Trabalho de Qumica Inorgnica II - Prof. Ms.

Maria Carolina Goetz

1) Introduo
Diz-se que a Qumica Inorgnica mistura uma vasta coleo de fatos desconexos, contrastando com a Qumica Orgnica, onde aparenta existir uma grande precauo quanto sistematizao e a ordem. Essa afirmao em parte verdadeira, j que os assuntos tratados em Qumica Inorgnica so muito mais diversos e complicados, e as regras para os comportamentos qumicos ainda no esto muito bem estabelecidas. Dizemos que os objetos de estudo so complicados porque mesmo em meio de elementos de estruturas eletrnicas similares, como Li, Na, K, Rb e Cs Grupo 1 , surgem diferenas nos comportamentos, devido s diferenas nos tamanhos dos tomos, nos potenciais de ionizao, nas energias de hidratao, de solvatao, e assim por diante. Algumas dessas diferenas podem ser bastante sutis (p.ex. aquelas que permitem que as clulas humanas e outros sistemas vivos diferenciem Li, Na e K). Em resumo, cada elemento se comporta de um modo especial. A Qumica Orgnica lida com muitos compostos que so formados por poucos elementos: carbono nos estados de hibridao sp, sp2 ou sp3, junto com H, O, N, S e os halognios e raramente B, Si, Se, P e Hg. A qumica majoritariamente a de compostos moleculares que so lquidos ou slidos comumente solveis em solventes apolares; destilveis ou cristalizveis, e normalmente estveis ao ar ou presena de oxignio, apesar de serem combustveis. A Qumica Inorgnica, em contraste, lida com muitos compostos formados por muitos elementos. Envolve o estudo da qumica de mais de 100 elementos que podem formar compostos como gases, lquidos ou slidos; cujas reaes podem ser (ou podem necessitar ser) estudadas a temperaturas muito baixas ou muito altas. Os compostos podem formar cristais inicos, covalentes-extendidos ou moleculares, e sua solubilidade pode variar do 0 em qualquer solvente a alta solubilidade em alcanos; eles podem reagir espontnea e vigorosamente com o ar ou com a gua. Alm disso, enquanto os compostos orgnicos seguem quase invariavelmente a regra do octeto, com um nmero de coordenao e de valncia mximos de 4 para todos os elementos, os compostos inorgnicos podem ter nmeros de coordenao que chegam at 14, sendo aqueles de 4, 5, 6 e 8 especialmente comuns; e nmeros de valncia que variam de -2 a +8. Finalmente, existem tipos de ligao em compostos inorgnicos que no apresentam paralelos na qumica orgnica, onde as ligaes e pp normalmente prevalecem. Apesar de vrios conceitos ajudarem a trazer um pouco de ordem na qumica inorgnica, o mais velho e, at hoje, mais significativo a tabela peridica dos elementos. A ordem nessa tabela depende das estruturas eletrnicas dos tomos gasosos. Adicionando-se sucessivamente eltrons aos nveis de energia disponveis, podemos construir um padro de
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estruturas eletrnicas dos elementos desde o mais leve ao mais pesado atualmente conhecido, o elemento 111 (Roentgnio). Com base nas configuraes eletrnicas, os elementos podem ser classificados em perodos e grupos, como na tabela peridica.

Natureza e Tipo dos Elementos

De acordo com suas naturezas e seus tipos, os elementos podem ser classificados basicamente em 5 tipos, de acordo com Cotton et. al. [02]:

Elementos monoatmicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe e Rn: So os gases nobres, que com suas estruturas eletrnicas de nveis completos so necessariamente monoatmicos. No estado de vapor, o mercrio (5d106s2) tambm monoatmico. Entretanto, o mercrio lquido (apesar de sua presso de vapor relativamente alta, assim como sua solubilidade em gua e em outros solventes) apresenta condutividade eltrica aprecivel e tem aparncia metlica. Isso ocorre porque os orbitais 6p encontram-se disponveis para participar de ligaes metlicas.

Molculas diatmicas: H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2 e I2: Para os halognios, a formao de uma nica ligao em uma molcula diatmica completa o octeto. Para o nitrognio e o oxignio, ligaes mltiplas permitem uma simples molcula diatmica. As molculas diatmicas de fsforo e de enxofre so estveis a temperaturas elevadas, mas no a temperatura ambiente. No dihidrognio, a formao de uma ligao simples completa o nvel 1 de cada um dos dois tomos.

Molculas poliatmicas discretas: P4, Sn, Se8 e fulerenos (Cn): Do segundo perodo em diante da tabela, as ligaes do tipo das encontradas no O2 e no N2 so menos efetivas. O arranjo dos tomos em cadeias poliatmicas leva uma maior estabilidade do que o arranjo diatmico. O enxofre tem uma profuso de altropos, que contm anis de enxofre multiatmicos. O mais conhecido at ento o S20. Tais altropos so conhecidos como ciclohexaenxofre, ciclooctaenxofre e assim por diante.

Elementos com estruturas estendidas: Em alguns elementos, os tomos formam 2, 3 ou 4 ligaes covalentes um com o outro, resultando em cadeias, planos ou redes tridimensionais (estruturas estendidas). Os elementos mais importantes que fazem isso so: C, P, S, Si, As, Se, Ge, Sb, Te, Sn e Bi.

Metais: A maioria dos elementos so metais. Estes elementos tm muitas propriedades fsicas diferentes das dos outros slidos. Vale notar: Alta refletividade; alta condutividade eltrica (que diminui com o aumento da temperatura); alta

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condutividade trmica; propriedades mecnicas, como fora e ductibilidade. Os metais, assunto deste trabalho, sero organizados e descritos detalhadamente a seguir.

2) Os Metais
Os elementos metlicos so os mais numerosos dos elementos, e suas propriedades qumicas so de grande importncia tanto para a indstria quanto para a pesquisa contempornea. Todos os elementos dos blocos s, d e f da tabela peridica so metais, e sete dos trinta elementos do bloco p tambm (alumnio, glio, ndio, tlio, estanho, chumbo e bismuto). O germnio e o polnio so s vezes descritos como metais.

