FACULDADE ASSIS GURGACZ

CURSO DE CINCIAS BIOLGICAS - LICENCIATURA DISCIPLINA DE BIOQUMICA PROFESSOR CLEBER FERNANDO SERAFIN

NOME DO ALUNO: _____________________________________________________________ PERODO: __________ TURMA: ____________

Cascavel

2007 NOMENCLATURA E ESTRUTURA DOS COMPOSTOS ORGNICOS Composto Hidrocarbonetos Alcano, alceno, alcadieno e alcino Estrutura Nomenclatura oficial e usual

lcool Fenol ter ster Aldedo Cetona cido Carboxlico Amina Amida Anidrido Sal de cido Haleto Composto de

Grignard 1 INTRODUO A bioqumica estuda a composio, a estrutura e as transformaes das substncias envolvidas na constituio e no funcionamento dos seres vivos. Os elementos que em geral participam da composio das molculas de tais substncias so: carbono, hidrognio e eventualmente o enxofre e fsforo. So encontrados ainda, ons de muitos metais e de alguns no metais. A maior parte das molculas envolvidas nos processos biolgicos so maiores e mais complexas que as molculas estudadas na qumica em geral. As interaes entre essas biomolculas so tambm mais complicadas, porm as propriedades fsicas e qumicas dessas substncias dependem essencialmente da estrutura molecular das mesmas. Portanto, todo o estudo da Bioqumica est fundamentado nos conhecimentos bsicos da Qumica Geral e Orgnica, tais como, a identificao de grupamentos funcionais, a existncia ou no de ligaes polares, insaturaes, etc. Nas biomolculas os elementos se ligam por covalncia todavia, ocorrem interaes ou ligaes no covalentes entre diferentes biomolculas. Os principais tipos de interaes no covalentes so: ligaes eletrostticas ou inicas, pontes de hidrognio e foras de Van de Waals. As propriedades das biomolculas dependem do efeito combinado de interaes covalentes e no covalentes. EXERCCIOS PROPOSTOS 1. O que determina a acidez ou a basicidade de uma soluo?

2. Qual a importncia e os limites da escala de pH?

3. Sendo o bicarbonato de sdio (NaHCO3) um sal cido, por que pode ser usado como anticido?

4. Quais so os principais componentes de um tampo?

5. Como o pH do sangue mantido praticamente constante? 2 CARBOIDRATOS Conceitos Gerais: Os carboidratos so as biomolculas mais abundantes na natureza. Para muitos carboidratos, a frmula geral : [C(H2O)]n, da o nome "carboidrato", ou "hidratos de carbono" So molculas que desempenham uma ampla variedade de funes, entre elas: Fonte de energia Reserva de energia Estrutural Matria prima para a biossntese de outras biomolculas

o o o

CLASSIFICAO: 1. Monossacardeos 2. Oligossacardeos Dissacardeo Trissacardeo Tetrassacardeo 3. Polissacardeos 1. Monossacardeos: So os carboidratos mais simples, dos quais derivam todas as outras classes. Quimicamente So polihidroxialdedos (ou aldoses) - ou polihidroxicetonas (ou cetoses), sendo os mais simples monossacardeos compostos com no mnimo 3 carbonos:

o o

O Gliceraldedo A Dihidroxicetona

Feita exceo dihidroxicetona, todos os outros monossacardeos - e por extenso, todos os outros carboidratos - possuem centros de assimetria (ou quirais), e fazem isomeria ptica.
o

o o

A classificao dos monossacardeos tambm pode ser baseada no nmero de carbonos de suas molculas; assim sendo, as TRIOSES so os monossacardeios mais simples, seguidos das TETROSES, PENTOSES, HEXOSES, HEPTOSES, etc. Destes, os mais importantes so as Pentoses e as Hexoses. As pentoses mais importantes so:

Ribose Arabinose Xilose

As hexoses mais importantes so:

Glicose Galactose Manose Frutose Soluo Aquosa:

Monossacardeos

em

o o o o o

Os monossacardeos em soluo aquosa esto presentes na sua forma aberta em uma proporo de apenas 0,02% O restante das molculas est ciclizada na forma de um anel hemiacetal de 5 ou de 6 vrtices. O anel de 5 vrtices chamado de anel furanosdico O anel de 6 vrtices chamado de anel piranosdico Na estrutura do anel, o carbono onde ocorre a formao do hemiacetal denominado "Carbono Anomrico", e sua hidroxila pode assumir 2 formas: Alfa - Quando ela fica para baixo do plano do anel Beta - Quando ela fica para cima do plano do anel

o o

A interconverso entre estas formas dinmica e denomina-se Mutarrotao Exemplo: Para a molcula da glicose, em soluo aquosa, temos as seguintes propores:

D - Glicopiranose: 62% D - Glicopiranose: 38% D - Glicofuranose: menos de 0,5% D - Glicofuranose: menos de 0,5% Forma aberta: menos de 0,02%

As outras hidroxilas da molcula, quando representadas na forma em anel, seguem a conveno:

Se estavam para a direita - Para baixo do plano do anel Se estavam para a esquerda - para cima do plano do anel. Existe ainda a possibilidade de se dividir as estruturas em anel em 2 grupos, conforme sua configurao espacial: Estrutura em cadeira - mais comum Estrutura em barco Monossacardeos Epmeros - So monossacardeos que diferem entre si na posio de apenas uma hidroxila. Exs: Glicose e Galactose so epmeros em C4 Glicose e Manose so epmeros em C2

2.

Dissacardeos: So carboidratos ditos Glicosdeos, pois so formados a partir da ligao de 2 monossacardeos atravs de ligaes especiais denominadas "Ligaes Glicosdicas" A Ligao Glicosdica Ocorre entre o carbono anomrico de um monossacardeo e qualquer outro carbono do monossacardeo seguinte, atravs de suas hidroxilas e com a sada de uma molcula de gua. Os glicosdeos podem ser formados tambm pela ligao de um carboidrato a uma estrutura no-carboidrato, como uma protena, por exemplo. O tipo de ligao glicosdica definido pelos carbonos envolvidos e pelas configuraes de suas hidroxilas. Exs:

Na Maltose Gli (1,4)-Gli Na Sacarose Gli (1,2)-Fru

Na Lactose Gal (1,4)-Gli

Frmula estrutural da maltose:

Frmula estrutural da sacarose:

Frmula estrutural da lactose:

3.

Polissacardeos: So os carboidratos complexos, macromolculas formadas por milhares de unidades monossacardicas ligadas entre si por ligaes glicosdicas. Os polissacardeos mais importantes so os formados pela polimerizao da glicose, em nmero de 3:

3.1

O Amido: o polissacardeo de reserva da clula vegetal

Formado por molculas de glicose ligadas entre si atravs de numerosas ligaes (1,4) e poucas ligaes (1,6), ou "pontos de ramificao" da cadeia Sua molcula muito linear, e forma hlice em soluo aquosa. Frmula estrutural:

3.2 O Glicognio: o o polissacardeo de reserva da clula animal

o Muito semelhante ao amido, possui um nmero bem maior de ligaes (1,6), o que confere um alto grau de ramificao sua molcula o Os vrios pontos de ramificao constituem um importante impedimento formao de uma estrutura em hlice. Frmula estrutural: 3.4 A Celulose: o o carboidrato mais abundante na natureza

o Possui funo estrutural na clula vegetal, como um componente importante da parede celular o Semelhante ao amido e ao glicognio em composio, a celulose tambm um polmero de glicose, mas formada por ligaes tipo (1,4). o Este tipo de ligao glicosdica confere molcula uma estrutura espacial muito linear, que forma fibras insolveis em gua e no digerveis pelo ser humano. Frmula estrutural:

EXERCCIOS PROPOSTOS 1. Qual a funo dos carboidratos nos organismos? Como podem ser chamados?

2. Escreva a frmula estrutural das hexoses.

3. O que so aldose e cetoses? Exemplifique.

4. O que so oligossacardeos? Exemplifique.

5. Qual a diferena do glicognio para o amido?

6. Como so representados os dissacardeos? Exemplifique.

7. O que representa o carbono hemicetlico ou quiral?

8. Represente a frmula estrutural de um pirano e de um furano.

9. Faa a frmula estrututal aberta e fechada da glicose.

10. Represente uma ligao glicosdica. Explique para que serve. 3 AMINOCIDOS Os aminocidos so as unidades estruturais bsicas das protenas. Um alfaaminocido constitudo de um grupamento amina, uma carboxila, um tomo de hidrognio e um radical R diferenciado, ligados a um tomo de carbono, que chamado de carbono alfa por ser adjacente ao grupamento carboxila (cido). A figura abaixo representa a estrutura de um aminocido.

Os 20 aminocidos encontrados nas protenas tm um grupo carboxila e um grupo amino ligados ao mesmo tomo de carbono (o carbono alfa, assim chamado por sua proximidade carboxila cida). Eles diferem uns dos outros atravs de suas cadeias laterais ou grupos R, os quais variam em estrutura, tamanho e carga eltrica, e influenciam a solubilidade do aminocido em gua. Os aminocidos em soluo em pH neutro so predominantemente iontes dipolares (ou, do alemo, zwitterions) em vez de molculas no ionizadas. O arranjo tetradrico dos quatro grupamentos diferentes em torno do tomo de carbono alfa confere atividade tica aos aminocidos. As duas formas em imagem especular so chamadas de ismero L (levgero) e ismero D (dextrgero). S os aminocidos L so constituintes de protenas, devido especificidade da enzima peptidil transferase, que s faz a ligao peptdica se a cadeia lateral do aminocido estiver para a esquerda. Os D-aminocidos foram encontrados apenas em pequenos peptdios da parede de clulas bacterianas e em alguns peptdios que

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tem funo de antibiticos. Os aminocidos so classificados como essenciais e no essenciais. 4 PROTENAS Conceito: so compostos orgnicos de alto peso molecular, so formadas pelo encadeamento de aminocidos. Representam cerca do 50 a 80% do peso seco da clula sendo, portanto, o composto orgnico mais abundante de matria viva. Observaes: Pode-se dizer que as protenas so polmeros de aminocidos o que em suas molculas existem ligaes peptdicas em nmero igual no nmero de aminocidos presentes menos um. Pode-se dizer, tambm, que os aminocidos so monmeros dos peptdeos e das protenas. Polmeros so macromolculas formadas pela unio de vrias molculas menores denominadas monmeros. Nota - Uma molcula protica contm desde algumas dezenas at mais de 1.000 aminocidos. 0 peso molecular vai de 10.000 a 2.800.000. A molcula de hemoglobina, por exemplo, formada por 574 aminocidos e tem peso molecular de 68.000. Justifica-se, assim, o fato de as molculas proticas estarem includas entre as macromolculas. 5 PEPTDEOS E POLIPETDEOS Um peptdeo formado por dois ou mais aminocidos covalentemente ligados por ligaes peptdicas entre um grupo cido carboxlico de um aminocido um grupo amina de outro. Um polipetdeo formado por uma longa cadeia peptdica (tipicamente com massa molecular <10.000).

Ligao Peptdica Nas protenas, a carboxila alfa de um aminocido une-se amina alfa de outro por uma ligao denominada peptdica ou amdica. A ligao peptdica une dois aminocidos resultando na formao de um dipeptdeo com a perda de uma molcula de gua.

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5.1

CLASSIFICAO Pode-se classificar as protenas em trs grupos:. Protenas simples - So tambm denominadas de homoprotenas e so constitudas, exclusivamente por aminocidos. Em outras palavras, fornecem exclusivamente uma mistura de aminocidos por hidrlise. Pode-se mencionar como exemplo: Albuminas So as menor peso molecular So encontradas nos animais e vegetais. So solveis na gua. Exemplos: albumina do plasma sangneo e da clara do ovo. - Possuem So So Exemplos: As Globulinas um peso molecular um pouco mais elevado. encontradas nos animais e vegetais solveis em gua salgada. anticorpos e fibrinognio. protenas muito dos solventes fibrosas elevado. animais. orgnicos. As de

As Escleroprotenas ou Possuem peso molecular So exclusivas So insolveis na maioria dos Exemplos: colgeno, elastina e queratina. Protenas Conjugadas

- So tambm denominadas heteroprotenas. As protenas conjugadas so constitudas por aminocidos mais outro componente no-protico, chamado grupo prosttico. Dependendo do grupo prosttico, tem-se: Protenas conjugadas Cromoprotenas Fosfoprotenas Glicoprotenas Lipoprotenas Nucleoprotenas Grupo prosttico Pigmento cido fosfrico Carboidrato Lipdio cido nuclico Exemplo hemoglobina, hemocianina e citocromos casena (leite) mucina (muco) encontradas na membrana celular e no vitelo dos ovos ribonucleoprotenas e desoxirribonucleoprotenas

Protenas Derivadas As protenas derivadas formam-se a partir de outras por desnaturao ou hidrlise. Pode-se citar como exemplos desse tipo de protenas as proteoses e as peptonas, formadas durante a digesto.

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Observao: na ordem crescente de grandeza molecular tem-se:

Caractersticas: 1. Natureza macromolecular - Possuem um tamanho compreendido entre 0,001 a 0,2 mm (mm = micrmetro) de dimetro formando, na gua, uma soluo coloidal. 2. Natureza anftera pois, o melhor Sistema Tampo do organismo.

