~~~tt

6.1 -

INTRODUO

~~~~~~~~~~l~
6.2 CONCEITOS
~~~~~~~~~~~~~
:111[1111[[11

6.3-

~~~iIr
::::::::::::1

::::::::~:::

1~~IIII~I~I;
' ;

':llll!1:::1

r.1E[)IDORES DE DENSIDADE
6.3.TDensmetros
6.3.2. QensmetrAutocompensd
6.3.3. Medidor de Densidade porpresso
6.3.4. Sistema dPurga

:c
a.
w
w

Hidrosttica

-:.:.:.:.:.:.

::j~~~~~~~~~1~
~~m~~~m~i
~~~mUj~

<I:

Mi::OIAO DE pH

6A-

It'l/TRODUO

6.5 -

CONCEITOS

6.6 -

MTODO DE MEDiO

Q
fi)

:llll:IIII/lr

:!:::::[:!:::

~~1~1~1~111j:

Z
W

INSTRUMENTOS DE MEDiO
67.1
Eletrodo de Medio
6.7.2
Eletrodo de Referncia

fi)
fi)

APLICAES

(.)

a::

a.
w

>
fi)
W

'<I:

a::
<I:

,
CAPITULO

&

>

VARIVEIS DE PROCESSO - DENSIDADE E pH

Escala Balling (OBa), usada principalmente

para estimar a porcentagem
de mosto de
cerveja na gua, indica a porcentagem, em
peso, de slidos dissolvidos na gua, a 60F;

MEDIAO DE DENSIDADE
6.1 - INTRODUO
Nos processos industriais a densidade fator importante
para determinar a concentrao de alguns produtos
qumicos, como cido sulfrico, na correo de vazo
de gases ou vapores, ou ainda na anlise do produto
final.

6.2 - CONCEITOS
Podemos definir a densidade relativa ( ) de um lquido
ou slido como sendo a massa (ou peso) especfico de
uma substncia em relao a massa especfica da gua
(1000 kg/m3 4C).
No caso dos gases relaciona-se com a massa especfica
do ar (1,293 kg/m3 OC e 1 atm).

a)

/~uido

lquido

gua
b)

gs

gs
ar

As unidades mais comuns so g/cm3, g/litro, kg/litro,

kg/m3, ton/m3, Iibras/p3 e libras/galo (americano).
As converses so feitas como segue: 1g/cm3 = 1kg/litro
= 1 ton/m3 = 1000 g/Iitro = 1000 kg/m3 = 62,43 libras/p3
= 8,345 libras/galo.
Algumas escalas especiais so comumente utilizadas:

Escala Barkometer
(OBk), utilizada em
curtumes. Para lquidos mais e menos densos
que a gua;
.Escala
"Proof',
indica
o
dobro
porcentagem de lcool etlico, em volume,
gua.

da
na

6.3 - MEDIDORES DE DENSIDADE

Vrios mtodos so utilizados para se medir densidade
de um fludo, tanto no processo como em laboratrio.
Segue-se os mtodos mais utilizados:
6.3.1 - Densmetros (Hidrmetro ou Aremetro):
consiste em um flutuador lastrado em sua parte
inferior (onde contm pesos) e uma escala
graduada na parte superior. O dispositivo
trabalha em equilbrio com o lquido, quanto
maior a densidade do lquido, maior a fora de
empuxo, ou seja, pelo princpio de Arquimedes,
o peso do volume de lquido deslocado pelo
f1utuador igual ao peso do prprio flutuador,
deslocando-o para cima e equilibrando em nova
posio. A leitura feita diretamente na escala
gravada
na parte superior,
tendo como
referncia a superfcie do lquido. Este tipo de
densmetro muito utilizado em medies locais
ou de laboratrio. Ver figo 1.

Escala Baum (OBe), para lquidos mais e

menos densos que a gua;
ESCALA

Escala
petrleo;

A.P.1. (OAPI), para produtos

de

Escala Sikes, Richter ou Tralles indica

diretamente a porcentagem de lcool etlico, em
volume, na gua;
Escala Quevenne
leite;

(oQ),

para indstria do

Escala Twadell (OTw), para lquidos mais

densos que a gua;
Escala Brix (OBr), usada na indstria
aucareira: indica a porcentagem de aucar
(sacarose pura), em peso, na gua.
A
temperatura de referncia varia de regio para
regio: 17,5C, 20C, 60F, etc.
SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO

Fig. 1 - DENSMETRO

6.3.2 - Densmetro Autocompensado~

de uso
comum em postos de servio, para verificao
do lcool hidratado.
Consiste
em um
termmetro montado dentro de um densmetro

- 6.1 -

convencional.
As escalas do termmetro e
hidrmetro so feitas de tal forma que a cada