Propriedades Gerais[1]
A maioria dos metais tem condutividades eltrica e trmica elevadas, e so maleveis e dcteis. Entretanto, existe uma gama de propriedades dentro dessa uniformidade geral. Um aspecto dessa diversidade a fora de coeso entre tomos, como indicado pela variao nas entalpias de vaporizao: Fig 1.

Entalpias de vaporizao, grfico kJ/mol x nmero atmico Uma prtica de 12 aplicao das

baixas entalpias vaporizao (os metais dos grupos 1 e alcalinos; zinco, cdmio e mercrio) o uso de vapores de sdio e mercrio em lmpadas de descargas eltricas, como lmpadas fluorescentes. Os metais com as entalpias de vaporizao (ou sublimao) mais altas so encontrados no meio das sries 4d e 5d. O Tungstnio (W), que possui a maior entalpia de sublimao de todos os elementos, usado como filamento nas lmpadas incandescentes porque se volatiliza muito lentamente a altas temperaturas.

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Duas propriedades qumicas caractersticas de muitos metais so a formao de xidos bsicos e hidrxidos quando o metal est no estado de oxidao +1 ou +2; e a formao de ctions simples (hidratados) em solues aquosas cidas. A maioria dos metais reage com oxignio. Entretanto, a velocidade e a espontaneidade termodinmica dessa reao varia do csio, que inflama em contato com ar, aos metais como alumnio e ferro, que sobrevivem no ar. Os nicos metais que no tm tendncia a formar xidos sob condies padres so o pequeno grupo de metais situados no sudeste do bloco-d da tabela, os chamados metais nobres. smio uma exceo. Os exemplos mais conhecidos so o ouro e a platina. Os elementos no meio do bloco d tm propriedades bastante variadas, devido s suas largas faixas de estados de oxidao acessveis e habilidades de formarem vrios complexos. A viso tradicional das propriedades qumicas dos metais feita sob a perspectiva dos slidos inicos e dos complexos contendo apenas um on metlico. Apesar de as propriedades qumicas dos elementos metlicos serem muitas, cada bloco de elementos mostra padres bastante consistentes quanto s estabilidades dos estados de oxidao, s tendncias de formao de complexos, e natureza dos haletos e calcogenetos dos vrios estados de oxidao. Veremos a seguir cada bloco de elementos metlicos e suas principais caractersticas.

2.1) Metais do bloco s

Os ctions dos metais alcalinos (Grupo 1) e alcalino-terrosos (Grupo 2) so normalmente encontrados em minerais e guas naturais, e alguns so constituintes importantes de fluidos biolgicos como o sangue. Os metais mais baratos (ltio, sdio, potssio e clcio) so comumente utilizados como poderosos agentes redutores para reaes qumicas em solventes no-aquosos. Os NOX caractersticos dos elementos do bloco s so os mesmos dos nmeros de seus grupos: +1 para os metais alcalinos e +2 para os alcalinos terrosos. Quando ar e gua so removidos, alguns compostos incomuns com os metais em estados de oxidao baixos podem ser preparados (incluindo sodetos, contendo Na

). A fraqueza das ligaes metal-

ligante para os elementos do bloco s significam que at recentemente poucos complexos de metais s haviam sido caracterizados. Porm, o advento de ligantes polidentados que conseguem prender ctions ocasionou o ressurgimento de pesquisas de complexos desses metais.

Ocorrncia e Isolao

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A abundncia dos metais dos grupos 1 e 2 na crosta terrestre segue uma variao ampla, desde o clcio (o quinto metal mais abundante), sdio (o sexto), magnsio (o stimo) e potssio (oitavo) at os metais relativamente raros, como berlio e csio. As baixas abundncias do ltio e do berlio devem-se a detalhes da nucleossntese. As baixas abundncias dos metais alcalinos e alcalino-terrosos pesados esto associadas com o declnio nas energias de ligao nuclear dos elementos alm do ferro. Os grficos ao lado mostram as abundncias dos elementos dos grupos 1 e 2. Elas so dadas na forma logartmica (na base 10) das
Fig. 2: Ocorrncia dos metais do bloco s, sob a forma logartmica.de gramas do metal por 100 kg de amostra do solo.

gramas do metal por 100 kg de amostra da crosta. Como a escala vertical logartmica, as diferenas reais so bem maiores do que aparentam no grfico.

Reaes redox
Os potenciais padro dos metais alcalinos e alcalino-terrosos (tabela 1) sugerem que eles so todos capazes de serem oxidados pela gua:

Grupo 1 Li Na K Rb Cs - 3,04 - 2,71 - 2,94 - 2,92 - 3,06

Grupo 2 Be Mg Ca Sr Ba - 1,97 - 2,36 - 2,87 - 2,90 - 2,92

Tabela1. Potenciais padro para os elementos do bloco s.

As oxidaes por gua liberam gs hidrognio, como mostram as reaes abaixo: Grupo 1: M(s) + H2O(l) M+(aq) + OH (aq) + H2(g) Grupo 2: M(s) + 2H2O(l) M2+(aq) + 2OH(aq) + H2(g) Essa reao to rpida e exotrmica para o sdio e seus congnitos mais pesados que o hidrognio expelido inflama. O vigor destas reaes est associado ao baixo ponto de fuso dos metais, porque, uma vez fundido, uma superfcie metlica limpa mais facilmente exposta
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e uma reao rpida se processa. No grupo 2, ambos berlio e magnsio esto protegidos de uma oxidao maior por uma fina cobertura de xido e, por isso, sobrevivem na presena de gua e de ar.

