do volume do vaso inicialmente
ocupado pelo vapor de gua, (c) a quantidade de entropia produzida, em kJ/kg.K Respostas (a)
495,6 oC , (b) 9,9% , (c) 1,0597 kJ/kg.K .
15- Um tanque rgido, isolado, dividido em dois compartimentos por um pisto condutor de calor e
sem frico. Um compartimento contm inicialmente 1 m3 de vapor de gua saturado a 4 MPa e o
outro compartimento contm 1 m3 de vapor de gua a 20 MPa e 800oC. O pisto liberado e o
equilbrio alcanado com o pisto no experimentando qualquer mudana de estado. Para a gua
como o sistema, determine a quantidade de entropia produzida, em kJ/K. Resposta 7,774 kJ/K.
16- A temperatura de uma lata de 0,354 litros de uma bebida reduzida de 20oC para 5oC por um
dispositivo sofrendo um ciclo de refrigerao. O dispositivo recebe energia por transferncia de calor
da bebida e descarrega energia por transferncia de calor para as vizinhanas, que esto a 20oC.
No existem outras transferncias de calor. Determine o trabalho terico mnimo requerido, em kJ,
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assumindo que a bebida um lquido incompressvel com as propriedades da gua lquida. Ignore a
lata de alumnio. Resposta: 0,59 kJ.
17- Vapor de gua a 3,0 MPa, 500oC, 70 m/s entra numa turbina isolada operando em regime
permanente e sai a 0,3 MPa, 140 m/s. O trabalho desenvolvido, por kg de vapor escoando alegado
ser de 667 kJ/kg. Pode esta alegao ser correta ? Discuta. Resposta: No,
18- Gs metano (CH4) entra em um compressor operando em regime permanente a 280 K, 0,7 bar e
sai a 380 K e 3,4 Bars. Aplicando o modelo de gs ideal, determine a variao de entropia
especfica de cada unidade de massa passando atravs do compressor, em kJ/kg.K. Esse
compressor pode operar adiabaticamente ? Resposta: No,
19- Refrigerante R 12 entra numa vlvula como lquido saturado a 7 bars e, em regime permanente,
passa por um processo de estrangulamento at alcanar a presso de 1 bar. Determine a taxa de
produo de entropia por unidade de massa do refrigerante escoando, em kJ/kg.K. Se a vlvula for
substituda por uma turbina, operando em regime permanente, determine o mximo trabalho terico
que pode ser desenvolvido, em kJ/kg. Em cada caso, ignore a transferncia de calor com as
vizinhanas e as variaes de energia cintica e potencial gravitacional. Respostas: 0,0245 kJ/kg.K,
e 5,97 kJ/kg.
20- Refrigerante R 12 entra em um trocador de calor, operando em contra-corrente, a 20oC, com
um ttulo de 35%, e sai como vapor saturado a 20oC. Ar a 1 atm entra no trocador de calor, em uma
corrente separada, com uma vazo mssica de 4 kg/s e resfriado de 300 K para 285 K, com
desprezvel variao de presso. O trocador de calor opera em regime permanente, e no existem
transferncias de calor significativas com suas vizinhanas. Ignorando variaes de energia cintica
e potencial gravitacional, calcule a taxa de produo de entropia dentro do trocador de calor, em
kW/K. Resposta: 0,0318 kJ/kg.K,
21- Ar comprimido em um compressor de escoamento axial, operando em regime permanente de
27oC, 1,3 bars at uma presso de 2,7 bars. O trabalho requerido de 94,6 kJ por kg de ar
escoando atravs do compressor. Transferncia de calor, do compressor, ocorre a uma taxa de 14
kJ/kg de ar num local, na superfcie do compressor, onde a temperatura de 40oC. Variaes de
energia cintica e potencial gravitacional podem ser desprezadas. Determine: (a) a temperatura do
ar na sada, em oC. (b) a taxa na qual a entropia produzida dentro do compressor, em kJ/K por kg
de ar escoando. Respostas: (a) 380 K, (b) 0,0729 kJ/K .
22- Vapor de gua entra em uma turbina, operando em regime permanente, a uma presso de 3
MPa, temperatura de 400oC e uma velocidade de 160 m/s. Vapor saturado deixa a turbina a 100oC,
com uma velocidade de 100 m/s. Transferncia de calor da turbina para suas vizinhanas ocorre a
uma taxa de 30 kJ/kg de vapor sendo que a temperatura mdia da superfcie da turbina de 400 K.
Determine o trabalho desenvolvido, em kJ, e a taxa na qual a entropia produzida dentro da turbina,
em kJ/K, cada um por kg de vapor escoando. Respostas: 532,6 kJ e 0,5087 kJ/K .
23- gua lquida entra num tubo a 2 bars, 15oC, 2 m/s e bombeado para um local onde lquido
descarregado a 6 bars, 8 m/s. a sada localizada 50 m acima, verticalmente, da entrada. O
dimetro do tubo de sada de 2 cm. Estime a mnima potncia de acionamento de uma bomba,
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1 Semestre de 2009
Luciano F S Rossi
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operando em regime permanente, que realize esse servio. A acelerao local da gravidade 9,8
m/s2. Resposta: 2,31 kJ/kg.
24- Um gs ideal com a relao de capacidades calorficas constantes, k, entra em um bocal
operando em regime permanente a uma presso p1, temperatura T1, e velocidade V1. O ar expandese isentrpicamente at uma presso p2. Desenvolva uma expresso para a velocidade na sada, V2
em termos de k, R, V1, T1, p1 e p2, apenas.
2kRT1
2
Resposta: V2 = V1 +
k 1
p (k 1) / k
1 2
p
1