Constituem,

3. Estrutura: os nveis de organizao Molecular de uma protena so: Primrio - representado peIa seqncia de aminocidos unidos atravs das ligaes peptdicas. Secundrio - representado por dobras na cadeia (a - hlice), que so estabilizadas por pontes de hidrognio. Tercirio - ocorre quando a protena sofre um maior grau de enrolamento e surgem, ento, as pontes de dissulfeto para estabilizar este enrolamento. Quaternrio - ocorre quando quatro cadeias polipeptdicas se associam atravs de pontes de hidrognio, como ocorre na formao da molcula da hemoglobina (tetrmero). Veja as figuras a seguir, que mostram a representao esquemtica dos trs nveis de organizao molecular de uma protena:

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organizao molecular de um Representao esquemtica dos nv

protena:

eis Representao esquemtica dos nveis de organizao molecular de uma protena Nota - A forma das protenas um fator muito importante em sua atividade, pois se ela alterada, a protena torna-se inativa. Esse processo de alterao da forma da protena denominado desnaturao, podendo ser provocado por altas temperaturas, alteraes de pH e outros fatores.

A desnaturao um processo, geralmente irreversvel, que consiste na quebra das estruturas secundria e terciria de uma protena. Nota - uma protena difere da outra: 1) Pelo nmero de aminocidos: uma protena A formada por 610 aminocidos de determinados tipos e ordenados numa certa seqncia. Uma protena B formada pelos mesmos tipos de aminocidos, na mesma seqncia, mas em nmero de 611. A protena B ser diferente da A apenas por conter uma unidade a mais. 2) Pelo tipo de aminocidos: uma protena C apresenta, num certo trecho de sua molcula, aminocidos corno valina, glicina, leucina, triptofano, treonina, alanina e

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arginina. Uma protena D, formada pelo mesmo nmero de aminocidos e na mesma seqncia que a protena C, apresenta nesse trecho os aminocidos valina, glicina, isoleucina, triptofano, treonina, alanina e arginina. Apenas pelo fato de na protena C haver leucina no trecho de molcula considerado, as protenas C o D so diferentes. 3) Pela seqncia dos aminocidos: uma protena E formada, em determinado trecho de sua molcula, pelos aminocidos cistena, serina, metionina, leucina, histidina e lisina. Uma protena F formada pelos mesmos amincicidos, mas, no tracho em exame, h uma inverso na posio de dois deles; cistena, metionina, serina, leucina, hstidina e lisina. Por causa disso, as protenas E e F so diferentes. 4) Pelo formato da molcula: as molculas proticas assumem determinados formatos , quando os formatos de duas molculas so diferentes, elas tambm o so. Conclui-se, ento, que podendo repetir-se vontade os 20 tipos de aminocidos e, ainda, combinando-se de vrias formas a partir das diferenas que acabamos de examinar, uma clula pode produzir muitas protenas diferentes. Imagina-se, ento, quantas protenas podem ser produzidas por todos os seres vivos. Funes As protenas podem ser agrupadas em vrias categorias de acordo com a sua funo. De uma maneira geral, as protenas desempenham nos seres vivos as seguintes funes: estrutural, enzimtica, hormonal, de defesa, nutritivo, coagulao sangnea e transporte. Funo estrutural - participam da estrutura dos tecidos. Exemplos: - Colgeno: protena de alta resistncia, encontrada na pele, nas cartilagens, nos ossos e tendes. Actina e Miosina: protenas contrteis, abundantes nos msculos, onde participam do mecanismo da contrao muscular. - Queratina: protena impermeabilizante encontrada na pele, no cabelo e nas unhas, Evita a dessecao, a que contribui para a adaptao do animal vida terrestre. - Albumina: protena mais abundante do sangue, relacionada com a regulao osmtica e com a viscosidade do plasma (poro lquida do sangue), Funo enzimtica - toda enzima uma protena. As enzimas so fundamentais como molculas reguladoras das reaes biolgicas. Dentre as protenas com funo enzimtica podemos citar, como exemplo, as lipases - enzimas que transformam os lipdios em sua unidade constituintes, como os cidos graxos e glicerol. Funo hormonal - muitos hormnios de nosso organismo so de natureza protica. Resumidamente, podemos caracterizar os hormnios como substncias elaboradas pelas glndulas endcrinas e que, uma vez lanadas no sangue, vo

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estimular ou inibir a atividade de certos rgos. o caso da insulina, hormnio produzido no pncreas e que se relaciona com e manuteno da glicemia (taxa de glicose no sangue). Funo de defesa - existem clulas no organismo capazes de "reconhecer" protenas "estranhas" que so chamadas de antgenos. Na presena dos antgenos o organismo produz protenas de defesa, denominados anticorpos. 0 anticorpo combina-se, quimicamente, com o antgeno, da maneira a neutralizar seu efeito. A reao antgeno-anticorpo altamente especfica, o que significa que um determinado anticorpo neutraliza apenas o antgeno responsvel pela sua formao. Os anticorpos so produzidos por certas clulas de corpo (como os linfcitos, um dos tipos de glbulo branco do sangue). So protenas denominadas gamaglobulinas. Funo nutritiva - as protenas servem como fontes de aminocidos, incluindo os essenciais requeridos pelo homem e outros animais. Esses aminocidos podem, ainda, ser oxidados como fonte de energia no mecanismo respiratrio. Nos ovos de muitos animais (como os das aves) o vitelo, material que se presta nutrio do embrio, particularmente rico em protenas. Coagulao sangnea - vrios so os fatores da coagulao que possuem natureza protica, como por exemplo: fibrinognio, globulina anti-hemoflica, etc... Transporte - pode-se citar como exemplo a hemoglobina, protena responsvel pelo transporte de oxignio no sangue. EXERCCIOS PROPOSTOS 1. O que protena? Quais so suas funes no organismo? 2. O que estrutura primria de uma protena?

3. O que ligao peptdica? Exemplifique.

4. No que consiste a desnaturao das protenas?

5. Como so classificados os aminocidos?

6 ENZIMAS Quimicamente so protenas com estrutura especial, contendo um centro

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ativo denominado APOENZIMA e algumas vezes apresentando grupo prosttico, denominado COENZIMA; a este conjunto d-se a denominao de HALOENZIMA. Em alguns casos as enzimas podem estar ligadas a molculas orgnicas de baixo PM ou ons metlicos cuja a funo ativ-las, sendo denominados COFATORES. As enzimas so substncias slidas, difceis de serem cristalizadas. So geralmente solveis em gua e lcool diludo, e quando em soluo so precipitadas por sulfato de amnio, lcool e cido tricloroactico. So inativadas pelo calor. 6.1 ENZIMAS CATALISANDO REAES (CATLISE)

Sabemos que as molculas para reagirem necessitam de uma certa energia calrica, que pode ser obtida pela ao da temperatura. Assim para que reagentes se transformem em produtos necessrio se atingir uma determinada energia, chamada de ENERGIA DE ATIVAO. A enzima age nas regies diminuindo esta energia de ativao e portanto mudando o caminho da reao, a isto chama-se atividade enzimtica como catalisador de reao. 6.2 ATIVIDADE BIOLGICA

As enzimas apresentam a capacidade de reagir com determinados constituintes celulares, denominados SUBSTRATOS, formando complexos ou mesmo compostos com ligaes covalentes, que vo depender das cadeias da molcula, da natureza do substrato e ainda, se existir, da estrutura do grupo prosttico. 6.3 ESPECIFICIDADE ENZIMTICA

Embora o total da molcula da enzima seja necessria para o papel cataltico, a ligao com o substrato d-se apenas em uma pequena poro da enzima chamado de CENTRO ATIVO, que formado por alguns dos resduos de aminocidos presentes na cadeia e que se aproximam pelos dobramentos que constituem a estrutura terciria da protena. Portanto o centro ativo constitui uma cavidade aberta sobre a superfcie da molcula globular e permite enzima reconhecer seu substrato (comparado a um conjunto chave fechadura key and lock Fisher 1894). De fato uma molcula para ser substrato de uma determinada enzima deve ter forma espacial adequada para alojar-se no centro ativo da enzima, como tambm grupos qumicos capazes de estabelecer ligaes precisas com os radicais do mesmo. Como cada enzima possui uma organizao estrutural especfica, o seu centro ativo permite a ligao apenas do seu substrato, trazendo grande especificidade para a catlise enzimtica. BAIXA ESPECIFICIDADE: quando essa propriedade existe apenas em relao a tipos de ligao. Ex.: lpase que hidrolisa ligaes lcool-cido de quase todos os steres orgnicos. ESPECIFICIDADE ABSOLUTA: quando a enzima atua somente sobre um determinado composto. Ex.: urase hidrolisa a uria, porm nenhum de seus

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derivados ou a tripsina que hidrolisa ligaes peptdicas formadas por grupos carboxlicos dos aminocidos negativos. ESPECIFICIDADE DE GRUPO: enzima capaz de atuar sobre substratos com uma ligao qumica especfica, como a leucina-aminopeptidase que catalisa hidrlise de diferentes ligaes peptdicas ou a quimotripsina que hidrolisa ligaes formadas por grupos carboxlicos de metionina, aspargina, glutamina e leucina. ESTREO ESPECIFICIDADE: uma especificidade tica, assim a maioria das enzimas hidrolisam apenas ligaes peptdicas de L-aminocidos, j que as protenas so formadas por L-aminocidos. ESPECIFICIDADE ORGNICA: est relacionada origem orgnica da enzima. Assim enzimas com o mesmo tipo de atividade, dependendo da origem, pode diferir entre si. Esta diferena causada pela estrutura das protenas que formam a enzima. Por exemplo a -amilase do pncreas do porco idntica encontrada na saliva, mas diferente da -amilase heptica. ESPECIFICIDADE CIS-TRANS: enzimas que atuam somente sobre um ismero cis-trans. A fumarase adiciona facilmente gua apenas no cido com configurao trans (cido fumrico) 6.4 NOMENCLATURA E CLASSIFICAO

Em 1995 uma comisso de nomenclatura e classificao de enzimas nomeada pela Unio Internacional de Bioqumica, estabeleceu normas. Isto consiste em conferir para cada enzima um cdigo de 4 algarismos separados por pontos. O primeiro nmero corresponde classe a que a enzima pertence e vai de 1 a 6. O segundo algarismo determina a subclasse, o terceiro define com exatido o tipo de atividade enzimtica e o quarto o nmero da enzima dentro da sua subclasse. As enzimas podem tambm ser designadas por nomes que obedecem a uma sistemtica, constituda por dois nomes, um indicando o substrato e o outro a natureza da reao. Como estas nomenclaturas so muito complexas, na maioria das vezes, as enzimas so designadas por nomes triviais. Por exemplo a enzima 3.2.1.2. a 1,4-glucan-malto-hidrolase conhecida comumente por -amilase. 6.4.1 Classes Enzimticas

OXIDOREDUTASES Relacionadas com reaes de xido-reduo em sistemas biolgicos, portanto com os processos de respirao e fermentao. So as hidrogenases, as oxidases, as peroxidases que usam o perxido de hidrognio como agente oxidante, as hidroxilases que introduzem hidroxilas em molculas insaturadas e as oxigenases que oxidam o substrato a partir de O2. TRANSFERASES Catalisam a transferncias de grupos de um composto a outro. A metilao em sistemas biolgicos feita por esta classe de enzimas. Transaldolase e transcetolase transferem gliceraldedo e 1,3-dihidroxicetona, acetiltransferase transfere acetilas e alquiltransferase, transferem alquilas. As glicosiltransferases transferem resduos de acares, e h outras que transferem nitratos e fosfatos. HIDROLASES Nesta classe incluem-se enzimas de baixa especificidade como as esterases e tioesterases, que hidrolisam um nmero grande de steres e tioesteres. Como

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tambm algumas de alta especificidade como as glicosilfosfatases e peptidases (proteolticas), so tambm hidrolases as fosfatases e as pirofosfatases. LIASES As enzimas desta classe modificam o substrato, cindindo compostos ou removendo grupos da molcula do mesmo. Como exemplo temos as descarboxilases: as cetocidoliases, que sintetizam cidos di e tri-carboxlicos e as hidroliases que desidratam hidroxiaminocidos, com posterior rearranjo da molcula. ISOMERASES Enzimas que catalisam reaes de isomerizao. Racemizao e epimerizao so causadas por racemase e epimerase, e as cis-trans-isomerases mudam a configurao das duplas ligaes. Aqui se incluem as oxiredutases intramoleculares que interconvertem aldoses e cetoses, oxidando uma hidroxila desses compostos e reduzindo a carbonila adjacente, as transferases intramoleculares tambm denominadas mutases que apenas mudam a posio de determinados grupos da molcula do substrato. LIGASES Enzimas que causam a degradao da molcula de ATP, usando a energia liberada nesta reao para sintetizar novos compostos unindo duas molculas. 6.5 RELAO ENZIMA-SUBSTRATO

Geralmente h uma grande diferena de tamanho entre as molculas de enzima e substrato. As enzimas sendo macromolculas proticas, mesmo as mais simples, apresentam alto PM que variam de 10.000 a alguns milhes, enquanto que os substratos so muitas ordens de grandezas inferiores.
ENZIMA Catalase Urase Fosfofrutoquinase Glutamina Sintetase SUBSTRATO --------------------------------- > Perxido de hidrognio ---- > --------------------------------- > Uria ------------------------- > --------------------------------- > Frutose 6 fosfato ------- > --------------------------------- > Glutamato ------------------- > PM APROXIMADO 200.000 34 500.000 60 380.000 300 600.000 150

6.6

MEDIDA DE ATIVIDADE ENZIMTICA

Habitualmente expressa em Unidades Internacionais. Uma UI corresponde a quantidade de enzima capaz de formar 1Mol de produto por minuto em condies timas (pH, temp. etc.) ATIVIDADE ESPECFICA: seria o nmero de unidades de enzima por miligrama de protena. 6.7 COMPLEXO TRANSITRIO

A catlise enzimtica ocorre em duas etapas. Na primeira, a enzima liga-se reversivelmente ao substrato formando um complexo enzima-substrato e na segunda fase liberado o produto e a enzima volta a forma livre.