Compostos Binrios
Os potenciais aquosos geralmente do uma indicao da tendncia dos metais do bloco s formarem compostos. Entretanto, as interaes desses ctions com nions no estado slido podem diferir significativamente da interao entre os ons metlicos e as molculas de gua, de modo que a tendncia a respeito da formao de um composto no se correlaciona com os potenciais padres em todos os casos. As periodicidades so muito mais simples para os haletos. A maioria dos haletos alcalinos tem a estrutura de coordenao do NaCl, mas o CsBr, CsBr e CsI tm uma estrutura mais bem empacotada, estrutura do cloreto de csio, (8,8)-coordenada. A altas
Fig 3.a: Estrutura cbica, do NaCl

sdio, Fig. 3.b: Estrutura do CsCl potssio e rubdio sofrem uma transio para a segunda estrutura (CsCl).

presses,

os

haletos

de

Um aspecto distintivo dos ctions alcalinos sua alta solubilidade em gua na maioria dos sais simples. As principais excees a essa regra so os ctions grandes (K+ ao Cs+) em combinao com nions grandes. Por exemplo, a solubilidade de percloratos de metais alcalinos pesados muito menor do que a solubilidade dos de metais alcalinos leves. A concentrao molar de uma soluo saturada de CsClO4 0,09 mol/L, enquanto a de LiClO4 4,5 mol/L. Os sais de tetrafenilborato de potssio e dos metais alcalinos mais pesados so ainda menos solveis em gua. Similarmente, os ctions metlicos alcalino-terrosos mais pesados formam sais insolveis com ons dinegativos grandes: um exemplo comum o sulfato de clcio hidratado. O padro acerca da menor solubilidade em gua crescente conforme descemos num grupo bastante evidenciado: MgSO4 altamente solvel, enquanto a solubilidade do CaSO4 2H2O 5 x 10-2 mol/L, e a do BaSO4 de apenas 10-5 mol/L.

Formao de complexos
A maioria dos complexos de ons do bloco s surgem de interaes coulombicas com doadores pequenos e duros, como os que possuem tomos de Oxignio ou Nitrognio. Portanto, os ons dos grupos 1 e 2 so classificados como quimicamente duros. Os complexos mais notveis dos ctions do grupo 1 e dos metais pesados do grupo 2 (do clcio ao brio) so formados por ligantes polidentados. Ligantes monodentados so fracamente ligados, devido s fracas interaes coulombicas.
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teres-coroa, como o 18C6 (figura ao lado) formam complexos com ons alcalinos metlicos que sobrevivem indefinidamente em solues no-aquosas. Ligantes criptatos bicclicos formam complexos ainda mais estveis, como o mostrado na segunda figura da coluna esquerda (2,2,1 crypt). Esse tipo de ligante estericamente seletivo para um on metlico em particular. O fator dominante na seletividade o encaixe geomtrico entre o ction e a cavidade no ligante que o acomoda. Os ctions do grupo 2 tambm formam esse tipo de complexos. Os mais estveis so formados com ligantes polidentados carregados, como o etilenodiamintetraacetato (EDTA). Um grande nmero de complexos de Ca2+ e Mg2+ ocorre na natureza, sendo a clorofila, que contm Mg2+ a mais familiar:

Um detalhe a ser notado na clorofila, a quantidade de ligaes conjugadas. a ressonncia dessas ligaes que d clorofila sua colorao esverdeada/amarelada. Outra classe importante de compostos formados pelos metais do bloco s so os organometlicos, que tm grande aplicao em snteses orgnicas e inorgnicas. Dois exemplos familiares so os reagentes de Grignard, como o CH3MgBr, e o metil-ltio, Li4(CH3)4.

..Sdio e Potssio: Os primeiros metais do bloco s descobertos..[4]

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Compostos de sdio so conhecidos desde a Antiguidade. O cloreto de sdio (NaCl) alm de ser o famoso sal de cozinha tambm uma necessidade vital. A soda, ou carbonato de sdio (Na2CO3), foi extensivamente usada na limpeza. Durante muito tempo no se distinguiam o carbonato de sdio e o carbonato de potssio. Os rabes chamavam a ambos de lcali, derivada de Alqalay, "fritar ou assar em uma panela". Al-qali "a substncia que frita". Na Europa, ambas substncias eram conhecidas como potassa. A potassa era obtida das cinzas de um material vegetal. As cinzas eram encharcadas e a soluo era evaporada at completa secagem, uma operao muitas vezes realizadas em caldeires de ferro; da o nome em ingls, potash, "pot" (panela) "ashes" (cinzas). O termo em ingls surgiu pela primeira vez em 1648.

Foi Martin Heinrich Klaproth, em 1797, quem primeiro distinguiu os dois lcalis: ele sugeriu o nome kali para o lcali vegetal e natron para o lcali mineral.

O sdio metlico foi isolado pela primeira vez por Sir Humphry Davy (1778-1829) usando eletrlise da soda custica (NaOH). Naquele tempo, os hidrxidos de sdio e de potssio eram considerados substncias elementares e eram chamadas de lcalis fixos. Ele chamou o novo metal de Sodium, porque ele poderia obt-lo a partir da eletrlise da soda. O nome uma derivao de "sodanum", palavra neolatina para um remdio contra dor de cabea. Essa deriva do arbico Sud (soda). Gay-Lussac e Thnard, que tambm investigaram os lcalis, chamaram os metais inicialmente de mtal de potasse e mtal de soude, e depois tambm adotoram os termos potssio e soda.

O nome Natronium foi, junto com Kalium, sugerido por Martin Heinrich Klaproth e Ludwig Wilhelm Gilbert, que pensavam que 'potassa' e 'soda', ttulos de "substncias comerciais impuras", eram fontes inapropriadas para nomear elementos. Estes metais tambm foram chamados de "Base de lcali" e "Base de Natron".

Em 1813 Berzelius publicou em um peridico britnico, Thomas Thomson's Annals of Philosophy, seu sistema de smbolos atmicos como abreviaes contendo uma ou duas letras dos nomes latinos para os elementos. Na sua primeira publicao, ele seguiu a nomenclatura do descobridor britnico Davy, e abreviou potssio e sdio como Po e So. Mas dentro de um ano, Berzelium decidiu em favor de Kalium e Natrium (ele "reduziu" o nome Natronium). Natrium vem de Natron, o nome usado na alquimia para a soda e a potassa. Kalium deriva de alkali que, por sua vez, vem do rabe al-qali, cujo sentido foi explanado mais acima.