25- Em uma turbina a gs operando em regime permanente, ar entra no compressor a 0,95 bar e
22oC e sai a 5,7 bars. O ar, ento, passa atravs de um trocador de calor antes de entrar na turbina
a 1100 K, 5,7 bars. Ar sai da turbina a 0,95 bars. O compressor e a turbina operam adiabaticamente
e os efeitos de variao de energia cintica e potencial gravitacional podem ser desprezados.
Determine o trabalho lquido desenvolvido pela planta, em kJ de ar escoando, se: (a) o compressor e
a turbina operam sem irreversibilidades internas. (b) o compressor e a turbina operam com
eficincias isoentrpicas de 82 e 85%, respectivamente. Respostas: (a) 256,7 kJ, (b) 145,09 kJ.
26- Refrigerante R 134a entra em um compressor, operando em regime permanente, como vapor
saturado 4oC e sai a uma presso de 14 bar. A eficincia isoentrpica do compressor de 75 %.
A transferncia de calor entre o compressor e as vizinhanas pode ser ignorada. Efeitos de
variaes de energia cintica e potencial tambm podem ser ignoradas. Determine: (a) a
temperatura de sada em oC, (b) o trabalho de acionamento do compressor, em kJ por kg do
refrigerante escoando.
27- Argnio entra num bocal isolado a 2.77 bar, 1300 K, 10 m/s e sai a 1 bar, 645 m/s. Para
operao em regime permanente, determine: (a) a temperatura de sada, em K, (b) a eficincia
isoentrpica do bocal, (c) a taxa de produo de entropia, em kJ/K por kg de argnio escoando.
28- Um inventor alega ter desenvolvido um dispositivo que no requer trabalho para acionamento ou
transferncias de calor, e ainda capaz de produzir em regime permanente correntes de ar quente e
fria como mostrado na figura abaixo. Aplicando o modelo de gs ideal para o ar e ignorando efeitos
de variaes de energia cintica e potencial, avalie esta afirmao.
Ar a 20oC,
2,74 bar
QVC = 0 , WVC = 0
Ar a 60oC,
2,7 bar
Ar a 0oC,
2,7 bar
29- A figura abaixo fornece dados para a operao em regime permanente de um dispositivo bem
isolado que utiliza ar entrando em uma localidade e saindo em outra, com uma vazo mssica de 10
kg/s. Assumindo comportamento de gs ideal e desprezando variaes de energia cintica e
potencial, determine a direo do escoamento, e a potncia em kW.
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Potncia de Eixo
P = 1 bar
T = 600 K
= 1000 m/s
?
?
P = 5 bar
T = 900 K
= 5 m/s
54