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Como as propriedades das enzimas baseiam-se nas medidas de velocidade da reao catalisada, esta velocidade pode ser definida pela quantidade de produto formado em um dado tempo. A velocidade inicial medida em tempos suficientemente curtos no mximo 5% do substrato transformado em produto. Neste caso V1>V3, logo a medida real da velocidade V3, etapa mais lenta do processo. 6.8 6.8.1 CINTICA DAS REAES ENZIMTICAS Concentrao de Substrato

Nas clulas a [S] do substrato chega a ser at 106 vezes maior que a [E]. Apesar desta diferena, porm, nem todas as molculas de enzimas combinam-se com o substrato, estabelece-se isto sim um equilbrio entre as [S], [E], [ES], com [ ] definidas e constantes que dependem da Keq da reao. Tendo havido formao de [ES], inicia-se a segunda etapa da reao com a formao do produto, com uma velocidade que proporcional a [ES]. O fato de [ES] estar sendo consumida na formao do produto no acarreta diminuio de sua [ ] j que existe [S] muito maior que [E] par ase combinar com a mesma quando da formao do produto. Esta situao mantm-se durante algum tempo chamado tempo inicial; contnua formao de [P] com [ES] e [E] estveis. A diminuio da [S] no significativa j que se encontra em excesso. Supondo que aumentemos a [S], novamente se estabelecer o equilbrio da primeira etapa da reao e a Keq ser naturalmente a mesma. Como neste caso a [S] maior do que no caso anterior o equilbrio ser obtido com uma [ES] maior e uma [E] menor. A [ES] maior reflete imediatamente na velocidade da reao que neste caso ser maior. A medida que aumentamos a [S] as velocidades de formao de [P] sero cada vez maiores. Se a quantidade de [S] for muito grande a [E] ser praticamente nula, e nestas condies haver a maior [ES] possvel e a reao se processar com velocidade mxima. E+S ES ~ ~ = 0% = 100% A partir deste momento novos aumentos na [S] no afetar a velocidade da reao, pois no h mais [E] livre. Temos ento a velocidade mxima da reao (Vm). Em um grfico que relaciona a velocidade com a [S], observaremos duas regies. Uma em que a [S] fator limitante da velocidade e outra regio em que a [S] no interfere na velocidade. Existir entre todas as [S] possveis, uma determinada [ ] que provocar a formao de uma [ES] igual a metade da mxima possvel, ou seja: quando se usa esta [S] inicial o equilbrio da 1 etapa estar estabelecido com 50% de enzima na forma livre e 50% na forma conjugada com o substrato. Nestas condies a velocidade da reao ser a metade da velocidade mxima. Esta concentrao definida de substrato igual Constante Michaelis-Menten (KM). O valor da KM indica a afinidade da enzima em relao ao seu substrato. Assim, por exemplo, no metabolismo do carboidratos, a hexoquinase (enzima) aceita como substrato tanto glucose como frutose. No caso do substrato ser a glucose a

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metade da velocidade mxima obtida com [acar] igual a 0.15mM, ou seja, necessria uma concentrao de 0.15mM de acar para que a metade se encontre fazendo complexo enzima-acar. J no caso do substrato ser a frutose so necessrios 1.5mM. Mostrando que a afinidade enzimtica dez vezes maior para o substrato glucose do que para o substrato frutose. 6.8.2 Concentrao de Enzima

Ainda considerando que a [S] muito maior que a [E], a velocidade de uma reao enzimtica ser sempre proporcional a sua concentrao, assim: Dobrando-se a enzima: Lembrando que a [S] est em excesso, a quantidade que se liga enzima despresvel, logo: Entretanto a [ES] no segundo caso o dobro [2ES] e portanto como a velocidade de formao do produto depende da [ES] teremos no segundo caso a velocidade duas vezes maior.

A equao de Michaelis-Manten pode ser definida como sendo: Vmax [S] Quando V igual a metade Vmax teremos KM = V= KM + [S] [S] Como a velocidade da reao enzimtica proporcional a sua [ ], isto facilita a sua determinao. Existem casos em que a [E] se encontra alterada no plasma sangneo, devido a leses celulares causadas por algumas patologias. Para se efetuar estas determinaes utiliza-se uma amostra de plasma incubada com altas [S], para garantir a velocidade mxima. Esta velocidade medida comparada a valores previamente determinados com [E] conhecidas, podendo facilmente determinar-se ento sua [E] no plasma. ENZIMAS CUJA [ ] PLASMTICA ALTERADA DETERMINADAS CONDIES PATOLGICAS
MOLSTIAS Hepatite Enfarto do miocrdio Pancreatite Embolia pulmonar Processos obstrutivos biliares ENZIMAS Transaminases Creatinoquinase, lactato desidrogenase Amilase, lpase Transaminases Fosfatase alcalina, transaminases

POR

6.9

FATORES QUE ENZIMTICAS

INFLUENCIAM

VELOCIDADE

DAS

REAES

21

Alm das [S] e [E] outros fatores interferem na velocidade de reao. EFEITO DO PH A ao cataltica de uma enzima alcanada dentro de limites muito estreitos de pH. Cada reao tem o seu pH timo, que para a maioria das enzimas se encontra entre 4.5 e 8.0. Algumas enzimas que catalisam reaes com diferentes substratos podem apresentar mais de um pH timo. Porm, grandes variaes de pH normalmente determinam a desnaturao da enzima, como j foi visto. EFEITO DA TEMPERATURA Semelhante s reaes qumicas, as reaes enzimticas tem a velocidade aumentada com o aumento da temperatura, porm acima de determinadas temperaturas, esta velocidade diminui, devido ao fato de ocorrer desnaturao da enzima. Em geral as enzimas reagem muito lentamente em temperaturas de subcongelamento, sendo que sua atividade mxima at perto de 45. A partir desta temperatura inicia a sua inativao. EFEITO DA GUA Seria de se esperar que em presena de teor de gua as enzimas fossem inativas. No entanto, vrias alteraes so observadas no aroma de determinados alimentos desidratados, a menos que antes do processamento desses alimentos, as enzimas sejam inativadas. A quantidade de gua portanto no fator determinante na atividade enzimtica. Enzimas em ausncia de gua so mais estveis ao calor, tornando-se mai sensveis medida que o teor de umidade aumenta. EFEITO DA PRESSO pouco significativa para a velocidade das reaes enzimticas. Na desnaturao protica, ocorre uma expanso de volume resultante do desdobramento da cadeia, a aplicao de presso em princpio, deve reduzir a desnaturao pelo calor. Porm, devemos lembrar que altas presses tambm podem provocar a desnaturao da protena por alterao da estrutura. 6.10 INIBIDORES ENZIMTICOS INIBIDOR REVERSVEL Compostos com capacidade de se combinar de forma reversvel com determinadas enzimas inibindo sua atividade. INIBIDOR IRREVERSVEL Neste caso, ocorre uma combinao entre o composto e a enzima irreversvel, formado por ligaes covalente, no podendo haver separao por processos como dilise ou diluio. INIBIDOR COMPETITIVO Compostos que competem com o substrato pelo centro ativo da enzima, normalmente apresentam estruturas semelhantes as do substrato. Isto pode ser evitado aumentando-se a [S]. INIBIDOR NO COMPETITIVO Combinam-se com o complexo ativado, impedindo que este complexo de origem ao produto final e liberao da enzima. 6.11 ENZIMAS IMOBILIZADAS

22

Este procedimento utilizado na preparao de alimentos quando no se deseja que continue havendo ao enzimtica. Neste processo a enzima ligada a uma matriz insolvel em gua, normalmente um polmero inativo. As ligaes enzima-matriz pode se dar por ligaes covalentes ou no. Exemplo: preparao de xaropes ricos em glucose e maltose, que podem ser preparados passando-se uma soluo de amido atravs de uma coluna contendo -amilase e glucoamilase. Enzimas imobilizadas so mais resistentes a temperaturas elevadas. 6.12 ENZIMAS EM ALIMENTOS

A ao enzimtica pode ser desejvel como altamente indesejvel, no processamento e armazenamento de alimentos. Aromas de vegetais e frutas so devido a ao enzimtica sobre substratos especficos, denominados percursores de aroma. Tioglucosidases: agindo sobre compostos tioglucosdicos existentes no repolho e outros vegetais pertencentes a este grupo produzem compostos volteis que do-lhes o aroma caracterstico. Alinases: agindo sobre sufxidos pertencentes cebola, conferem a ela o cheiro prprio. Papana e bromelina: so enzimas proteolticas (hidrolisam ligaes peptdicas) que so utilizadas para amaciamento de carnes. Polifenoxidase: enzimas que do origem a produtos normalmente indesejveis. Frutas e vegetais que contm grupos polifenlicos, quando cortados e expostos ao ar sofrem ao desta enzima que provocam a oxidao dos grupos fenis ortoquinonas que facilmente sofrem polimerizao formando melaninas que so responsveis pelo escurecimento. 6.13 INIBIO OU INATIVAO ENZIMTICA EM ALIMENTOS

Para que os alimentos processados se conservem por mais tempo necessrio, alm da destruio de microrganismos, que as enzimas sejam inativadas ou bloqueadas. So poucos os mtodos que podem ser utilizados para esta inibio devido a problemas de toxidez ou desenvolvimento de aromas indesejveis, alm de problemas econmicos. Os principais mtodos utilizados nestes casos so calor, mudanas de pH at valores extremos, adio de sulfito ou dixido de enxofre. O congelamento tambm bastante empregado. 7 LIPDEOS Classe de compostos com estrutura muito variada, com baixa solubilidade em gua e que contm geralmente em sua molcula pelo menos um lcool e um cido graxo. Exercem diversas funes biolgicas como: 1) constituintes de membranas; 2) isolantes trmicos; 3) reserva energtica; 4) vitaminas; 5) hormnios. So compostos anfipticos contm na sua estrutura uma poro hidroflica (polar) e uma poro hidrofbica (apolar). 7.1 CLASSIFICAO

23

7.1.1

Lipdios Simples So aqueles que por hidrlise, fornecem somente cidos graxos e lcoois: OLOS E GORDURAS So steres de cidos graxos com glicerol chamados Glicerdios CERAS So steres de cidos graxos e mono-hidrxialcoois de alto PM.

7.1.2

Lipdios Compostos

So compostos que contm outros grupos na molcula, alm de cidos graxos e lcoois. FOSFOLIPDIOS (FOSFATDIOS) So steres de cidos graxos que ainda contm na sua estrutura, cido fosfrico e uma base nitrogenada. CERAS So steres de cidos graxos e mono-hidrxialcoois que contm na sua estrutura ainda carboidratos e uma base nitrogenada. SULFOLIPDIOS Compostos de estrutura pouco conhecida, que contm enxofre na estrutura. 7.1.3 Lipdios Derivados

So os produtos obtidos na hidrlise de lipdios simples e compostos. So os seguintes: cidos graxos; lcoois glicerol e lcoois de PM alto; hidrocarbonetos; vitaminas lipossolveis; pigmentos; compostos nitrogenados como a colina, serina, esfingosina e aminoetanol. Antes de considerarmos cada um dos lipdeos da classificao anterior, vamos fazer algumas observaes sobre a estrutura da membrana plasmtica das clulas. 7.2 MEMBRANAS

As clulas so delimitadas do meio externo por membranas que so verdadeiros reguladores, constituindo uma barreira altamente seletiva, possibilitando a criao de um compartimento intracelular com composio qumica prpria e diferente do meio externo. As clulas eucariticas constituintes de animais e vegetais, apresentam organelas intracelulares (ncleo, mitocndria, complexo de golgi, retculo endoplasmtico, lisossomos, etc.) tambm delimitadas por membranas com composies definidas. Estas membranas so responsveis por captao de sinais extracelulares como os hormnios, coordenam as reaes metablicas, fazem tambm o isolamento das vias metablicas, alteraes de pH e concentraes de metablitos. Constituem um suporte que permite a disposio organizada de sistemas enzimticos. 7.3 BICAMADA LIPDICA