2.2) Metais do bloco d [1][2]

Os elementos do bloco d tm propriedades qumicas ricas e interessantes devido s variedades em seus estados de oxidao, suas tendncias a formarem complexos, compostos
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organometlicos e alguns slidos bastante teis, e suas participaes como catalisadores e em processos bioqumicos.

Fig. 4: Metais do bloco d

O conceito de estado de oxidao melhor definido em compostos de elementos de eletronegatividades consideravelmente diferentes, nos quais os orbitais moleculares resultantes esto mais proximamente relacionados com os orbitais atmicos de um tomo do que de outro. Naqueles casos em que as diferenas nas eletronegatividades so pequenas e especialmente naqueles em que existem orbitais moleculares extensivamente deslocalizados que so noligantes, fracamente ligantes ou antiligantes, a situao se torna difcil. Para a primeira srie de transio (4 perodo) existe um variao geral de NOX entre um nmero mnimo de estados de oxidao (um ou dois) em cada ponta da srie (Sc e Zn) a um nmero mximo no meio (Mn, de -3 a +7).

Ocorrncia
Os elementos esquerda do bloco 3d ocorrem na natureza principalmente como xidos metlicos ou como ctions em combinao com oxonions. Destes elementos, o titnio o mais difcil de se reduzir e, at a descoberta de novas tcnicas eletroqumicas, ele era obtido pelo uso de agentes redutores fortes (e caros) como o sdio ou o magnsio. direita do ferro, ainda na srie 3d, o cobalto, o nquel e o cobre ocorrem como sulfetos e arsenetos, o que corresponde ao crescente carter mole dos ons dipositivos com a progresso rumo direita na srie. O cobre usado em grandes quantidades na manufatura de condutores eltricos; usa-se eletrlise para refinar o cobre natural de modo a alcanar a alta pureza necessria para a condutividade eltrica. A dificuldade de se reduzir metais 4d e 5d reflete a tendncia que esses elementos tm de apresentar estados de oxidao altos bastante estveis. Os metais platnicos (Ru, Os, Rh, Ir, Pd e Pt) ocorrem em minerais arsnicos ou de sulfetos; normalmente associados com quantidades maiores de cobre, nquel e cobalto. So coletados a partir da lama formada durante o refino eletroltico do cobre e do nquel.

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Os Estados de Oxidao
Os estados de oxidao dos elementos da primeira srie de transio so dados na tabela a seguir. Os mais comuns e importantes (especialmente na qumica aquosa) esto em negrito; bem como as configuraes de eltrons d;

Ti

V 0d
5

Cr 0 d6 1 d5 2 d4

Mn 0 d7 1 d6 2 d5

Fe

Co 0 d9 1 d8 2 d7

Ni

Cu

2 d

1 d4 2 d

0 d8 2 d6

0 d10 1 d9 2 d8 3 d7 4 d6 1 d10 2 d9 3 d8

3 d
4 d0

3 d
4 d 5d
0

3 d
4 d 5 d1 6 d0

3d
5d 6d

4 d
2 1

3 d5
4 d4 6 d2

3 d6
4d
5

5 d4

7 d0

Tabela 2. Estados de oxidao para a primeira srie de transio. Estados de oxidao negativos formais podem ocorrer em compostos de ligantes cidos, como no caso do Fe-II no [Fe(CO)4]2-, Mn-1 no [Mn(CO)5]-, e assim por diante.

A qumica desse tipo de metais pode ser classificada com base na sua configurao d. Por exemplo, a srie d6 V-1, Cr0, Mn1, FeII, CoIII e NiIV. Comparaes deste tipo podem enfatizar similaridades no espectro e nas propriedades magnticas. Entretanto, as diferenas nas propriedades das espcies dn, devidas natureza do metal, seus nveis de energia, e especialmente a carga do on, costumam exceder as similaridades. Estados de oxidao menores que II: Com exceo do cobre, para o qual compostos binrios e complexos de Cu(I) so encontrados comumente, a qumica dos estados de oxidao formais I, 0, -I e II est inteiramente relacionada com:

(a) Ligantes -cidos, como CO, NO, PR3, CN e bipy;

(b) A qumica organometlica, na qual alcenos, acetilenos ou sistemas aromticos so ligados aos metais. Estado de oxidao II: Os compostos binrios nesse estado so normalmente inicos. Os xidos metlicos so bsicos. Eles tm a estrutura do NaCl, mas costumam ser noestequiomtricos; particularmente com Ti, V e Fe. Os ons aquosos [M(H2O)6]2+, com exceo do desconhecido Ti2+, so bem caracterizados em solues. O V(II), Cr(II) e Fe(II) so oxidados pelo ar em solues cidas. Metal Ti V Cr
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M2+ Violeta Azul Celeste

M3+ Violeta Azul Violeta

10

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Mn Fe Co Ni Cu

Rosa Claro Verde Claro Rosa Verde Azul Esverdeado

Marrom Roxo Claro Azul -

Tabela 3.: Cores assumidas pelos complexos aquosos dos ons di e trivalentes dos metais de primeira transio.

As molculas de gua dos complexos aquosos podem ser substitudas por ligantes como NH3, en, EDTA4-, CN-, e acac. Os complexos resultantes podem ser catinicos, neutros ou aninicos, dependendo da carga dos ligantes. A adio de nions OH- a solues de M2+ resulta em hidrxidos. Alguns deles podem ser obtidos sob a forma de cristais. Quando da adio de bicarbonato, os carbonatos de Mn, Fe, Co, Ni e Cu so precipitados. Estado de oxidao III: Todos os elementos formam pelo menos alguns compostos neste estado, mas para o Cu apenas poucos complexos instveis em gua so conhecidos. Os fluoretos e xidos so geralmente inicos, mas os cloretos, brometos e iodetos (quando existem), assim como os sulfetos e compostos similares, podem apresentar considervel carter covalente. Os elementos do Ti ao Co formam ons octadricos, [M(H2O)6]3+. O Co3+ e o Mn3+ so prontamente reduzidos pela gua, enquanto o Ti3+ e o V3+ so prontamente oxidados pelo ar. Existem muitos complexos MIII aninicos, catinicos ou neutros, que so em sua maioria octadricos. Para o CrIII e, especialmente, para o Co(III), centenas de complexos octadricos substitucionalmente inertes so conhecidos. Uma caracterstica especial dos ons M3+ a formao de carboxilatos bsicos, onde um tomo de O est no centro de um tringulo de tomos metlicos:

Essa estrutura oxo-centrada j foi comprovada para carboxilatos de V, Cr, Mn, Fe, Co, Ru, Rh e Ir. Estados de oxidao IV e maiores: O estado IV o mais importante para o Ti, onde a qumica principal a do TiO2, TiCl4 e derivaes. Os estados de oxidao de V pra cima so

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conhecidos para o V, Cr, Mn e Fe em fluoretos, fluorocomplexos e oxo-nions. (ex.: CrF5, KMnO4 e K2FeO4). Todos so poderosos agentes oxidantes.

