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Apndice E
MTODO DE CLARK PARA REPRESENTAR A ESTRUTURA DE LEWIS
O Captulo 8 apresenta uma aproximao para esboar as estruturas de Lewis que
til para muitas molculas pequenas e ons poliatmicos. Um mtodo mais sistemtico,
particularmente til para estruturas complexas, foi projetado pelo qumico americano T.
Clark. O mtodo de Clark consiste das seguintes etapas:
1. Efetuar uma contagem de eltrons (Ver seo 8.2).
2. Avaliar a quantidade de 6y + 2, onde y nmero total de tomos, sem considerar o
hidrognio na molcula ou on.
3. Comparar o nmero de eltrons obtidos da contagem de eltrons com o valor de 6y +
2.
Se os dois so iguais, todos os tomos no agregado obedecem a regra do octeto, e no h
ligao mltiplas.
Se o nmero de eltrons for maior que 6y + 2, ento o tomo central tem urna camada de
valncia expandida.
Se o nmero de eltrons for menor que 6y + 2, ento
H ligaes mltiplas na estrutura (uma deficincia de 2 indica a presena de urna ligao
dupla; urna deficincia de 4 indica a presena de urna ligao tripla ou duas ligaes duplas),
ou
Um tomo do grupo IA, IIA, ou (mais provavelmente) IIIA tem menos que um octeto de
eltrons de valncia. (A falta em eltrons dada pela diferena.),
4. Escolher o tomo central e ento esquematizar o esqueleto da estrutura para o
agregado, omitindo temporariamente qualquer tomo de hidrognio.
5. Adicionar os eltrons da etapa 1 para o esqueleto da estrutura. Comear com os
eltrons para alguma ligao mltipla prevista na etapa 3.3.1), localiz-los entre o
tomo central e um tomo perifrico. Em seguida completar os octetos para os tomos
perifricos. Finalmente, some os eltrons que permanecem no tomo central. Nota:
Neste evento, esta etapa conduz a mais uma estrutura alm daquela esquematizada,
assim, uma comparao pode ser feita posteriormente.
6. Adicionar os tomos de hidrognio na estrutura. Nota: Novamente, se isto puder ser
feito por mais de uma maneira, escreva abaixo cada estrutura possvel.

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7. Se duas ou mais estruturas foram esquematizadas neste ponto, indicar as cargas


formais para todos os tomos em cada estrutura, e ento selecionar a estrutura que tem
o menor nmero de tomos com qualquer carga formal (diferente de zero) e que
minimiza as intensidades destas cargas formais. Tambm, tente evitar selecionar uma
estrutura com cargas formais que sejam inconsistentes com a eletronegatividade.

O procedimento de Clark til por permitir-nos prever caractersticas de uma estrutura


de Lewis (ligaes mltiplas, uma camada de valncia expandida etc.) antes de esquematizla. Em adio, em alguns casos complicados ajuda-nos a selecionar a mais provvel estrutura
de Lewis para vrias estruturas aparentemente corretas.

Exemplo E.l Esboce a estrutura de Lewis para COCl2 (cloreto de carbonilo), tambm
chamado fosgnio.
Soluo: Seguindo o procedimento de Clark, encontramos:
1. o nmero total de eltrons de valncia mostrados como pontos 4 + 6 2(7), ou 24.
2. 6y + 2 = 6(1 + 1+ 2) + 2 = 26
3. 24 < 26 e assim, espera-se uma ligao mltipla; desde que 26 - 24 =2, haver uma ligao
dupla.
4. Escolhemos o tomo de carbono como tomo central devido a apenas um C estar presente e
tambm devido a C pertencer ao grupo IVA. (Ver seo 8.2) O esqueleto da estrutura ento

5. A ligao dupla poderia localizar-se entre o tomo de carbono e oxignio ou entre o


carbono e o cloro. Esboamos a estrutura de Lewis para cada possibilidade:

Note que cada estrutura usa todos os 24 eltrons e obedece regra do octeto.
6. No h hidrognio a serem adicionados.
7. Em seguida escolhe-se a estrutura I ou II, indicando as cargas formais, como segue

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Devido a estrutura II apresentar cargas formais diferentes de zero, esta prevista ser
menos estvel que a estrutura I, e assim escolhemos a I como a estrutura de Lewis
preferida.Na realidade, a estrutura I e as duas formas de ressonncia que correspondem a
estrutura II, ambas contribuem para uma estrutura ressonante hbrida. Contudo, a estrutura I
tem a principal contribuio.

Problema Paralelo Esboce a estrutura de Lewis para ClF3, trifluoreto de cloro.


Resposta:

Exemplo E.2 Esboce a estrutura de Lewis para C3H4


Soluo:
1. o nmero total de eltrons de valncia 3(4) + 4(1), ou 16.
2. 6y + 2 = 6(3) + 2 = 20
3. 16 < 20, e assim uma ligao mltipla esperada; a falta de 4 indica uma tripla ou 2 duplas
ligaes.
4. Desde que um tomo de hidrognio pode formar apenas uma ligao, os tomos de carbono
devem estar ligados um com o outro. O esqueleto estrutura

5. H uma tripla ligao entre dois carbonos, ou cada ligao C - C , dupla ligao. As
possibilidades conduzem as estruturas:

6; Adicionando-se os quatro tomos de H, obtemos

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Note que cada estrutura usa todos os 16 eltrons de valncia e obedece regra do octeto.
7. Em cada uma destas estruturas, cada tomo tem uma carga formal de zero, e assim ambas
estruturas so provveis. De fato, elas so estruturas estveis de dois diferentes compostos,
cada um com uma frmula molecular C3H4. A estrutura I representa a molcula do propino,
tambm chamada metilacetileno. A estrutura II representa o propadieno, tambm chamada
aleno.

Problema Paralelo Esboce a estrutura de Lewis do CHOCl, cloreto, de formila.


Resposta:

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