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A estrutura bsica comum a todas as membranas biolgicas uma camada dupla de molculas de fosfolipdios, determinada por interaes estabelecidas entre estas molculas quando em meio aquoso. Estas molculas de fosfolipdios alinhamse lado a lado formando duas monocamadas, as cadeias hidrofbicas das monocamadas agrupam-se frente a frente, de modo a formar um domnio hidrobbico no meio da bicamada, os grupos hidroflicos dispem-se nas superfcies da bicamada, interagindo com a gua. Experimentalmente, demonstrou-se que estas molculas quando dispersas em meio aquoso espontaneamente formam visculas esfricas fechadas, denominadas lipossomos, nas quais a bicamada lipdica propicia um isolamento do lquido contido no interior do lquido do meio externo. Os fosfolipdios mais abundantes na maioria das membranas de clulas eucariticas so a fosfatidilcolina e a fosfatidiletanolamina. O fosfatidilinositol menos freqente mas desempenha papel importante na regulao do metabolismo. As membranas mitocondriais apresentam ainda cardiolipina. As esfingomielinas so encontradas na maioria das membranas de mamferos. Os glicolipdios esto restritos monocamada mais externa das membranas funcionando como marcadores especficos de membranas de clulas. Alm dos fosfolipdios o colesterol um esterol, importante encontrado nas membranas eucariticas de animais, sendo que em vegetais so encontrados outros esteris como o sitosterol. 7.4 ASSOCIAO DE PROTENAS MEMBRANA COM A BICAMADA LIPIDICA DA

Enquanto os lipdios nas membranas biolgicas so responsveis principalmente pela sua estrutura e fluidez, as protenas so responsveis pelas funes especficas associadas a cada tipo de membrana. Muitas protenas esto imersas na bicamada, interagindo fortemente com as cadeias apolares dos lipdios. Estas protenas so chamadas de protenas integradas. As protenas transportadoras da membrana interna das mitocndrias so exemplos de protenas integradas. Estas protenas podem estender-se atravs da membrana graas a sua natureza anfiptica. Pores da cadeia que apresentam aminocidos apolares interagem internamente com a poro apolar da membrana, enquanto grupos de aminocidos hidroflicos projetam-se para fora da bicamada interagindo com a gua tanto interna membrana como externa. A cadeia polipeptdica pode atravessar vrias vezes a bicamada lipdica, com estruturas em alfa-hlice, que se organizam delimitando um canal na membrana. Este provavelmente o tipo de organizao das permeases transportadoras de metablitos. Outras protenas associam-se membrana por ligaes polares. Admitem-e que estas protenas chamadas de protenas perifricas estejam integradas em uma das faces da membrana, exemplo deste tipo de protenas so os citocromos c (transportadores). 7.5 TRANSPORTE ATRAVS DA MEMBRANA

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A maior das molculas biolgicas so solveis em gua, por serem polares ou estarem ionizadas em seu pH fisiolgico. Estas molculas no podem atravessar a membrana que tem carter hidrofbico na bicamada lipidica. Apenas gua e outros poucos compostos atravessam as membranas livremente. Portanto, a maioria dos metablitos dependem de um sistema de transporte para contornar esta impermeabilidade da membrana. 7.5.1 Transporte Ativo e Passivo

O transporte de molculas pequenas efetuado por permeases tambm chamados de translocases, que so protenas integradas capazes de ligar-se reversivelmente a um composto especfico de um lado da membrana e transport-lo para outro. A velocidade desta reao segue a constante de Michaelis-Menten, isto depende da concentrao do metablito que vai ser transportado. Este transporte feito por translocases pode ser a favor de um gradiente de concentrao ou contra. No primeiro caso diz-se transporte passivo. Quando o transporte feito de um compartimento menos concentrado para um mais concentrado diz-se que o transporte ativo e portanto depende de energia, que normalmente obtida atravs da hidrlise do ATP. 7.5.2 Transporte por Endocitose Adsortiva

Macromolculas no podem ser transportadas por permeases, o exemplo do transporte do colesterol para o interior da clula. O colesterol est contido sob a forma de steres no interior de partculas lipoproticas de baixa densidade (LDL) que so muito grandes para passar pelos canais formados pelas permeases. Devem portanto ser transportadas de outra forma. Este procedimento chama-se endocitose adsortiva que se constitui em vrias etapas. As partculas lipoproticas (LDL) contendo colesterol ligam-se a receptores especficos que se encontram na parte externa da membrana da clula formando complexos (receptor-LDL). Este complexos se encontram em depresses da membrana que na face interna apresentam uma rede de protenas fibrosas chamada de clatrinas. Estas depresses chamadas depresses revestidas sofrem uma invaginao originando no interior do citoplasma vesculas revestidas. Aps perderem o revestimento de clatrina, as vesculas fundem-se com uma organela chamada endossomo. As LDL dissociam-se de seus receptores e livres so transferidas para os lisossomos (organetas) onde a coleterol esterase libera o colesterol que pode ento ser utilizado pela clula. Os receptores do LDL, agora desocupados so reciclados por brotamento do endossomo, forma-se ento uma vescula contendo estes receptores que se fundem com a membrana plasmtica, podendo agora participar novamente do processo fora da clula. Existem casos excepcionais em que molculas grandes atravessam diretamente as membranas celulares, por mecanismos ainda desconhecidos como acontece com o DNA na transmisso gentica. 7.6 OLOS E GORDURAS

So steres de cidos graxos de alto PM e glicerol. So denominados glicerdios. Na temperatura ambiente, normalmente os leos so lquidos e as

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gorduras so slidos, isto , pouco significativo, j que uma pequena variao de temperatura pode mudar o estado fsico. Quimicamente o que diferencia leos e gorduras a natureza do cido ou cidos aos quais o glicerol est esterificado. Normalmente os leos contm maior quantidade de cidos insaturados do que as gorduras. 7.6.1 Saponificao dos Lipdios

Quando aquecidos em solues concentradas de lcalis, os lipdios so parcialmente hidrolisados (saponifiados), sendo separados em duas fraes denominadas, saponificveis e insaponificveis. SAPONIFICVEIS So os steres chamados glicerdios formados por cidos graxos e glicerol, que na presena de lcalis produzem sais de cidos graxos (sabes) e glicerol. Estes sais quando acidificados do origem a estruturas chamadas cidos graxos. CIDOS GRAXOS So cidos normalmente monocarboxlicos de cadeias longas (16-18 carbonos), saturados ou insaturados (1 a 4 insaturaes). A nomenclatura destes cidos segue a mesma regra dos cidos de cadeias menores, no caso dos insaturados so indicadas as posies das insaturaes. PROPRIEDADES FSICAS Por serem formados por cadeias longas, apresentam uma poro hidrofbica (apolar) que a cadeia carbnica e outra poro polar (hidroflica), formada pelo grupo carboxlico. Apresentam PF e PE mais altos que os compostos com mesmo PM (lcoois), por apresentarem maior estabilidade devido ao fato de formarem mais interaes por Ponte de Hidrognio. Os PF e PE aumentam com o aumento da cadeia (PM) e os de cadeia linear tm normalmente PF e PE inferiores aos de cadeia ramificada. So pouco solveis em gua devido a sua poro apolar, e esta insolubilidade aumenta com o aumento da cadeia. Quando em contato com a gua formam uma pelcula na superfcie, ficando apenas a poro polar interagindo com a gua. cidos de baixo peso molecular apresentam maior solubilidade em gua com concentrao de prtons H o que lhes confere sabor azedo e cheiro acre acentuado. Os de cadeia entre 4 e 7 tomos de carbono normalmente volteis tm cheiro desagradveis. J os de PM alto devido a baixa volatilidade so praticamente inodoros. Os cidos graxos insaturados, apresentam ismeros cis e trans (estereoismeros). GLICEROL o 1, 2, 3, propanotriol, muito solvel em gua e etanol, insolvel em ter etlico e clorofrmico. constituinte comum a todos os leos e gorduras. Por aquecimento a altas temperaturas e catalizadores perde duas molculas de gua, formando um composto de cheiro desagradvel chamado acroleina. GLICERDIOS So steres de cidos graxos e glicerol, sendo os mais importantes os triglicerdios de cidos graxos diferentes, componentes das gorduras e leos. TRIGLICERDIOS Suas propriedades esto relacionadas com o tipo de cidos graxos de sua

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estrutura, sendo que aqueles com predominncia de insaturaes na estrutura fundem a temperaturas mais baixas que os com predominncia de cidos graxos saturados. So triesterificados. 7.6.2 Reaes Qumicas dos cidos Graxos e Triglicerdeos

FORMAO DE SAIS Todos os cidos graxos formam sais quando reagem com metais muito eletropositivos ou lcalis. ESTERIFICAO cidos graxos com lcoois na presena de cidos formam steres. HIDROGENAO Reaes que ocorrem com cidos graxos insaturados na presena de catalisadores metlicos (Ni, Pt, Pd). Como estas reaes so seletivas, ocorrendo em uma dupla de cada vez, obtm-se normalmente uma mistura de produtos o que permite que se determine a consistncia da substncia obtida. (obteno da margarina a partir de leos vegetais). OXIDAO Ocorrem tambm com cidos graxos insaturados. A) REAO COM OZONE: formao de um composto ozonlico, com posterior formao de aldedos e perxido de hidrognio que pode continuar oxigenando o produto at formao de cidos com cadeia menor; B) COM OXIGNIO DO AR: na oxidao de cidos e gorduras insaturadas pelo oxignio do ar (autoxidao), vo se formar produtos volteis com cheiro desagradvel que vai aumentando at o cheiro caracterstico de gordura rancificada causado por aldedos e cidos de cadeias menores formados no processo. Quanto mais insaturado for o cido graxo ou a gordura, mais facilmente o produto sofrer rancificao. ISOMERIA Os cidos graxos insaturados apresentam estereoisomeria do tipo CISTRANS devido as suas duplas ligaes. HIDRLISE DE TRIGLICERDEOS Em meio cido sofrem hidrlise total ou parcial, no primeiro caso o produto o glicerol e cidos graxos, quando a hidrlise parcial, formam-se diglicerdeos e monoglicerdeos, estes rompimentos se do indiscriminadamente. Quando a hidrlise enzimtica a reao especfica. Assim, na presena de lpase pancretica a hidrlise s ocorre nas posies 1 e 3. SAPONIFICAO DE TRIGLICERDEOS a hidrlise feita com lcalis, com a formao de sais de cidos graxos chamados sabes. CERAS So steres de cidos graxos e mono-hidrxialcoois de alto PM. Tm alto ponto de fuso e so mais resistentes hidrlise, alm de muito insolveis em gua. So amplamente distribudas na natureza em pequenas quantidades. So normalmente encontradas em animais e vegetais com a funo de proteo. A cera de carnaba apresenta ceroato de miricila que no permite que a planta perca gua. A lanolina que encontramos nas fibras e l do carneiro composta por uma mistura de palmitato, estearato e oleato de colesterila que apresentam tambm funo protetora e isolante trmico.

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7.7

FRAO INSAPONIFICVEL

So constitudos pelos lipdios derivados, que no se transformam quando da reao de lipdios com lcalis. TERES GLICERLICOS So produtos da eterificao de glicerol com lcoois de alto peso molecular, dando origem a teres alcolicos. ESTERIS So os principais componentes da poro insaponificvel dos lipdios. Apresentam uma estrutura bsica, o ncleo do ciclopentano-per-hidroxifenantreno, nos quais o hidrognio da posio 3 substitudo por um grupo hidroxlico, os hidrognios da posio 10 e 13 por grupos metlicos e o da posio 17 por um radical de hidrocarboneto. Colesterol um esterol largamente encontrado nas clulas animais somente, como nas clulas do sistema nervoso, fgado e gorduras depositadas. So substncias precursoras da vitamina D3. Em vegetais encontramos o sitosterol nos leos de milho, soja e grmen de trigo, o estigmasterol principalmente nos leos de soja, milho, coco e feijo e na semente de colza encontramos o brassicasterol. O ergosterol o mais importante esterol dos fungos e o precursor da vitamina D2. VITAMINAS Na frao insaponificvel dos lipdios encontramos as vitaminas lipossolveis como a A, D, E, e K, na forma livre, esterificada ou na forma de provitamina. As vitaminas E chamadas de tocoferis conferem aos leos vegetais grande estabilidade com relao oxidao. PIGMENTOS Alm dos carotenos que so provitaminas A, existem outros carotenides que conferem aos lipdios colorao, normalmente indesejveis que podem ser facilmente eliminadas. A cor verde do leo de oliva no refinado deve-se a um pigmento chamado clorofila. HIDROCARBONETOS Na frao insaponificvel de alguns lipdios tambm podemos encontrar outros hidrocarbonetos, compostos chamados parafnicos de cadeia linear ou ramificada. Esqualeno encontrado no leo de fgado de alguns peixes e nos leos de milho, amendoim, arroz e soja encontramos o gaduseno. 7.8 FOSFOLIPDIOS (FOSFATDIOS)

So glicerdios nos quais uma molcula de cido graxo trocado por uma molcula de cido fosfrico que est ligado a uma base nitrogenada. Compreendem os glicerofosfolipidios, esfingolipdios e fosfoinositdios. GLICEROFOSFOLIPDIOS Por hidrlise do origem a glicerol, cidos graxos, cido fosfrico e uma base nitrogenada. So as lecitinas e cefalinas. Lecitinas: nestas estruturas o cido graxo da posio 2 sempre mais insaturado que na posio 1. so encontradas na gema do ovo, fgado e leos vegetais no refinados. No processamento de alimentos so usadas como agentes emulcionantes e antioxidantes. Apresentam como base nitrogenada a colina. Cefalinas: diferem das lecitinas nas substncias nitrogenadas que neste caso a etanolamina ou a serina. So encontradas no crebro, fgado e soja. Tm a