Carter Nobre
Os metais direita do bloco d so resistentes oxidao. Essa resistncia mais evidente para a prata, o ouro e os metais 4d e 5d, nos grupos de 8 a 10. O ltimo chamado de metais platnicos ou grupo da platina, pois ocorrem juntos nos minerais que contm platina. Em reconhecimento a seus usos tradicionais, o cobre, a prata e o ouro so chamados de metais de cunha. O ouro ocorre como o prprio metal; prata, ouro e os metais platnicos so conseguidos pelo refinamento eletroltico do cobre. O cobre, a prata e o ouro no so susceptveis a oxidao por ons hidrognio, H+, em condies padro, e esse carter nobre justifica o uso desses metais, junto com a platina, em jias e ornamentos. A gua rgia, uma
Posies dos metais platnicos e de cunha na tabela peridica.

mistura

3:1

de

cidos

clordrico

ntrico

concentrados, um velho e eficaz reagente que permite a oxidao da platina e do ouro. Sua funo dupla: os ons nitrato provm o poder oxidante, e os on cloreto

atuam como agentes complexantes. A reao global : Au(s) + 4 H+(aq) + NO3-(aq) + 4 Cl-(aq) [AuCl4]-(aq) + NO(g) + 2 H2O(l) Acredita-se que as espcies ativas em soluo sejam o Cl2 e o NOCl, que so gerados na reao: 3 HCl(aq) + HNO3(aq) Cl2(aq) + NOCl(aq) + 2 H2O(l) Os estados de oxidao preferveis no seguem um padro no Grupo 11. Para o cobre, os estados +1 e +2 so os mais comuns, mas para a prata o +1 o tpico e, no ouro, +1 e +3 so os comuns. Os ons monovalentes aquosos simples de cobre e ouro sofrem desproporcionao em soluo aquosa: 2Cu+(aq) Cu(s) + Cu2+(aq) 3Au+(aq) 2Au(s) + Au3+(aq)

Elementos do grupo 12
Os elementos do Grupo 12 apresentam caractersticas em seus estados de oxidao que contrastam fortemente com os apresentados pelos outros metais do bloco d. Ou seja, o carter nobre, que vem se desenvolvendo ao longo do bloco d, de repente se perde no Grupo 12.

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Fig 5: Abundncia dos metais do grupo 12, em escala logartmica de gramas do metal por 100 kg de amostra de solo.

O zinco , de longe, o elemento mais abundante deste grupo. o 23 no ranking de abundncia na crosta terrestre, logo atrs do cobre. Cdmio e Mercrio so muito menos abundantes; so at menos abundantes do que a maioria dos lantandeos. Os sulfetos so as principais fontes dos elementos do grupo, com zinco e cdmio ocorrendo juntos. O sulfeto de zinco queimado ao ar para produzir o xido: ZnS(s) + 3/2O2(g) ZnO(s) + SO2(g) O xido , ento, reduzido em uma fornalha com carbono. Quando cdmio e zinco ocorrem juntos, o mineral de sulfeto queimado em ar para produzir uma mistura de xidos e sulfetos dos metais. A mistura dissolvida em cido sulfrico e reduzida. A separao baseada na grande facilidade de reduo do Cd2+, se comparado com o Zn2+. O mercrio ocorre no mineral vermelho brilhante, cinnabar, HgS, que j foi utilizado como um pigmento (vermilion) por artistas; prtica que caiu em desuso por causa da toxicidade do mercrio. O mercrio elementar recuperado atravs da queima do sulfeto em ar. Reaes Redox: O zinco e o cdmio so muito mais facilmente oxidados do que seus vizinhos cobre e prata do Grupo 11. Essa diferena torna-se aparente nos potenciais padres, que so muito menores para o Zn(II) ( 0,76V) e o Cd(II) ( 0,40V) do que para o Cu(II) (+0,34V) e a Ag (I) (+0,80V). Por qu? A origem da diferena termodinmica entre os dois grupos a menor entalpia de sublimao e, numa menor extenso, as entalpias de ionizao mais baixas dos elementos do Grupo 12 em comparao com o Grupo 11. O decrscimo na entalpia de sublimao (vide fig.1), por sua vez, reflete uma diminuio na fora da ligao Metal-Metal. Varias evidncias sugerem que as fracas ligaes metal-metal surgem da falta de contribuio dos orbitais d para as ligaes no Grupo 12.

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Outra diferena dos outros elementos do bloco d a mudana substancial nas propriedades qumicas entre o Zn e seus congneros, Cd e Hg. Por exemplo, o mercrio muito menos eletropositivo do que o zinco e o cdmio, e o nico a ter um estado de oxidao +1 (Hg22+) que sobreviva em soluo aquosa. Em parte como resultado dessa estabilidade, o Hg22+ uma espcie muito mais importante do que o Zn22+ e o Cd22+.

Fig 6: Primeira entalpia de ionizao dos metais d.