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Entropia

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Termodinmica II ME 35 L S 41

mais familiar e de uso dirio, enquanto o conceito de entropia raramente

O subscrito b serve para lembrar que o integrando avaliado na

Fonte: Moran, M. J., Shapiro, H. N. Fundamentals of Engineering Thermodynamics,

O Sistema recebe Q em uma parte das fronteiras do sistema que se

Pela definio da escala Kelvin de Temperatura temos:

Um balano de energia para o sistema combinado (sistema + ciclo)

dEc = Q' W '+ W

Para o sistema combinado realizando um ciclo e o sistema intermedirio

Como o sistema combinado troca calor com um nico reservatrio trmico

Esta desigualdade pode ser escrita na forma de uma igualdade como

> 0 irreversibilidades presentes dentro do sistema

Assim, ciclo uma medida das irreversibilidades que ocorrem dentro do

Fonte: Moran, M. J., Shapiro, H. N. Fundamentals of Engineering Thermodynamics,

ciclo = 0 para ambos os ciclos, pois so reversveis.

so os mesmos para os dois ciclos, sero

iguais para quaisquer outros ciclos reversveis operando entre os

dependem apenas dos estados 1 e

2 e representam uma propriedade (pela prpria definio de

Se tivermos um sistema executando um ciclo irreversvel entre os

Entropia de uma substncia, pura, compressvel simples.

serve como base para a construo de

tabelas e diagramas para a avaliao da Entropia.

Sx a Entropia de um estado de referncia, arbitrariamente escolhido. A

Na regio de saturao os valores so determinados atravs do ttulo, e

Para lquidos comprimidos o procedimento tambm anlogo ao j visto

ou atravs das relaes TdS.

compressveis simples, incluindo meios para a obteno das tabelas

Por unidade de massa essas relaes ficam

Variao de Entropia para um gs Ideal

Entre dois estados 1 e 2

Da mesma forma utilizada para a Energia Interna e para a Entalpia, a

Assim, para determinar-se a entropia a uma dada temperatura T, e na

Como a presso est fixada em 1 atm, so depende somente da

Assim, pode-se escrever

Variao de Entropia para uma Substncia Incompreensvel.

Variao de Entropia nos processos internamente reversveis

Inicialmente ser tratado o caso de um Sistema Fechado, e

Se o sistema recebe calor sua Entropia aumenta, se perde calor, sua

ciclo = 0 Processo reversvel

Desenvolvimento do Balano de Entropia

Fonte: Moran, M. J., Shapiro, H. N. Fundamentals of Engineering Thermodynamics,

Para esse ciclo

O subscrito b da primeira integral serve para indicar que o integrando

O termo refere-se somente ao processo I, pois o processo R

Para o Ciclo (composto pelos processos R + I)

Se os estados inicial e final esto fixados, a variao de entropia pode

Os dois termos do lado direito da equao dependem explicitamente da

representa a transferncia de calor em direo e sinal.

O termo representa a entropia gerada internamente.

Fonte: Moran, M. J., Shapiro, H. N. Fundamentals of Engineering Thermodynamics,

Para o sistema constitudo pelo gs ou lquido

Como os reservatrios trmicos so internamente reversveis, por definio

O reservatrio perde calor e portanto, sua entropia diminui.

No entanto, o aumento da entropia do sistema maior que a entropia

> 0 irreversibilidades presentes dentro do sistema

A variao global da entropia do sistema pode ser

dependendo das magnitudes da entropia gerada internamente e das

Para expressar a variao da entropia em funo do tempo podemos

Independentemente da forma da expresso para o balano de entropia,

Balano de Entropia para Sistemas Abertos (Volumes de Controle)

Para um volume de controle a expresso fica:

Taxa de transferncia de entropia

Esta equao representa a forma geral para o balano de entropia.