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mesma funo que as lectinas. cidos Fosfatdios: tambm pertencem aos glicerofosfolipdios. Neste caso o cido fosfrico no est ligado a base nitrogenada. ESFINGOLIPDIOS So lipdios que no contm glicerol na sua estrutura. Por hidrlise fornecem cido graxo, cido fosfrico e duas bases nitrogenadas a colina e esfingosina. Na verdade no so steres de cidos graxos e sim amidas. So encontrados no crebro, tecido nervoso, fgado, rins e bao. FOSFOINOSITDIOS No apresentam nem glicerol nem base nitrogenada. O cido fosfrico se liga a cidos graxos e inositol. 7.9 GLICOLIPDIOS (CEREBROSDIOS)

Contm resduos de monossacardios ligados a mono ou diacilglicerol que por sua vez est ligado a uma base nitrogenada, normalmente a esfingosina. Encontramos nas membranas do crebro, clulas nervosas, fgado, rins e bao. 8 PRINCIPAIS CIDOS GRAXOS SATURADOS DOS ALIMENTOS
NOME COMUM Butrico Caprico Caprlico Lurico Mirstico Palmtico Esterico Araqudico Be-helnico Lignocrico NOME OFICIAL Butanico Hexanico Octanico Dodecanico Tetradecanico Hexadecanico Octadecanico Eicosanico Docosanico Tetracosanico FRMULA H3C-(CH2)2COOH H3C-(CH2)4COOH H3C-(CH2)6COOH H3C-(CH2)10COOH H3C-(CH2)12COOH H3C-(CH2)14COOH H3C-(CH2)16COOH H3C-(CH2)18COOH H3C-(CH2)20COOH H2C-(CH2)22COOH FONTES Gordura do leite Gordura do leite, leo de coco e babau Gordura do leite, leo de coco, babau, semente de uva Gordura do leite, leo de semente de laurcea Gordura do leite, leo de noz moscada e coco Gordura do toucinho, leo de sementes de soja, oliva, abacate, amendoim, milho, cacau Gordura animal, leo de plantas tropicais leo de amendoim leo de raiz forte, mostarda e colza leo de amendoim, mostarda, gergelin, colza e girassol

9 PRINCIPAIS CIDOS GRAXOS INSATURADOS DOS ALIMENTOS

NOME COMUM Caproleico Lauroleico Miristoleico Fisetrico Olico Gadolico Ercico Linoleico Linolnico NOME OFICIAL 9-decenico 9-dodecenico 9-tetradecenico 5-tetradecenico 9-octadecenico 9-ecosenico 13-docosenico 9,12-octadienico 9,12,15-octadecatrienico FRMULA C9H17COOH C11H21COOH C13H25COOH C13H25COOH C17H33COOH C19H37COOH C21H41COOH C17H31COOH C17H29COOH FONTES Gordura do leite Gordura do leite Gordura animal leo da sardinha Gordura animal e vegetal leo de peixes marinhos leo de mostarda e colza leo de amendoim, girassol, algodo, gergelin leo de semente de soja, grmen de trigo e linhaa

cidos graxos mais comuns

10 VITAMINAS

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As vitaminas so substncias orgnicas chamadas de micronutrientes, porque so necessrias na dieta alimentar humana em quantidades muito pequenas, na ordem de mili ou microgramas por dia. So necessrias em pequenas quantidades por serem catalticas em sua ao tornando possvel as numerosas transformaes dos macronutrientes (lipdios, carboidratos e protenas) num processo chamado de metabolismo. Como as enzimas, as formas ativas das vitaminas esto presentes em concentraes muito pequenas nos tecidos. Atualmente, treze vitaminas diferentes so conhecidas como necessariamente presentes na dieta dos seres humanos e de muitos animais, para a manuteno do funcionamento e do crescimento normal dos organismos. A falta de vitamina pode ocasionar doenas, tais como escorbuto, raquitismo, xeroftalmia e bri-bri. Nem sempre se conhece com clareza a funo especfica das vitaminas, sabe-se porm que algumas delas participam na forma de coenzimas de vrias reaes enzimticas. Essas substncias consideradas essenciais, que foram denominadas vitaminas, por se acreditar que fossem aminas, possuem as mais variadas estruturas qumicas e no so sintetizadas pelos organismos, embora alguns compostos pertencentes classe dos esteris e carotenides possam ser transformados no organismo humano em vitaminas, razo pela qual, tais substncias so denominadas de pr-vitaminas. Do ponto de vista de estrutura e reatividade qumica, h muito pouco em comum entre elas e tambm com algumas excees, pouco se conhece a respeito do que ocorre com esses compostos durante o processamento e armazenamento dos alimentos. Sabe-se que algumas vitaminas podem ser parcial ou totalmente destrudas no s quimicamente, por reaes com compostos oxidantes e redutores, mas tambm por contaminao enzimtica, com inevitvel perda do valor nutritivo dos alimentos, fato que pode ser diminudo ou mesmo evitado, por condies adequadas no processamento. Quando ausente nas dietas d-se a definio de avitaminose; j em quantidades menores que as necessrias utilizam-se a denominao hipovitaminose. E quando no absorvidas produzem carncias especficas. A nomenclatura dividida em trs tipos: segundo a enfermidade causada (antipelagra); pela letra do alfabeto; e pelo nome qumico. 10.1 CLASSIFICAO DAS VITAMINAS

So divididas em duas grandes classes. As hidrossolveis (solveis em gua e no so armazenadas no organismo) e as lipossolveis (solveis em leos e gorduras, e armazenadas no organismo). VITAMINAS: FORMAS DE COENZIMAS E FUNES
TIPO COENZIMA OU FORMA ATIVA HIDROSSOLVEIS Tiamina Tiamina pirofosfato (TPP) Riboflavina Flavina mononucleotdeo (FMN) Flavina adenina dinucleotdeo (FAD) cido nicotnico Nicotinamida adenina dinucleotdeo (NAD) Nicotinamida adenina dinucleotideo fosfato (NADP) cido pantotnico Coenzima A FUNO PROMOVIDA Transportar grupos aldedos Transportar tomos de H (e_) Transportar tomos de H (e_) Transportar tomos de H (e_) Transportar tomos de H (e_) Transportar grupos aclicos

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Piridoxina Biotina cido flico Vitamina B12 cido lipico cido ascrbico LIPOSSOLVEIS Vitamina A Vitamina D Vitamina E Vitamina K

Piridoxal fosfato Biotina cido tetrahidroflico Coenzima B12 Lipoilisina 11 cis retinol 1,25 diidroxi colecaflciferol -

Transportar grupos amnicos Transportar grupos carboxlicos Transportar grupos de um carbono Deslocar um ou dois tomos de H Transportar tomo de H e grupos aclicos Cofator na hidroxilao Clico da viso Metabolismo de clcio e fosfato Antioxidante Biossntese de protrobina

As vitaminas hidrossolveis com funo de coenzima so quase todas abem conhecidas, j as vitaminas lipossolveis que so substncias oleosas e insolveis em gua apresentam funes bioqumicas ainda pouco definidas.

Em adio a estas vitaminas, existem outras que tambm so essenciais para algumas espcies, mais que geralmente no so consideradas como vitaminas, entre elas a camitina, o inositol e o cido lipico. 10.2 10.2.1 VITAMINAS LIPOSSOLVEIS Vitamina A Retinol

encontrada em pequena quantidade em alguns alimentos, porm quase sua totalidade obtida de forma sinttica. Nos animais se apresentam em pequena quantidade na forma livre ou de steres de retinol, sendo encontrada principalmente nas gorduras de peixes como tubaro, atum, cavala, etc. Nos vegetais verdes se encontra na forma de beta caroteno ou pr-vitamina, so exemplos de vegetais que contm esta pr-vitamina, cenoura, espinafre e tomate. Sua carncia pode acarretar deficincia visual (cegueira noturna), dificuldade de crescimento de ossos longitudinais, infeces cutneas e respiratrias e falha no esmalte dentrio. O retinol tem a frmula emprica C20H30O, apresentando um anel betaionoma ligado a uma estrutura terpnica. Sua absoro se d por via oral, subcutnea ou intramuscular. O beta caroteno ingerido pelo ser humano deveria dar origem a duas molculas de Vitamina A, o que no foi observado experimentalmente. De algumas fontes naturais foram isoladas, junto com a vitamina A, dois compostos ismeros denominados neovitamina Aa e neovitamina Ab. O retinol facilmente oxidado, numa reao reversvel, ao aldedo corresponde, denominado retinaldedo ou retineno, que apresenta atividade semelhante vitamina A. Outra vitamina A denominada vitamina A2, com atividade biolgica semelhante vitamina A encontrada na natureza, principalmente em peixes de gua doce. 10.2.2 Vitamina D

As vitaminas D ocorrem apenas no reino animal e suas principais fontes so o leo de fgado de peixe e gema de ovo. Existem em alguns vegetais somente na forma de pr-vitaminas D, so o ergosterol, o 7-desidrocolesterol e o 22,23 dihidroergosterol, que por irradiao com luz UV do respectivamente as vitaminas D2, D3 e D4.

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As vitaminas D tm absoro semelhantes a vitamina A, principalmente por via oral, sendo principalmente no intestino delgado. A presena de blis indispensvel, desde que no haja gordura em excesso o que pode provocar seu arraste pelas fezes, pelas gorduras no absorvidas. TEOR DE VITAMINAS D EM ALGUNS ALIMENTOS
ALIMENTOS Ovos Leite Manteiga Queijo (tipo prato) leo de fgado de bacalhau Margarina VITAMINA D (g/100g) 1,70 0,03 0,6 a 1,2 0,145 250,0 7,0 a 9,0

10.2.3

Vitamina E Tocoferis

Ocorrem em quase todos os alimentos, sendo sua principal fonte o leo de grmen de trigo. Vitamina essencialmente vegetal encontrada em quantidades muito pequenas nos animais em rgos como rins, hipfise, placenta, msculos, etc. a chamada vitamina da reproduo. Como so fortes redutores, so considerados anti-oxidantes naturais entre eles o de maior poder o -tocoferol. Em alguns vegetais rancifiados as vitaminas E j forma completamente destrudas. TEOR DE -TOCOFEROL EM ALGUNS ALIMENTOS
ALIMENTOS Cenoura Tomate Alface leo de grmen de trigo Castanha do Par Ovos Espinafre VITAMINA E (mg/100g) 0,6 1,2 0,5 130,0 7,0 1,5 0,23

10.2.4

Vitaminas K

So amplamente distribudas na natureza, mas em quantidades pequenas. A vitamina K1, foi isolada pela primeira vez da alfafa, encontrada principalmente em vegetais verdes. Existem vrias vitaminas K2 que diferem entre si apenas no comprimento da cadeia isoprnica. As vitaminas K2(SO) e vitamina K2(25) foram ambas isoladas pela primeira vez de farinha de peixe em decomposio. A vitamina K3 ou menadiona e a 2-metil-3-hidroxi 1-4 naftoquinona ou fitcol por apresentarem maior solubilidade em gua devido a ausncia da cadeia lateral, substituem com vantagens as vitaminas K na alimentao. As reaes complexas que levam coagulao normal do sangue, quando este sai dos vasos, envolvem uma srie de fatores que se podem considerar indispensveis, existentes no sangue circulante em quantidade relativamente alta, uma destas substncias a vitamina K. pouco conhecido o comportamento das vitaminas K no processamento dos alimentos, sabe-se porm que so fotossensveis e por serem uma estrutura quinnica, em presena de agentes redutores so facilmente reduzidas

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hidroquinonas. TEOR DE VITAMINA K EM ALGUNS ALIMENTOS

ALIMENTOS Carne magra Ovos Leite Batata Repolho Ervilha Espinafre Tomate VITAMINA K (mg/100g) 0,1 a 0,2 0,02 0,002 0,08 0,4 0,002 0,6 0,4

10.3

VITAMINAS HIDROSSOLVEIS

As substncias pertencentes ao grupo das vitaminas do tipo B chamado complexo vitamnico B, embora tenham muitas propriedades biolgicas em comum, pertencem a classes de compostos qumicos muito diferentes. 10.3.1 Vitamina B1 Tiamina

A vitamina B1 tambm chamada tiamina, aneurina, orizanina, etc., largamente encontrada na natureza, tanto em animais como em vegetais, est presente em grande quantidade em leveduras e grmen de cereais. A vitamina B1 sintetizada principalmente pelos vegetais, sendo que o homem incapaz de sintetiz-la, utilizando-a j pronta com a ingesto dos alimentos. A carncia desta vitamina no ser humano observada pelo aparecimento de um quadro tpico de sintomas conhecido como bri-bri. Quimicamente a vitamina B1 uma base hidrogenada encontrada quase sempre na forma de cloretohidrocloreto. Cristaliza na forma semi-hidratada em agulhas incolores que fundem a 248 250 C com decomposio. A base livre da tiamina amorfa. Essa talvez seja a reao mais importante da tiamina nos alimentos que devem sofrer tratamento com sulfitos ou dixido de enxofre, para o retardamento de reaes de escurecimento. Isto porque estes compostos promovem a inativao da atividade desta vitamina. TEOR DE TIAMINA EM ALGUNS ALIMENTOS
ALIMENTOS Agrio Tomates Ervilhas (frescas) Batatas Ovos Farinha de trigo integral Po de farinha integral Centeio Leite de vaca Arroz integral Arroz polido TIAMINA (mg/100g) 0,1 0,06 0,35 0,10 0,10 0,45 0,25 0,40 0,05 0,5 0,02

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Farelo de arroz Carne de vaca (sem gordura) Porco Carneiro (sem gordura) Frango