Ouro: pice da Perfeio[3][6][7]

Os elementos cobre, prata e ouro so conhecidos, coletivamente, como "metais de cunha", devido aos seus primeiros usos. Esses elementos foram quase certamente os trs primeiros metais conhecidos pelo homem. Todos ocorrem em suas formas elementares, ou "nativas", e todos eles devem ter sido usados como uma espcie de "dinheiro" primitivo, antes da introduo das moedas de ouro no Egito, em cerca de 3400 AC. Costumava-se usar tcnicas de forja a frio no fim da Idade da Pedra para produzir placas de ouro para fins ornamentais. Esse metal sempre foi sinnimo de beleza, riqueza e poder. Uma grande variedade de enfeites de ouro e arte elaborada tm sido encontradas em stios pertencentes s mais antigas civilizaes conhecidas: Medos, Egpcios, Assrios, Etruscos. Na literatura antiga, o ouro o smbolo universal de grande pureza e valor, como, por exemplo, mostram passagens do Velho Testamento (ex.: Sl 19:10): "So mais desejadas do que o ouro, do que muito ouro puro." Desde os tempos mais antigos, o ouro era comparado com o sol; era chamado de "metal solar" ou simplesmente de Sol. O smbolo alqumico para o ouro - um crculo com um ponto no centro - idntico ao smbolo do sol. Na literatura alqumica, o ouro era indicado por muitas palavras, geralmente codificada, como: zaras, trikor, sol, sonir, secur, senior, etc., e tambm por vrias palavras de origem rabe, por exemplo al-bahg (felicidade), hiti (estrume de gato), ras (cabea, princpio), su'a (raio), diya (luz) e alam (paz). Na astrologia alqumica, os sete corpos celestiais conhecidos pelos ancestrais foram associados com os sete metais tambm conhecidos na antiguidade:
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Sol (Sol) Mercrio (Mercurius) Vnus Lua (Luna) Marte Jpiter Saturno

Ouro (Aurum) Mercrio (Hydrargyrum) Cobre (Cuprum) Prata (Argentum) Ferro (Ferrum) Estanho (Stannum) Chumbo (Plumbum)

A origem do nome, em portugus, vem do latim - Aurum - que, por sinal, o nome de onde se originou seu smbolo na tabela peridica. O nome latino (etrusco) aurum significa "amarelo". Essa palavra tambm comparada com o antigo romano aurora (o brilho da manh). Ela deriva de uma palavra Snscrita "hari", que tambm significa "amarelo". O ouro, como comentado anteriormente, costuma ocorrer como o prprio mineral. Mas, em alguns casos, ocorre associado a outros elementos. Para extra-lo e/ou purific-lo existem diversos mtodos, sendo a maioria baseada em extraes por solventes. Discute-se, brevemente, abaixo duas delas: a recuperao utilizando o dibutil carbitol, um solvente bastante seletivo para AuCl3; e um mtodo ainda em pesquisas, a extrao por stripping galvnico do solvente anionico.

Recuperao do Ouro usando Butil Diglima (dibutil carbitol)

Apesar de o uso de extraes por solventes para a recuperao de metais no ser uma

nova tecnologia, ela pouco utilizada, apesar da ampla evidencia e experimentao que validam essa tcnica. Em muitos casos, a extrao por solvente pode promover redues significativas nos custos operacionais, em comparao aos mtodos mais tradicionais da recuperao e do refino de metais. Politeres, como as glimas, formam complexos com vrios metais. Essa propriedade pode ser aplicada recuperao de metais de transio, incluindo os metais nobres, a partir de seus minerais. Uma dessas aplicaes comercialmente comprovadas utiliza a butil diglima para extrair cloreto de ouro (III) de solues aquosas cidas. Fontes de ouro incluem vrios minerais, limos de nodos, lamas de ctodos, operaes eletrolticas e partes eletrnicas banhadas a ouro. A extrao com butil diglima tem um custo efetivo e um processo de recuperao metlica bem visto, ambientalmente. Essa tcnica apresenta rendimentos de mais de 99% de ouro de alta pureza (99,9 a 99,99% m/m). So quatro os passos necessrios para um processo de extrao de ouro baseado na butil diglima: 1. Um banho oxidativo converte o ouro metlico impuro ou o Au(I) a uma soluo aquosa de cloreto de ouro (III); 2. A extrao com o solvente transfere seletivamente o cloreto de ouro (III) como cido Clorourico da soluo aquosa para a fase do butil diglima. Uma lavagem desse extrato orgnico com HCl diluido remove outras impurezas metlicas;

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Trabalho de Qumica Inorgnica II - Prof. Ms. Maria Carolina Goetz 3. A reduo do ouro(III) a ouro metlico completada por uma variedade de agentes quimicos, que convertem o ouro(III) solubilizado a uma forma slida de outro metlico, que coletado e colocado em frmas. 4. Reciclar e reutilizar a butil glimina, atravs de um processo de baixo custo e de alta eficincia.

Obteno de ouro por stripping galvnico de um solvente orgnico aninico.

O mtodo se baseia em um sistema heterogneo composto de uma soluo orgnica contendo ouro em contato com um metal slido usado como redutor, onde reaes eletroqumicas podem ocorrer na interface entre o agente redutor e a soluo orgnica. O produto destas reaes consiste numa deposio do metal na superfcie do redutor e a formao e posterior absoro pela fase orgnica de espcies complexas/inicas do agente redutor. A reao de stripping galvnico pode ser escrita como uma reao de deslocamento aquosa. A reao genrica pode ser escrita como: RM1(org) + M2(s) = M1(s) + RM2(org), onde M1 representa o on metlico a ser removido, M2 o metal redutor e R-Mn a fase orgnica contendo o on Mn. Deve ser usada uma quantidade suficiente de extrator orgnico para formar complexos com ambos M1 e M2. No caso da recuperao do ouro, o uso de extratores aninicos fortemente bsicos de sais de amina quaternria permite atingir valores de mais de 90% na extrao de ouro do metal inicialmente presente na soluo ciandica alcalina. Resultados experimentais demonstram que a maior recuperao conseguida quando se usa agitao magntica da soluo, quando trabalha-se a temperaturas elevadas e permitese o contato soluo orgnica de ouro + agente redutor por mais tempo; o mesmo ocorre quando se trabalha com concentraes maiores de solues uricas. A tcnica de stripping galvnico para a recuperao de metais de extratores orgnicos hidrometalrgicos comerciais tpicos ainda est em fase inicial de estudo tecnolgico, mas mostra-se como uma grande porta para a indstria de processamento mineral.