temperatura corresponde a densidade mxima
que o lcool pode ter, de conformidade com as
normas
legais. Se a coluna lquida do
termmetro se sobressair acima da superfcie
do lcool, a densidade do mesmo est alta
demais, indicando que gua est presente
acima do teor regulamentar, como ilustrado na
fig .. 2.

densidade
a distncia,
incorporando
um
transdutor
de indutncia
varivel
com a
armadura presa na parte inferior do flutuador.
Ver figo 3.
Esses tipos de medidores so prprios para
trabalhar com lquidos limpos e sua faixa de
trabalho varia de 0,5 a 4,0.
6.3.3 - Medidor
Hidrosttica.

de Densidade

por Presso

Baseia-se no princpio de Stevin, onde a presso

exercida
por uma coluna
lquida
varia
diretamente em funo de altura da coluna e da
densidade do lquido, como ilustrado na figo 4.

Mantendo-se a altura constante, temos a

variao da presso apenas em funo da
variao da densidade.

Fig. 2 - DENSMETRO

AUTOCOMPENSADO

Todos os hidrmetros so instrumentos de

custo relativamente
reduzido, com preciso
boa, sendo compatveis com a maioria dos
lquidos corrosivos, embora tenham algumas
limitaes quanto presso e temperatura. A
posio do f1utuador deve ser influenciada
somente
pela densidade
do lquido; em
consequncia,
devem ser minimizados
os
efeitos de velocidade, atrito, turbulncia e
viscosidade.
Alm disso, visto que seu
funcionamento se baseia no peso dos mesmos,
no permitido qualquer acmulo de material
aderente.

Fig. 4 - TRANSMISSOR

DE DENSIDADE

Para determinar o range do transmissor,

preciso conhecer a altura (h) e a variao
mnima e mxima da densidade ( )
Exemplo:
(densidade)
h (altura
)

U
Pode-se
- 6.2 -

tambm

(0,7
500 mm)
a (1,2
500mm)
350 a 600 mm H20

A escala do indicador ser graduada de 0,7

INDUTIVO

transmitir

range do OT:

1,2

'ARMADURA

Fig. 3 - DENSMETRO

range do OT:

I/'/\i

0,7 1,2
500 mm

valor

da

6.3.4 - Sistema de Purga: um dos mtodos

mais utilizados devido a sua instalao simples
e medio precisa (ver figo 5). Pode-se medir a
SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO

densidade de lquidos com caractersticas

diversas: lquido corrosivo, viscoso, pastoso,
etc., pois o lquido no entra em contato com a
cmara de medico do transmissor.

~/
ROTMETRO

Ainda segundo Arrhenius, a gua sofre uma

dissociao eletroltica expontnea, originando os ons
hidrnios e hidroxilas, segundo a expresso:
H-

(2)

Comentrio:
a expresso (2) representa a teoria
clssica. A teoria atual considera o on hidrnio H30+,
admitindo a dissociao mais precisa:
+

REGULADORA
DE PRESSO

~)

\-----j

Fig. 5 - SISTEMA

Considera-se
que uma soluo
que apresente
neutralidade ou seja uma soluo no cida e no
alcalina, possui uma concentrao inica de [H30+] igual
a [OH-), e que a 25C o produto inico desta soluo
igual 10-14.
Pelo exposto conclui-se que:

DE PURGA

A presso diferencial fornecida atravs da

diferena de contra presso das duas sondas e
pela variao da densidade do lquido.

range transmissor

10-14

min

(5)

(6 )
dado por:
Logo:

( 3)

(7)

10-14

mx
ou
(8)

MEDiO DE pH
6.4 - INTRODUO

Resultando em:

Os medidores de pH ou (peagmetros) so instrumentos

analticos que, atravs da medio da concentrao de
ons hidrnios em uma soluo aquosa, nos permite
conhecer o grau de acidez ou alcalinidade dessa
soluo.

6.5 - CONCEITOS
Para entender melhor a relao entre pH, concentrao
inica e acidez/alcalinidade, precisamos antes conhecer
o que "Dissociao Eletroltica".
De acordo com a teoria clssica de Arrhenius, cidos e
bases (lcalis) so constituidos por solues contendo
ons, positivos e negativos, que se encontram livres lnico