2,5 0,07 1,0 0,05 0,1

10.3.2

Vitamina B2 Riboflavina

Largamente distribuda na natureza tanto no reino animal como vegetal. Os maiores produtores so as leveduras e as bactrias anaerbias. encontrada normalmente na forma de nucleotdeos. Cristaliza em agulhas amarelas que fundem a 282 C com decomposio. Essa a razo do leite, quando em recipiente de vidro e exposto ao sol, perde at 35% do seu teor de riboflavina. TEOR DE RIBOFLAVINA DE ALGUNS ALIMENTOS
ALIMENTOS Farinha de trigo integral Farinha de trigo Po de trigo integral Arroz polido Espinafre Feijo Repolho roxo ou branco Ervilha Alface Leite de vaca Carne magra (vaca e porco) Carneiro Frango Ovos RIBOFLAVINA (mg/100g) 0,2 0,06 0,1 0,03 0,3 0,1 0,05 0,15 0,08 0,2 0,3 0,2 0,12 0,12

10.3.3

cido Nicotnico e Nicotinamida

O cido nicotnico, tambm conhecido como niacina ou fator preventivo da pelagra (PP), e a nicotinamida so considerados os fatores da pelagra, embora ao que parece, essa doena no seja causada apenas por uma alimentao deficiente nesses compostos. O cido nicotnico tem como precursor o triptofano que um aminocido. A nicotinamida facilmente preparada por aquecimento do cido nicotnico com uria ou amnia em presena de um catalisador o molibdnio. TEOR DE CIDO NICOTNICO EM ALGUNS ALIMENTOS
ALIMENTOS Carne (vaca, porco) Carne de carneiro Carne de frango Carne de pato Bacalhau (fresco) Atum (enlatado em leo) Leite de vaca leo Batata Brcolis Ervilha CIDO NICOTNICO (mg/100g) 5,0 4,0 8,0 5,5 1,8 13,0 0,10 0,05 1,1 1,0 3,0

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Tomate Sardinha enlatada em leo

0,8 8,0

10.3.4

cido Pantotnico

O cido pantotnico encontrado em todos os tecidos animais e vegetais, mas a principal fonte so as leveduras, que contm at 20mg/100g. Quimicamente o cido pantotnico formado por um hidroxicido e um aminocido, unidos por uma ligao peptdica. Na frmula pura, essa vitamina um leo viscoso, amarelo-claro; tem carter anftero, com predominncia do carter cido. Facilmente solvel em gua, acetato de etila e cido actico; insolvel em benzeno e clorofrmio. Em soluo cidas ou bsicas instvel ao calor. No frango com dieta desprovida de cido pantotnico desenvolve uma dermatite especfica, caracterizada por leses cutneas das comissuras bocais e das plpebras, descamao das patas, queda de penas, lceras no tubo digestivo. Os ovos com quantidade insuficiente desta vitamina no chocam. A sntese do cido pantotnico realizada pelos vegetais e por numerosos microrganismos, incluindo os agentes da flora intestinal. TEOR DE CIDO PANTOTNICO EM ALGUNS ALIMENTOS
ALIMENTOS Leite de vaca Ovos Fgado de vaca Fgado de galinha Carne de galinha Carne de pato Carne de porco sem gordura Carne de vaca sem gordura Peixes Farinha de trigo integral Beterraba Brcolis Repolho de bruxelas Repolho roxo Repolho branco Cenoura Couve-flor Lentilhas Tomates Ervilhas CIDO PANTOTNICO (mg/100g) 0,38 1,8 8,4 6,1 1,2 1,5 1,0 0,8 1,0 0,5 0,12 1,0 0,75 0,3 0,2 0,3 0,6 1,4 0,4 2,0

10.3.5

cido Para-aminobenzico (Paba)

Ocorre em tecidos animais e vegetais, na forma livre ou unidos por ligaes peptdicas a outros compostos como o cido flico por exemplo. 10.4 cido Flico

encontrado com bastante freqncia em folhas verdes, leveduras, rins, fgado e cogumelos. Sua descoberta foi um marco importante no tratamento de anemias

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perniciosas e macrocisticas. 10.5 10.5.1 GRUPO DAS VITAMINAS B6 Piridoxina Piridoxal Piridoxamina

A base livre um slido incolor e cristalino, solvel em gua, etanol, acetona e propileno e insolvel em ter e clorofrmico. Na forma de cloridrato se decompe a 205 C. TEOR DE VITAMINA B6 EM ALGUNS ALIMENTOS
ALIMENTOS Leite de vaca Ovos Carne de vaca (magra) Carne de porco (magra) Carne de frango Arenque Sardinhas (enlatadas em leo) Brcolis Repolho de bruxelas Repolho roxo ou branco Couve-flor Lentilha Batatas Ervilhas Cenouras Espinafre VITAMINA B6 (mg/100g) 0,8 0,1 0,3 0,5 0,5 0,5 0,5 0,2 0,3 0,16 0,2 0,6 0,25 0,1 0,15 0,20

10.5.2

Vitamina B12 denominada tambm de cianocobalamina, a vitamina que previne contra a anemia perniciosa. Foi o primeiro composto orgnico obtido de fontes naturais, em cuja molcula existe cobalto. o fator mais importante para a formao das clulas vermelhas do sangue. produzida industrialmente a partir do Streptomyces grisus. Quimicamente um composto de coordenao do cobalto. O ncleo formado pelos quatro anis pirrlicos semelhante aos ncleos da clorofila e do heme. Quando exposta a luz, perde a sua atividade. Embora sintetizada pelas bactrias, a vitamina B12 encontra-se praticamente s nos tecidos animais, em particular no fgado, onde se acumula em quantidade elevada com alimentao no carenciada, nas vceras e msculos. Tambm se encontra em pequenas quantidades em vegetais fermentados, onde produzida por bactrias do tipo lactobacilos e coliformes. TEOR DE VITAMINA B12 EM ALGUNS ALIMENTOS
ALIMENTOS Carne de vaca sem gordura Carne de porco sem gordura Carne de frango Rins de boi Rins de carneiro Fgado de boi Fgado de galinha Ovos Bacalhau fresco Arenque Sardinha enlatada em azeite VITAMINA B12 (mg/100 g) 2,0 0,5 0,4 30,0 55,0 100,0 56,0 1,5 0,4 6,0 28,0

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10.5.3

Biotina Biotina um composto nitrogenado cuja funo participar da formao de gorduras e utilizao de dixido de carbono. A melhor fonte de biotina a gelia real; no entanto, devido a facilidade com que esse composto sintetizado no trato intestinal, deficincia de biotina no homem so dificilmente observadas. TEOR DE BIOTINA EM ALGUNS ALIMENTOS
ALIMENTOS Farinha de centeio Po integral Carne de porco magra Carne de galinha Rins de vaca Fgado de galinha Fgado de vaca Leite de vaca Ovos Laranja Couve-flor Morangos BIOTINA (mg/100g) 4,0 6,0 6,0 3,0 2,0 24,0 210,0 39,0 4,0 25,0 1,2 1,1

10.5.4

Inositol Tambm chamado Bios considerado um dos fatores essenciais existncia, mas a sua atividade biolgica no homem ainda desconhecida. As melhores fontes de inositol so os frutos ctricos, grmen de trigo, soja e tecidos animais.So conhecidas diferentes formas ismeras do inositol, entre as quais a mais freqente na natureza e, aparentemente, em muitos casos a nica forma ativa, o mesoinositol. 10.5.5 Colina considerada por alguns autores como parte do complexo vitamnico B, uma vez que a falta deste composto causa em animais a formao de gordura no fgado. sintetizada no organismo por reao de transmetilao envolvendo, entre outros compostos, a metionina, cido flico e vitamina B12. 10.5.6 Vitamina C cido Ascrbico encontrado em concentrao razovel em todas as plantas superiores. Fontes extremamente ricas nessa vitamina so os vegetais verdes frescos e frutos ctricos.Quimicamente a vitamina C a lactona do cido derivado de um monossacardeo, e na realidade essa vitamina pertence classe dos carboidratos. um slido branco, cristalino e bastante solvel em gua e etanol absoluto, insolvel nos sorvetes orgnicos comuns, como clorofrmio, benzeno e ter. Quando em soluo facilmente oxidado em reao de equilbrio com o cido Ldesidroascrbico. Essa facilidade de oxidao da vitamina C devido ao grupo fortemente redutor, denominado reductona. O cido L-desidroascrbico tem a mesma atividade biolgica que a vitamina C, mas destrudo muito mais facilmente. A principal causa da degradao de vitamina C a oxidao, aerbica ou anaerbica, ambas levando formao de furaldedos, compostos que polimerizam facilmente com formao de pigmentos escuros. A vitamina C tambm rapidamente destruda pela ao da luz. TEOR DE VITAMINA C EM ALGUNS ALIMENTOS

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ALIMENTOS Miolo de vaca e carneiro Brcolis Repolhos de bruxelas Cenouras Alface Espinafre Tomates Abacate Bananas Limes Goiaba Laranja Abacaxi Morangos

VITAMINA C (mg/100g) 23,0 150,0 90,0 40,0 60,0 25,0 25,0 20,0 15,0 80,0 200,0 50,0 25,0 60,0

ANEXO A -

PROTENAS

TEOR DE PROTENAS EXISTENTES EM ALGUNS ALIMENTOS ALIMENTOS PROTENAS % Leite 3-4 Carne de vaca 16 Carne de porco 14 Carne de frango 20 Gema de ovo (crua) 16 Clara de ovo (crua) 12 Peixes 10-20 Lagosta 22 Carne de caranguejo 21 Trigo 14 Milho 11 Arroz 7-10 Soja 30-45 Amendoim 20-35 Ervilhas (frescas) 6 Ervilhas (secas) 22 Feijo 23 COMPOSIO EM AMINOCIDOS DE ALGUMAS PROTENAS Lacto-albuminaa Ovoalbuminab Colgenoa sol 26,1 9,9 2,3 3,2 13,0 2,0 0,5 0 4,2 2,2

AMINOCIDOS

Glicina Alamina Valina Leucina Isoleucina Prolina Tirosina Triptofano Serina Treonina Cistena

2,8 3,7 6,3 7,9 6,4 8,2 8,1 1,6 6,3 4,9 0,43

3,21 2,14 4,66 11,52 6,8 1,52 5,37 7,0 4,76 5,5 6,4

19 25 28 32 25 14 9 3 36 16 7

40 24 25 28 24 3 17 28 58 1

10,52 3,98 21,1 5,0 7,3 5,25 0,16 7,05 3,45 1,66

2,13 2,66 11,19 6,44 3,20 0,66 4,90 2,1 5,16

gliadina a

casenaa

avidinab

zeinaa

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Metionina Arginina Histidina Lisina Ac. Asprtico Ac. glutmico

a b

2,5 4,3 2,9 8,9 8,4 22,5

0,95 1,15 2,85 11,47 18,65 12,85

16 15 7 20 32 52

6 25 4 28 48 30

2,41 1,71 1,31 0 4,61 26,9

1,69 2,74 1,82 0,65 1,34 45,7

0 0,78 0,29 3,6 6,0 11,0

gramas de aminocidos por 100g de protena radicais de aminocidos por molcula de protenas Casena fosfoprotena do leite Lactoalbumina albumina do leite Avidina dosoxi-riboprotena da clara de ovo Ovoalbumina albumina do ovo Zena prolamina do milho Colgeno escleroprotena do tecido conjuntivo Gliadina prolamina do milho e centeio FOTOSSNTESE A vida na terra depende no final das contas da energia derivada do sol. A fotossntese o nico processo de importncia biolgica que pode colher esta energia. Alm disso, uma grande frao dos recursos de energia do planeta resultado de atividades fotossintticas recentes (biomassa) ou antigas (combustvel fssil). O termo fotossntese significa sntese que usa luz literalmente. Organismos fotossintticos usam energia solar para sintetizar combinaes orgnicas que no podem ser formadas sem a contribuio de energia. Energia armazenada nestas molculas pode ser usada depois como fonte de energia a processos celulares na planta e pode servir como recurso de energia para todas as formas de vida. Aqui, ser tratado o papel da luz na fotossntese, a estrutura do aparato fotossinttico, e os processos que comeam com a excitao da clorofila atravs da luz e culminam na sntese de ATP e NADPH.

Fotossntese em plantas superiores

O tecido fotossinttico mais ativo em plantas superiores o mesfilo das folhas. Clulas do Mesofilo tm muitos cloroplastos que contm os pigmentos verdes especializados na absoro de luz, as clorofilas. Na fotossntese, a planta usa a energia solar para oxidar a gua, enquanto liberam oxignio, e reduzem o gs carbnico em combinaes orgnicas, principalmente acares. A srie complexa de reaes que culminam na reduo do CO 2 incluem as reaes de tilacide e as reaes de fixao de carbono. As reaes de tilacide da fotossntese ocorrem em uma membrana interna especializada do cloroplasto chamada tilacide (figura 1). Os produtos finais destas reaes no so a alta-energia que compem o ATP e o NADPH que so usados para a sntese de acares nas reaes de fixao de carbono. Estes processos acontecem no estroma dos cloroplastos, a regio aquosa que cerca o tilacides. No cloroplasto, energia luminosa colhida atravs de duas unidades funcionais diferentes chamados fotossistemas. A energia luminosa absorvida usada para permitir a transferncia de eltrons por uma srie de compostos que agem como doadores de eltron e receptores de eltron. A maioria de eltrons no final das contas reduz NADP+ em NADPH. A energia luminosa tambm usada para gerar uma fora motiva de prton atravs da membrana do tilacide que usada para sintetizar ATP.