2.3) Os Metais do Bloco p[1]

Pode-se dizer que, ao contrrio dos elementos no bloco d, os metais mais pesados do bloco p favorecem os estados de oxidao mais baixos. Nos metais do grupo 13, Tl, In, Ga e Al, o estado mximo de oxidao facilmente atingido pelo Glio Ga(III), mas no pelo Tlio, Tl(III). O ltimo favorece o estado de oxidao +1. Essa tendncia a favorecer um estado de oxidao 2 unidades menor do que o do resto do grupo tambm ocorre nos grupos 14 e 15, e um exemplo do efeito do par inerte. O efeito do par inerte atribudo s baixas entalpias de ligao M X para os elementos pesados do bloco p,

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e o fato de que eles requerem menos energia para oxidar um elemento a um baixo EOx do que a um alto EOx. Essa energia deve ser fornecida por ligaes inicas inacessvel. Os estados de oxidao mais comumente encontrados para os trs elementos mais pesados nesses grupos so: Tl(I), Pb(II) e Bi(III). Os compostos contendo esses elementos nos estados de oxidao de seus grupos, Tl(III), Pb(IV) e Bi(V) so facilmente reduzidos. ou covalentes, de modo que, se a ligao com um elemento em particular fraca, um estado de oxidao maior pode ser

Ocorrncia
As abundncias dos metais do bloco p na crosta terrestre variam largamente, desde o alumnio terceiro elemento mais abundante (ficando atrs apenas do oxignio e do silcio) ao bismuto, que o elemento mais pesado com apenas um istopo estvel. O glio, que mais abundante que o ltio, boro, chumbo, e muitos outros elementos familiares, um elemento bastante caro porque encontra-se disperso em minerais de alumnio e de ferro. difcil de recuper-lo porque as propriedades qumicas do Ga(III), Al(III) e Fe(III), so similares, devido similaridade de seus raios e de suas propriedades cido-base.

Fig 7: Abundncia dos elementos do bloco p. Grfico grupo x perodo x abundncia (em escala logartmica).

Os elementos menos abundantes aqui so o tlio e o bismuto. A ocorrncia neste grupo de trs elementos do sexto perodo est em harmonia com as observaes gerais de energias de ligaes nucleares mais baixas com o aumento do nmero atmico. O chumbo no segue essa tendncia, e mais abundante que os lantandeos e o germnio. Assim como mercrio e cdmio, o chumbo ambientalmente perigoso, por ser altamente txico. Infelizmente, chumbo, mercrio e cdmio so unicamente adequados e utilizados em uma variedade de produtos, como pilhas e interruptores.

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Apesar de o alumnio ser o terceiro elemento mais abundante na crosta terrestre, a maioria dele est distribuda em argilas e minerais aluminossilicatos, que no so fontes economicamente atrativas do metal. A rocha primaria do alumnio a bauxita, um xido hidratado. O Glio, que ocorre como traos na bauxita, produzido como produto secundrio no refino do alumnio. Os elementos mais pesados, e quimicamente mais moles, do bloco p do grupo 13 (ndio e tlio), junto com germnio no grupo 14, so obtidos como produtos secundrios do refino dos minerais de sulfeto dos elementos mais abundantes. O bismuto , algumas vezes, obtido dos minerais bismitinita, BisS3, e bismita, Bi2O3, mas como os outros elementos pesados do bloco p, esse metal mais comumente recuperado a partir purificao do cobre, zinco ou chumbo.

Grupo 13 IIIA
Os metais do grupo 12 tm um brilho semelhante ao da prata e variaes errticas nos pontos de fuso, descendo em um grupo: Al (660 C), Ga (30 C), In (157 C) e Tl (303 C). O baixo ponto de fuso do glio refletido na estrutura incomum do metal, que contm unidades de Ga2 que persistem ao derreterem. Glio, ndio e tlio so todos metais mecanicamente moles.

Fig. 8: Pontos de fuso dos elementos do grupo 13

O Estado de Oxidao do Grupo: (+3) Apesar de a reao direta do alumnio ou do glio com halognios levarem a formao de haletos, ambos metais tambm reagem com HCl ou HBr gasosos, e este costuma ser um caminho mais conveniente para a produo dos haletos: 2Al(s) + 6HCl(g) 2AlCl3(s) + 3H2(g) Os haletos de ambos elementos so comercialmente disponveis, mas comum sintetiz-los em laboratrio quando se requer um produto livre de hidrlises. Haletos de Ga(I) e Ga(II), como GaCl e GaCl2, podem ser preparados por uma reao de comproporcionamento, na qual o haleto de glio (III) aquecido com o glio metlico: 2GaX3 + Ga + 3GaX2;

X = Cl, Br ou I; mas no F.

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Como o nion fluoreto, F , muito pequeno, os fluoretos AlF3 e GaF3 so slidos duros que tm pontos de fuso e entalpias de sublimao muito maiores do que os outros haletos. Suas altas entalpias reticulares tambm resultam nas suas limitadas solubilidades na maioria dos solventes, e eles no se comportam como cidos de Lewis com simples molculas doadoras. Em contraste, os haletos mais pesados so solveis numa variedade de solventes polares e so excelentes cidos de Lewis. Entretanto, apesar de suas baixas reatividades contra a maioria dos doadores, o AlF3 e o GaF3 formam sais do tipo Na3AlF6 e Na3GaF6, que contm ons complexos octadricos [MF6]3(mostrado na figura ao lado).