nestas solues, resultantes de molculas que se
dissociaram
ou se combinaram, dando-se a esse
OH
fenmeno o nome de dissociao eletroltica.

Observao:
mesmo pode ser calculado para o OHo que resultar em 10-7 para solues neutras 25C.
Com o aumento ou diminuio da concentrao de ons
hidrnios ou hidroxilas em uma soluo teremos uma
maior ou menor acidez/alcalinidade dessa soluo. De
posse desses valores pode-se estabelecer relaes tais
como:
Produto

Alcalina
10"~
lO-''OlJ
10-10"'
10'"Faixa
1O-~
10"'10'\'
10-':'1O.J
10'"Neutra
10''':
10'4
1O-'~
1O-~
10-:~10
1O.Q
10'"10-8
10"'
,~ 10.1
10.'
10-~10-1"10'~
10
10-9
''':\0''
lO-I1J
10.4
10'4
10'11
10.3
10"":
10"7
lO-}10",4
\01)
10" 10"":
10-0
10"":

10"..1

Faixa cida

HP'

Generalizando este fenmeno, podemos representar

essa dissociao eletroltica atravs da expresso:

AB

B(nion)

(ction)

SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO

(1 )

Tabela 1: Acidez/Alcalinidade
Concentrao de ons

da

- 6.3 -

de um artifcio matemtico, surge atravs de

SORENSEN, o pH (potencial hidrogeninico) que, assim
como o metro uma medida de comprimento e o grau
Celsius uma medida de temperatura, passaria
o pH a ser uma medida de acidezJalcalinidade de uma
soluo.
Sorensen
definiu
pH pela expresso
matemtica (11).

Atravs

mtodo' colorimtrico consiste em se empregar

indicadores reativos que, em contato com a soluo
aquosa que se quer medir o pH, apresenta alteraes em
sua colorao. Comparando-se a cor adquirida pelo
reativo com escalas coloridas graduadas, conhece-se o
valor do pH da soluo.
As formas de utilizao estes indicadores reativos
comuns so:

pH

mais

(11 )

log

tiras de papel impregnadas com os reativos;

Solues
inalterados.

7.00
0,34
7,48
6,52
1,00
===
a10-7
10-7
3,1 que a concentrao
H3O+
H3O+
pH
500e
ooe
25e
pH
importante
notar

inica da gua
temperatura.
seguintes
Assim
de pH:
sendo,portanto
a guao pura
adquire
varia
com valores
a temperatura,
pH varia
com os
a

que possuem

os reativos

ainda

Este mtodo (colorimtrico) apresenta desvantagens,

como por exemplo, ser descartvel, no poder ser
utilizado
em anlises contnuas
e apresentando
resultados muito imprecisos. So, no entanto, de fcil
aplicao,o que consiste em uma vantagem.

mtodo que, teve sua aplicao inciada por volta de

1906 por Cremer, estabelece que quando duas solues

com concentraes de ons hidrnios [H30+] diferentes,

so separadas por uma membrana de vidro especial,
surge entre as superfcies dessa membrana
uma
diferena de potencial proporcional a diferena de pH
dessas solues.

6.7 - INSTRUMENTOS DE MEDiO

Para se medir o pH de uma soluo aquosa pelo mtodo
eletromtrico
utiliza-se
elementos
denominados
eletrodo de
eletrodos. Existem dois tipos de eletrodos.
medio e o eletrodo de referncia.

pH

6
13
72514
12

11
410
I9

3
1

ALCALINO

SOLuAo

TAMPAo

ELETRODO DE LIGAO.
PRATA

Fig. 6 - ESCALA DE pH

Com base no descrito at agora podemos definir a

escala de pH, conforme figo 6.
Observao: embora a escala apresente valores de pH
entre O e 14 existem valores de pH menores que O e
maiores que 14 mas no so de interesse industrial.

6.6 - MTODOS DE MEDiO

basicamente dois mtodos de medio
Existem
mtodo colorimtrico e mtodo eletromtrico.

- 6.4 -

de pH.

Fig. 7 - ELETRODO

DE MEDiO

6.?1 - Eletrodo de Medio: o eletrodo de

medio mais utilizado
o eletrodo de
membrana de vidro (fig.?) que atende a cerca
de 99% dos casos. Consiste em uma membrana
de vidro sensvel aos ons de [H30+] conectada
a um recepiente
tubular
hermticamente
SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO

fechado contendo
eletrodo de ligao,
prata com a ponta
prata imerso numa
[HP+] constante.

em seu interior um outro

este ltimo geralmente de
recoberta com cloreto de
soluo tampo, ou seja

pH ref =
pH med=

Entre a superfcie interna da membrana de

vidro e a superfcie
externa surge uma
diferena de potencial que proporcional a
diferena de concentrao de ons hidrnios
entre
elas. Este potencial
depende
da
hidratao e de um fenmeno de troca de
ctions
monovalentes
do vidro por ons
hidrnios da soluo. No eletrodo ideal, a
membrana apresenta mobilidade somente para
os ons H30+ por isso considerado um eletrodo
seletivo. Como na superfcie interna a soluo
apresenta uma concentrao de ons hidrnios
constante (soluo tampo) as variaes da
diferena
de potencial
so funo das
concentraes de ons hidrnios das solues a
se medir (em contato com a superfcie externa
do eletrodo),
mV
mv
500e
25e
mV
1000e
-444,18
+325,14
+216,76
+379,33
-216,76
+444,18
+370,15
+236,64
+354,96
+518,21
+448,84
+384,72
+414,12
222,09
256,48
-108,38
-+270,95
+162,57
+108,38
+
-162,57
-270,95
-325,14
-379,33
54,19
0,00
-+
-148,06
+222,09
+192,36
+148,06
+128,24
-518,21
-118,32
+177,48
+118,32
+
-370,15
354,96
74,03
-192,36
-296,12
+320,60
+296,12
+295,80
+256,48
236,64
-320,60
-384,96
-128,24
0,00
-448,84
--177.48
-414,12
295,80
64,12
59,16

Onde:
E
Un

= diferena de potencial
=
tenso do Normal (0,059
Volts 25C)
pH da soluo Tampo (pH 7)
pH da soluo se medir

Pelo exposto temos que o potencial "E" uma

funo linear do pH da soluo, e que este
potencial varia com a temperatura, conforme a
Tabela 2,

TEMPERATURA

Fig. 8 - MEDiO DE PH SEM ELETRODO

REFERNCIA

DE

6.7.2 - Eletrodo
de Referncia:
antes de
iniciarmos alguns comentrios sobre o que vem
a ser o eletrodo de referncia, vamos considerar
a medio feita com o eletrodo de vidro, como
na figo 8.
Se analisarmos a figo 8, veremos que o eletrodo
do Pt2 se portar como o eletrodo de prata (no
interior do Pt,), sendo altamente sensvel s
variaes do pH, temperatura, impossibilitando
a medio.
Dessa forma surge o eletrodo de referncia que
constituido
por
um
tubo
de
vidro
hermeticamente fechado com um eletrodo de
prata imerso em um eletrlito, tendo na parte
inferior uma substncia porosa responsvel pela
funo liquido - lquido.

Tabela 2 : Tabela (pH X mV)

A diferena de potencial, na membrana

determinada matematicamente pela expresso:

I E

Un

. (pHrer

- pHmed)

SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO

O eletrlito, (KCL - Cloreto de Potssio) faz a

juno liquido - liquido ou seja, liga a parte
externa da soluo se medir o pH com a parte
interna do eletrodo de referncia, Este contato
feito atravs de uma juno porosa que pode ser
constituda por um bloco de porcelana, vidro
sinterizado, etc ...
A soluo de KCL deve fluir permanentemente
atravs de juno, renovando a interface da
juno lquido - lquido, para reduzir o potencial
de iunco, de magnitude varivel e que se soma

- 6.5 -

algebricamente ao potencial da pilha constituda

pelos dois eletrodos.

o potencial

de juno pratcamente constante

quando duas espcies inicas que constituem a
parte eletroltica
apresentem
mobilidades
semelhantes. Os ons de K+ e CL-satisfazem a
esta condio e por essa razo, o KCL o mais
utilizado.

soluo do processo.
No eletrodo por difuso, ocorre apenas a
passagem dos ons de eletrlito para a soluo
do processo, ou seja, no h passagem de
molculas.

KCI

...._--SUBSTNCIA
POROSA

MEMBRANA._
SUBSTNCIA
POROSA

Fig. 11 - ELETRODO

Fig. 9 - ELETRODO

DE REFERNCIA