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A luz
Luz tem caractersticas tanto de uma partcula quanto de uma onda. Um triunfo de fsicos no princpio do sculo foi descoberta de que a luz tem propriedades de partculas e de ondas. Uma onda caracterizado por um comprimento de onda, denotado lambda ( ) que a distncia entre cristas de onda sucessivas. A freqncia representada pela letra grega nu ( ), o nmero de cristas de onda nas que passam por um observador num determinado tempo. Uma equao simples (equao 1) relaciona o comprimento de onda, a freqncia, e a velocidade de qualquer onda: Onde c a velocidade da onda no presente caso, a velocidade da luz (3.0 x 108 m s-1). A onda de luz uma onda eletromagntica transversal (lado-a-lado) na qual campos eltricos e magnticos oscilam perpendicularmente direo de propagao da onda e a 90 com relao um ao outro. Luz tambm uma partcula, que ns chamamos fton. Cada fton contm uma quantia de energia que chamada quantum (quanta plural). O contedo de energia de luz no contnuo, mas preferencialmente entregue nestes discretos pacotes, o quanta. Quando Molculas Absorvem ou Emitem luz, Elas Mudam o Estado Eletrnico. A clorofila se parece verde a nossos olhos porque absorve luz nas partes vermelhas e azuis do espectro, ento somente comprimentos de onda verdes da luz (aproximadamente 550 nm) so refletidos para nossos olhos ( Figura 2). A distribuio de eltrons na molcula excitada um pouco diferente da distribuio na molcula bsica. A figura 2 descreve a absoro e emisso de luz atravs de molculas de clorofila. Absoro de luz azul excita a clorofila a um estado de energia mais alto que absoro de luz vermelha, porque a energia dos ftons mais alta quando o comprimento de onda deles for mais curto. No estado de excitao mais alto, a clorofila extremamente instvel, muito rapidamente perde alguma de sua energia para o ambiente como calor, e entra no estado mais baixo de excitao onde pode ser estvel por vrios nanosegundos (10-9 s). Por causa desta instabilidade inerente do estado excitado, qualquer processo que captura sua energia deve ser extremamente rpido. No mais baixo estado de excitao, a clorofila excitada tem vrios possveis caminhos para dispor de sua energia disponvel (figura 4). Pode re-emitir um fton e assim pode voltar a seu estado bsico, processo conhecido como fluorescncia. Quando faz assim, o comprimento de onda de fluorescncia quase sempre ligeiramente mais longo que o comprimento de onda de absoro do mesmo eltron, porque uma poro da energia de excitao convertida em calor antes de o fton fluorescente fosse emitido. Conservao de energia requer ento que a energia de fton-fluorescncia seja mais baixa que de fton-excitao conseqentemente troca para comprimento de onda mais longo. Clorofilas florescem na regio vermelha do espectro. Alternativamente, a clorofila excitada pode voltar a seu estado basal convertendo sua energia de excitao diretamente em calor, sem emisso de um fton. Um terceiro processo que desativa a clorofila excitada transferncia de energia, na qual uma clorofila excitada transfere sua energia a outra molcula. Um quarto processo fotoqumico no qual a energia do estado excitado causa a ocorrncia de reaes qumicas. A taxa dos primeiros passos do processo de armazenamento de energia fotossinttica est entre as reaes mais rpidas de substncias qumicas conhecidas. Esta velocidade extrema necessria para a fotoqumica competir com as outras possveis reaes do estado excitado.

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O rendimento de quantum d Informaes sobre o destino do estado excitado

O processo com a taxa mais alta ser o mais provvel para desativar a clorofila excitada; processos mais lentos ganham somente ocasionalmente a corrida para dispor da energia do estado excitado. Este conceito expresso quantitativamente por via do rendimento de quantum (Clayton 1971, 1980). O rendimento de quantum () de um processo no qual molculas deixam a energia de excitao delas (ou declinam) a frao de molculas excitadas que se declinam por aquele caminho. Matematicamente, o rendimento de quantum de um processo, como fotoqumico, est definido como segue (equao 4): (equao 4) = rendimento de produtos de fotoqumicos / nmero total de quanta absorvido O rendimento de quantum dos outros processos analogicamente definido. O valor de para um processo particular varia de 0 (se aquele processo nunca envolvido na decadncia do estado excitado) para 1,0 (se aquele processo sempre desativa o estado excitado). A soma do rendimento do quantum de todos possveis processos 1.0. Em cloroplastos funcionais mantidos sob luz fraca, o rendimento de quantum de fotoqumica aproximadamente 0.95, o rendimento de quantum de fluorescncia 0.05 ou abaixo, e o rendimento de quantum de outros processos desprezvel. A vasta maioria das molculas de clorofila excitadas conduz ento o processo fotoqumico. O rendimento de quantum de formao dos produtos de fotossntese, como 02, pode ser medido com bastante preciso. Neste caso o rendimento de quantum est substancialmente abaixo do valor para fotoqumica, porque vrios eventos de fotoqumica tm que acontecer antes de qualquer formao de molculas de 02. Para produo de 02 o rendimento de quantum mximo medido aproximadamente 0,1, significando que 10 quanta so absorvidos para cada molcula de 02 liberada. O recproco do rendimento de quantum chamado exigncia de quantum. A exigncia de quantum mnima para evoluo 02 ento aproximadamente 10. Medidas quantitativas da absoro de luz e o destino da energia contidas na luz so essenciais para a compreenso da fotossntese. Pigmentos fotossintticos absorvem a luz que d energia fotossntese A energia de luz solar primeiramente absorvida pelos pigmentos da planta. Todos os pigmentos ativos em fotossntese so encontrados no cloroplasto. Estruturas e espectros de absoro de vrios pigmentos fotossintticos so mostrados nas Figuras 5 respectivamente. As clorofilas e bacterioclorofilas (pigmentos achados em certas bactrias) so os pigmentos tpicos de organismos fotossintticos, mas todos os organismos contm uma mistura de mais de um tipo de pigmentos, cada qual com uma funo especfica. Todas as clorofilas tm uma estrutura de anel complexa a qual relacionado quimicamente o grupo de Fe encontrado em hemoglobinas e citocromos (Figura 6). Alm disso, um longo rabo de hidrocarboneto quase sempre preso estrutura de anel. O rabo ancora a clorofila poro hidrofbica de seu ambiente. A estrutura de anel contm alguns eltrons fracamente ligados e a parte da molcula envolvida em transies de eltron e reaes de reduo.

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Organizao de Sistemas de Antena Receptora de Luz

Os sistemas de antena de diferentes classes de organismos fotossintticos so notavelmente variados, em contraste com os centros de reao que parecem ser semelhantes em diversos organismos. A variedade de complexos de antena reflete a adaptao evolutiva aos ambientes diversos nos quais organismos diferentes vivem, como tambm a necessidade em alguns organismos para equilibrar o fornecimento de energia ao dois fotossistemas (Grossman et al. 1995). A funo dos sistemas de antena entregar energia eficazmente aos centros de reao aos quais eles so associados (van Grondelle et al. 1994; Pullerits e Sundstrm 1996). O tamanho do sistema de antena varia consideravelmente em organismos diferentes: Menos de 20 a 30 bacterioclorofilas por centro de reao em algumas bactrias fotossintticas, geralmente 200 a 300 clorofilas por centro de reao em plantas superiores, e alguns milhares de pigmentos por centro de reao em alguns tipos de algas e bactrias. As estruturas moleculares que servem como antenas tambm so bastante diversas, embora todos eles so associados de algum modo com a membrana fotossinttica. O mecanismo pelo qual a energia de excitao da clorofila que absorve a luz carregada ao centro de reao imaginado como sendo de transferncia de ressonncia (tambm conhecido como transferncia de Frster, cientista que primeiro descreveu o fenmeno). Neste processo, ftons no so simplesmente emitidos atravs de uma molcula e reabsorvidos por outra; a maioria da energia de excitao transferida de uma molcula a outra por um processo de no radioativo. Uma analogia til para transferncia de ressonncia a transferncia de energia entre dois garfos de afinao. Se um garfo afinando golpeado e corretamente colocado perto de outro, o segundo garfo de afinao recebe um pouco de energia do primeiro e comea a vibrar. A eficincia de transferncia de energia entre os dois garfos de afinao depende da distncia entre eles e a orientao relativa deles, como tambm as freqncias vibracionais, da mesma maneira que em transferncia de energia por ressonncia no complexo de antena. O resultado final deste processo que aproximadamente 95 a 99% dos ftons absorvidos pelos pigmentos de antena tm sua energia transferida ao centro de reao onde pode ser usado por fotoqumica. importante distinguir entre a transferncia de energia entre pigmentos na antena da transferncia de eltrons que ocorre no centro de reao. Enquanto que a transferncia de energia um fenmeno puramente fsico, a transferncia de eltrons envolve mudanas qumicas nas molculas. A Antena Afunila a Energia para o Centro de Reao A energia absorvida em pigmentos de antena (figura 7) afunilada para o centro de reao por uma sucesso de pigmentos com absoro mxima de que trocada progressivamente para comprimentos de onda vermelhos mais longos. Esta troca em meios de mxima absoro significa que a energia do estado excitado um pouco menor mais prximo ao centro de reao que nas pores mais perifricas do sistema de antena. Por exemplo, quando excitao transferida de uma molcula de clorofila b que

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absorve no mximo a 650 nm para uma molcula de clorofila a que absorve no mximo a 670 nm, a diferena em energia entre estas duas clorofilas excitadas perdida ao ambiente como calor. Para a excitao ser transferido de volta clorofila b, a energia perdida teria que ser reposta. A probabilidade de transferncia inversa ento simplesmente menor porque a energia trmica no suficiente para compor o dficit entre pigmentos de baixa-energia e de alta-energia. Este efeito d para o processo de coleta de energia um grau de direcionalidade ou irreversibilidade e faz a entrega de excitao ao centro de reao mais eficientemente. Em essncia, o sistema sacrifica um pouco de energia de cada quantum de forma que quase tudo do quanta pode ser apanhado pelo centro de reao. Regulao e Reparo do Aparato Fotossinttico Sistemas fotossintticos enfrentam uma modificao especial. Eles so adaptados para absorver grandes quantidades de energia luminosa e processar esta em energia qumica ao nvel molecular, a energia em um fton uma perturbao enorme que os sistemas fotossintticos processam elegantemente e eficazmente sob condies normais. Sob algumas condies, porm, eles podem no poder lidar com toda a energia que recebem. A energia em excesso pode conduzir produo de espcies txicas e danos ao sistema se no for dissipada seguramente (Horton et al. 1996). Organismos fotossintticos contm ento um complexo jogo de mecanismos reguladores e de conserto. Alguns destes mecanismos regulam fluxo de energia no sistema de antena, para evitar excesso de excitao dos centros de reao e assegura que os dois fotossistemas sejam dirigidos igualmente. Embora muito efetivos estes processos no so completamente prova de falhas, e s vezes so produzidas espcies txicas. So necessrios mecanismos adicionais para dissipar estes componentes - em particular, espcies de oxignio txicas. At mesmo com tudo este mecanismo protetor e limpador, o aparato fotossinttico s vezes ainda danificado, e mecanismos adicionais esto presentes para reparar o sistema.

Carotenides Servem como Pigmentos Adicionais e Agentes Fotoprotetores

Os Carotenides so achados em todos os organismos fotossintticos, com exceo de mutantes incapazes de viver fora do laboratrio (o Frank e Cogdell 1996). Os diferentes tipos de carotenides encontrados em organismos fotossintticos so todos molculas lineares com mltiplas conjugaes de dupla ligao. Bandas de absoro na regio de 400 a 500 nm d aos carotenides a cor laranja caracterstica deles. Por exemplo, a cor de cenouras devido ao carotenide b caroteno. Carotenides so normalmente intimamente associados tanto com a antena quanto com as protenas pigmento do centro de reao e so componentes integrantes da membrana. A energia de luz absorvida por carotenides rapidamente transferida para as clorofilas, assim carotenides so chamados pigmentos acessrios. Carotenides tambm fazem um papel essencial de fotoproteo. A membrana fotossinttica pode ser danificada facilmente pelas grandes quantias de energia absorvidas pelos pigmentos se esta energia no puder ser armazenada atravs de fotoqumica; conseqentemente a necessidade de um mecanismo de proteo. O mecanismo de fotoproteo pode ser imaginado como uma vlvula de segurana, afastando a energia em excesso antes que pudesse danificar o organismo. Quando a energia armazenada em clorofilas em estado excitado rapidamente dissipada por transferncia de excitao ou fotoqumica, dito que o estado excitado extinto. Se o estado excitado da clorofila no rapidamente

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extinto por transferncia de excitao ou fotoqumica, pode reagir com oxignio molecular para formar um estado excitado de oxignio conhecido como oxignio simples (102 *). As espcies extremamente reativas de oxignio simples vo reagir e danificar muitos componentes celulares, especialmente lipdios. Carotenides mostram sua ao fotoprotetora extinguindo o estado excitado da clorofila rapidamente. O estado excitado do carotenide no tem energia suficiente para formar oxignio simples, assim se degrada para seu estado inicial perdendo sua energia como calor. Organismos de mutantes em que faltam carotenides no podem viver na presena de luz. Para bactrias de no evoludas, podem ser mantidos mutantes que faltam carotenides, sob condies de laboratrio, se o oxignio for excludo do meio de crescimento. Recentemente foram encontrados carotenides que desempenham um papel no fotoqumico de extino, que um segundo mecanismo protetor e regulador.

Algumas xantofilas tambm participam na dissipao de energia

Um processo regulador principal envolvido na liberao de energia de excitao ao centro de reao s foi descrito recentemente. O processo, conhecido como extino no fotoqumica, parece ser uma parte essencial da regulao dos sistemas de antena na maioria das algas e plantas. Extino no fotoqumica a extino da fluorescncia da clorofila por processos diferentes da fotoqumica. Isto foi descoberto primeiro em estudos de fluorescncia de clorofila que revelou aquela intensa iluminao produzindo um estado no qual uma frao grande das excitaes no sistema de antena era extinta atravs da converso em calor (o Krause e Weiss 1991). Este processo, que parece desperdiador no princpio, aceito agora como envolvido na proteo do organismo contra excesso de excitao e subseqente dano. O processo pode ser imaginado como uma maaneta de volume que ajusta o fluxo de excitaes ao centro de reao PS-II para um nvel manejvel, dependendo da intensidade luminosa e outras condies. O mecanismo molecular de extino no fotoqumica ainda no entendido em detalhes. Vrios fatores parecem ser envolvidos, inclusive o pH do lmen do tilacide e o estado de agregao dos complexos de antena na membrana (Horton et al. 1996). Alm disso, certos carotenides conhecidos como xantofilas so envolvidos neste mecanismo regulador. A figura 8 mostra a estrutura de duas destas xantofilas, violaxantina e zeaxantina, e um intermedirio, anteraxantina. Estes carotenides podem ser interconvertidos atravs de enzimas epoxidase e de-epoxidase que esto presentes no cloroplasto. O mesmo regime de alta luminosidade que induz a extino no fotoqumica tende a ativar a enzima de-epoxidase que converte a xantofila em zeaxantina; condies de baixa luminosidade ativam a epoxidase, resultando na acumulao de violaxantina. Assim a zeaxantina associada com o estado extinto e violaxantina encontrada quando o sistema estiver no estado no extinto. No entanto, no claro se o prprio carotenide o agente extintor, embora muitos pesquisadores assim o considerem. Esta questo uma rea muito ativa de pesquisa (Demmig-Adams e Adams 1992; Pfndel e Bilger 1994; Horton et al. 1996).
Figura 8 Estrutura Qumica de violaxantina, anteraxantina, e zeaxantina. O estado extinto do fotossistema II associado com zeaxantina, o estado no extinto com violaxantina. Enzimas interconvertem estes dois carotenides, tendo a anteraxantina comum intermedirio, em resposta s mudanas de condies. Formao de Zeaxantina usa ascorbato como um co-fator, e formao de violaxantina requer NADPH.

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O empilhamento de tilacides permite a diviso de energia entre os fotossistemas

O fato de que a fotossntese em plantas superiores dirigida atravs de dois sistemas fotoqumicos com diferentes propriedades de absoro de luz coloca um problema especial. Se a taxa de diviso de energia para os Fotossistemas I e Il no sincronizado precisamente e as condies so tais que a taxa de fotossntese est limitada pela luz disponvel (baixa intensidade luminosa), a taxa de fluxo de eltron ser limitada pelo fotossistema que est recebendo menos energia. A situao mais eficiente seria aquela na qual a recepo de energia a mesma em ambos os fotossistemas. Porm, nenhum arranjo nico de pigmentos satisfaria esta exigncia, porque em diferentes perodos do dia, a intensidade luminosa e a distribuio espectral tende a favorecer mais um ou o outro fotossistema. A soluo para este problema seria um mecanismo de troca de energia de um fotossistema com o outro em resposta s diferentes condies, e tal qual um mecanismo regulador opere em condies experimentais diferentes. A observao de que o rendimento global de quantum da fotossntese quase independente do comprimento de onda (veja Figura 7.9) d fortes indicaes que tal mecanismo existe. Progresso considervel tem sido conseguido no entendimento do mecanismo molecular que responsvel por esta redistribuio de energia (Bennett 1991; Allen 1992). A membrana do tilacide contm a protena quinase que pode fosforilar um resduo de treonina especfico na superfcie de uma ligao membrana-antena-pigmento protico. Este complexo de pigmento-protena o LHCII descrito anteriormente (veja Figura 7.20). Quando LHCII no fosforilado, ele entrega mais energia ao fotossistema II, e quando fosforilado entrega mais energia ao fotossistema I. A quinase ativada quando a plastoquinona, um dos carregadores de eltrons entre os fotossistemas, acumula-se no estado reduzido, o que acontece quando o fotossistema II est sendo ativado mais freqentemente que fotossistema I. O LHCII fosforilado migra ento para fora das regies empilhadas da membrana em direo s regies no empilhadas, provavelmente por causa de interaes repulsivas entre cargas negativas de membranas adjacentes. A migrao lateral de LHCII troca o equilbrio de energia para o fotossistema I que fica situado na lamela do estroma e longe do fotossistema II que fica situado nas membranas empilhadas da grana. Esta situao chamada estado 2. Se a plastoquinona se torna mais oxidado por causa do excesso de excitao do fotossistema I, a quinase desativada e o nvel de fosforilao de LHCII diminudo pela ao de uma ligao de fosfatase da membrana. O LHCII move-se ento de volta para a grana, e o sistema est no estado 1. O balano resultante um controle muito preciso da distribuio de energia entre os fotossistemas, permitindo o uso mais eficiente da energia disponvel.

O Centro de Reao do Fotossistema II Facilmente Danificado

Outro efeito que parece ser um fator na estabilidade do aparato de fotossinttico a fotoinibio que ocorre quando a excesso que chega ao centro de conduz a sua inativao e dano Andersson 1992; Long et al. 1994). principal excitao em reao PS-II (Barber e

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Fotoinibio um complexo conjunto de processos moleculares. Est definido como a inibio de fotossntese atravs do excesso de luz. Muitos dos efeitos do excesso de luz parecem estar localizados no fotossistema II, e locais inibidores tanto no lado doador quanto no receptor foram identificados. Como discutido em detalhes no Captulo 9, esta inibio reversvel nos primeiros estgios. Porm, estgios posteriores de inibio resultam em danos para o sistema tal que o centro de reao PS-II precise ser desmontado e consertado. O local principal deste dano a protena D1 que faz parte do centro de reao PS-II. Esta protena facilmente danificada atravs de excesso de luz e ento deve ser removida da membrana e substituda por uma cpia recentemente sintetizada. As outras partes do centro de reao PS-II so projetadas para serem recicladas, assim a protena D1 o nico componente que precisa ser sintetizado.

Fotossistema I Protegido Contra Espcies Ativas de Oxignio

O fotossistema I vulnervel de ser danificado por espcies de oxignio ativas. O receptor de ferrodoxina do fotossistema I uma espcie fortemente redutora, que pode reduzir o oxignio molecular facilmente para formar superxido (02 -). Esta reduo compete com a conduo normal de eltrons para a reduo de dixido de carbono e outros processos. Superoxido um de uma srie de espcies de oxignio ativas que so potencialmente muito danosas s membranas biolgicas. Superoxido formado deste modo pode ser eliminado pela ao de uma srie de enzimas, incluindo dismutase de superoxido e ascorbato peroxidase (Asada 1994, 1996; Polle 1996).

Genes do Cloroplasto Exibem Padres NoMendelianos de Herana

Cloroplastos e mitocndrias se reproduzem atravs de diviso em lugar de atravs da sntese de novo. Este modo de reproduo no surpreendente, desde que estas organelas contm informao gentica que no est presente no ncleo. Durante diviso da clula, os cloroplastos so divididos entre as duas clulas da filha. Na maioria das plantas sexuadas, porm, s a planta materna contribui com cloroplastos ao zigoto. Nestas plantas o padro de Mendeliano normal de herana no se aplica a genes codificadores do cloroplasto, porque a descendncia recebe cloroplastos de s um dos pais. O resultado herana no-Mendeliana, ou materna. Numerosas caractersticas so herdadas desta maneira; um exemplo a caracterstica de resistncia a herbicidas discutidas seguir.Alguns Herbicidas Matam as Plantas Bloqueando o Fluxo Fotossinttico de Eltron

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Muitos dos herbicidas (aproximadamente a metade das combinaes comercialmente importantes) agem interrompendo o fluxo de eltrons da fotossntese(Ashton e Faz 1981). A figura 10.A mostra a estrutura qumica de dois destes compostos. Foram encontrados os locais precisos de ao de muitos destes agentes onde eles enganam a reduo secundria do fotossistema I (por exemplo, em paraquat) ou o complexo receptor de quinona na cadeia de transporte de eltron entre o dois fotossistemas (por exemplo, no diuron) (parte B da figura). Paraquat age interceptando eltrons entre as ligaes receptoras de ferrodoxina e o NADP e ento reduz oxignio a superoxido (02-). Superoxido um radical livre que reage com uma grande gama de molculas do cloroplasto, conduzindo rpida perda de atividade do cloroplasto. Molculas de lipdio da membrana da clula so especialmente sensveis ao 02-. Os herbicidas que agem no complexo receptor de quinona competem com a plastoquinona pelo local de ligao QB. Se o herbicida est presente, este desloca a forma oxidada de plastoquinona e ocupa o local especfico de ligao do receptor de quinona. O herbicida no pode receber eltrons, assim o eltron no consegue deixar QA, o primeiro receptor de quinona. Assim, a ligao de herbicida efetivamente bloqueia o fluxo de eltron e inibe a fotossntese. Muitos herbicidas que tambm agem desta maneira inibem o fluxo de eltron em bactrias fotossintticas que tm complexos receptores de eltrons do tipo quinona (Trebst 1986). Recentemente, bitipos herbicida-resistentes de ervas daninhas comuns apareceram em reas onde um nico tipo de herbicida foi continuamente usado durante vrios anos. Estes bitipos podem ter ordens de magnitude mais resistentes a certas classes de herbicidas que plantas no resistentes o so. Em vrios casos o fator de resistncia foi localizado em uma nica substituio de aminocido na protena D1. Esta mudana, presumivelmente na regio de ligao da quinona (e herbicida) do peptdeo, a diminuio da afinidade de ligao do herbicida, torna este muito menos efetivo. A possibilidade de uma sintonia-fina da sensibilidade de plantas de cultura aos herbicidas, fazendo mudanas sutis nas protenas do centro de reao PS-II criou muito interesse na indstria qumica agrcola. Por biotecnologia, agora possvel tornar uma planta de cultura resistente a um herbicida particular, que pode ser aplicado para controlar plantas indesejveis que no so resistentes. O sucesso desta modificao depender da possibilidade de serem controlados os efeitos colaterais indesejveis das mutaes herbicida-resistentes e em quo rapidamente as ervas daninhas adquirem resistncia por seleo natural ou transferncia de gene. Assim, uma corrida entre a cincia e as mudanas evolutivas (Dover e Croft 1986).

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Um desenvolvimento complementar inserir fatores de resistncia a certas pestes, como insetos, na planta por engenharia gentica. As plantas produzem por si s as espcies txicas a estes, eliminando a necessidade de inseticidas. O uso de herbicida para matar plantas no desejadas difundido na agricultura moderna. Foram desenvolvidas muitas classes diferentes de herbicidas, e eles agem bloqueando aminocidos, carotenides, biossntese de lipdio ou rompendo diviso da clula. O entendimento do modo de ao dos herbicidas foi uma ferramenta importante na pesquisa do metabolismo das planta e facilitou a aplicao deles em prticas agrcolas diferentes (Ashton e Crafts 1981). (A) estrutura qumica de dois herbicidas que bloqueiam o fluxo fotossinttico de eltrons. DCMU tambm conhecido como diuron. Paraquat adquiriu notoriedade pblica por causa de seu uso em culturas de maconha. (B) locais de ao de herbicidas. Muitos herbicidas, como DCMU, agem bloqueando o fluxo de eltron aos receptores de quinona do fotossistema II, competindo pelo local de ligao da plastoquinona que normalmente ocupado por QB. Outros herbicidas, como paraquat, agem recebendo eltrons dos primeiros receptores do fotossistema I e reagindo ento com oxignio para formar superoxido, 02-, uma espcie que muito danosa a componentes dos cloroplastos, especialmente lipdios. FASE ESCURA DA FOTOSSINTESE (Fase qumica) A Fotossntese continua seu metabolismo mesmo na ausncia de luz. A fase escura ou qumica como chamada, representa a fixao do CO2, atravs de trs tipos de fotossntese: PLANTAS C3 que possuem apenas o Ciclo C3 (Ciclo de Calvin) de fixao do CO2, onde a Ribulose bi fosfato carboxilase, a Rubisco, fixa o CO2 na ribulose bi fosfato , produzindo duas molculas de gliceraldeido 3 fosfato (3C). PLANTAS C4 que possuem a enzima ativa de fixao a PEP carboxilase = fosfoenol piruvato carboxilase. Que possuem o ciclo C4 de fixao, pois o primeiro composto formado o oxaloacetato com 4 C. PLANTAS CAM Plantas que apresentam metabolismo cido das crassulceas, abrem o estmato noite, para fixar o CO2, e acumulam acido mlico. Durante o dia, fecham os estmato e transformam o cido mlico em amido.