A figo 9 mostra um eletrodo de referncia. O sistema

de medio fica ento como ilustrado na figo 10.

COMBINADO

Em algumas aplicaes utiliza-se o eletrodo de

medio e referncia,
fabricados
num s
eletrodo, denominado eletrodo combinado. A figo
11 mostra um eletrodo combinado.
Sua aplicao feita basicamente em solues
com baixa condutividade (1 3 S).

",
E

Para fechar os conceitos de medidores de pH,

importante frisar a existncia do Potencial de
Assmetria e o Eletrodo de Compensao de
Temperatura.

KCI

O Potencial de Assimetria a tenso que

aparece entre as superfcies da membrana do
eletrodo de medio mesmo quando ambos os
lados dessa membrana esto em contato com
solues com pH idnticos.

pH 7-.

Fig. 10 - SISTEMA

DE MEDiO

Os eletrodos de referncia so classificados de

duas formas:
escoamento
difuso
No tipo de eletrodo de referncia
por
escoamento
(como j foi comentado),
o
eletrlito
escoa lentamente em direo
soluo do processo. Nesse tipo de eletrodo,
sempre necessria a existncia de uma presso
positiva para forar a sa ida do eletrlito e evitar
a contaminao
interna do eletrlito pela

- 6.6 -

O Eletrodo de Compensao de Temperatura

vsa compensar as variaes de resposta dos
eletrodos com as alteraes de temperatura,
tornando-os imune a estas variaes.
pH de algumas solues:
8,0
7,0
4,3
9,5
3,5
-Soda Custica 4%
14,0
= = 10,5 =
=
-Leite de Cal
1,5
6,7
12,5
-Leite de Magnsia
-Borax
-Clara de Ovo
-gua Pura
-Leite
-CeNeja
-Suco de Laranja
-Suco de Limo
-cido Sulfrico 5% = 0,0

SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO

6.8 - APLICAES
Os peagmetros (medidores de pH) tem sua aplicao
nos mais variados tipos de processos industriais .
Qualquer tipo de laboratrio, o uso de peagmetro
fundamental importncia.

de

Indstria de Abastecimento de gua

- Sedimentao e eliminao de turvaes.
- Desmineralizao.
- Neutralizao com cal (perigo de corroso para
tubulaes e recipientes de cimento).
- Processos de trocas inicas.
- Cloros (perigo de corroso atravs da formao de
HCI).
- Sistemas de clarificao (digesto de lama atravs de
bactrias, ativao de lama).
- guas de rios (superviso da descarga de esgotos com
perigo para os peixes).

- Formao de aldol (fabricao de materiais sintticos,

etc).
- Condensados e guas residuais em refinarias de
petrleo.
Biologia, Bacteriologia e Medicina
- Fabricao de penicilina, substratos nutritivos, sangue,
sucos estomacais.
Diversos
- Fabricao de cola, gelatina,
nitroexplosivas.

sabo e substncias

Usinas Eltricas e Reatores Nucleares

Preparao
da gua bruta, descarbonizao,
eliminao do sal atravs de intercambiador inico.
- gua de alimentao para caldeiras e condensados
(corroso em tubos e bombas).
Indstria de Cortumes
- Amolecimento
dos couros, alcalinidade da cal
hidratada, descalcificao, branqueamento, curtimento,
tingimento.
Galvanoplastia
- Capacitores eletrolticos,
residuas.

banhos galvnicos,

guas

Usinas de Aucar
- Clarificao e purificao do caldo (pr-separao e
saturao), inverso da glicose (a ser evtada nos
tachos de vcuo), fermentao do melao, gua de
prensas.
Fbricas de Cerveja e de Levedura
- gua para fabricao de cerveja, cevada macerada,
fermentao (crescimento timo da levedura).
Indstria de Filmes
- Fabricao de emulses,
fixao, gua para lavagem

banhos de revelao

Indstria Cermica
- Lamas (plasticidade da argila)
Indstria Alimentcia
- Conservao de sucos de fruta.
- Gelatinizao de doces.
- Acidulao do leite, fabricao de queijo e iogurte,
maturao da nata
Indstria Orgnica
- Sntese de gorduras (saponificao de cidos graxos).
- Esterizao de alcois.
SMAR - CENTRO DE TREINAMENTO

- 6.7 -