Mantendo a tendncia geral acerca de altos nmeros de coordenao para elementos do bloco p mais pesados, os haletos de alumnio e seus congneres podem se ligar a mais de uma base de Lewis e se tornarem hipervalentes: AlCl3 + N(CH3)3 Cl3AlN(CH3)3 Cl3AlN(CH3)3 + N(CH3)3 Cl3Al[N(CH3)3]2 A forma estvel do Al2O3, -alumina, um material muito duro e refratrio. Na sua forma mineral conhecida como corndon, e como pedra, a safira. O azul do ltimo surge de uma transio de transferncia de carga das impurezas inicas Fe2+ ao Ti4+. A estrutura da alumina e da glia, Ga2O3, consiste de um arranjo hcp (hexagonal close packed) dos ons O2com os ons metlicos ocupando dois teros dos buracos octadricos num arranjo ordenado. O Rubi uma -alumina na qual uma pouca porcentagem do Al3+ substituda por Cr3+. O Cr(III) vermelho ao invs do violeta caracterstico do [Cr(OH2)6]3+, ou do verde do Cr2O3, porque quando o Cr(III) substitui o pequeno on Al3+, os ligantes O so comprimidos sobre o Cr(III). Essa compresso aumenta o parmetro do campo ligante, o, e muda as bandas d-d spinpermitidas. A desidratao do hidrxido de alumnio a temperaturas abaixo de 900 C leva formao da - alumina, uma forma policristalina metaestvel, com uma grande rea superficial. Devido, em parte, sua superfcie cida e seus stios bsicos, esse material utilizado como fase estacionria em cromatografia e como um catalisador.

Estanho e Chumbo Solues aquosas e no-aquosas de sais de estanho(II) so agentes redutores moderados, bastante teis, mas devem ser armazenados sob atmosfera inerte, pois a oxidao pelo oxignio atmosfrico espontnea e rpida:

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Sn2+(aq) + O2(g) + 2H+(aq) Sn4+(aq) + H2O(l)

E = +1,08 V

Os di-haletos e tetra-haletos so ambos bem conhecidos. O tetracloreto, brometo e iodeto so compostos moleculares; mas o tetrafluoreto tem uma estrutura consistente com um slido inico, porque o pequeno on fluoreto permite uma estrutura hexacoordenada. Tanto o estanho(IV) quanto o estanho(II) formam uma variedade de complexos. Assim, SnCl4 forma ons complexos como [SnCl5]- e [SnCl6]2- em solues cidas. Em solues no-aquosas, uma variedade de doadores interagem com o moderadamente cido SnCl4, para formar complexos. Em solues aquosas e no aquosas, o SnCl2 forma tri-halo complexos, como o [SnCl3]-, onde a estrutura piramidal indica a presena de um par isolado estereoquimicamente ativo.

Os xidos de chumbo so bastante interessantes dos pontos de vista fundamentais e tecnolgicos. Na forma vermelha do PbO, os ons Pb(II) so tetracoordenados, mas os ons O2- ao redor do Pb(II) esto em um quadrado (estrutura piramidal de base quadrada). A estrutura pode ser racionalizada pela presena de um par isolado estereoquimicamente ativo no tomo metlico. Bismuto As propriedades qumicas do bismuto ilustram bem o efeito do par inerte. O bismuto perde todos os seus cinco eltrons de valncia com grande dificuldade, e a maioria de suas propriedades qumicas se relacionam ao estado +3. O Bi(III) pode ser considerado como a fronteira entre o mole e o duro. Uma indicao dessa classificao a insolubilidade de ambos Bi(OH)3 e Bi2S3. Os potenciais padro para o bismuto em solues cidas ilustram o forte carter oxidante do estado de oxidao +5 e o carter moderadamente eletropositivo do elemento: Bi3+(aq) + 3 e Bi(s) Bi
5+ (aq)

E = +0,32V
(aq)

+ 2 e Bi

3+

E +2 V

O Bismuto (V) preparado pelo aquecimento de Bi2O3 com perxido de sdio:

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Bi2O3(s) + 2 Na2O2(s) 2 NaBiO3(s) + Na2O(s) Quando o bismutato de sdio dissolvido em uma soluo aquosa de um cido nocoordenante, como o HClO4, uma espcie metaestvel fracamente caracterizvel de Bi(V) produzida. A qumica da coordenao do Bi(III) reflete a afinidade fronteira por ligantes moles e duros, e a tendncia coordenaes distorcidas. Estruturas distorcidas so atribudas ao par isolado estereoquimicamente ativo.

..Glio: Marcando presena na fsica de partculas..[8][9]

O Glio foi descoberto em 1875 pelo qumico francs Paul mile (Franois) Lecoq de Boisbaudran (1838-1912). O exame espectroscpico de concentrados de uma pedra Pyrenesa revelaram linhas de emisso cujas posies correspondiam quelas preditas para o eka-alumnio, um elemento faltante entre o alumnio e o ndio na Tabela Peridica dos elementos de Mendeleyev. Lecoq de Boisbaudran subsequentemente preparou esse novo elemento atravs da eletrlise de solues custicas e observou algumas de suas propriedades. Ele anunciou a descoberta em seu artigo "Caractres chimiques et spectroscopiques d'un nouveau mtal, le gallium, dcouvert dans une blende de la mine de Pierrefitte, valle d'Argels (Pyrnes)" em 1875. Ele escolheu o nome em homenagem sua ptria, Frana que, at ento, era conhecida por Glia. O glio, assim como mercrio, csio e rubdio, pode ser lquido a temperaturas prximas temperatura ambiente (PF = 28,7 C); o que torna possvel seu uso em termmetros de altas temperaturas. Ele possui uma das maiores faixas lquidas dos metais, e possui baixa presso de vapor mesmo a altas temperaturas. Ultra puro, o glio tem uma aparncia prateada, e o metal slido exibe uma fenda concoidal semelhante ao vidro. O metal se expande ao solidificar-se e, portanto, no deve ser guardado em recipientes de vidro ou metal, j que eles podem quebrar quando o glio se solidificar. O Arseneto de glio capaz de converter eletricidade diretamente em luz coerente. um componente chave dos LEDs (light emitting diodes).

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Glio como pea chave dos Diodos de Emisso de Luz, LEDs LEDs so extremamente eficientes na converso de eletricidade em luz. Esse fenmeno resulta de propriedades intrnsecas ou inerentes dos semicondutores dos quais eles so feitos. Semicondutores representam uma importante classe de materiais caracterizados por duas bandas de energia: a banda de valncia e a banda de conduo. Em um semicondutor intrnseco, sob condies normais, a banda de valncia - situada em um menor estado de energia - encontra-se preenchida com um grande nmero de eltrons, enquanto a banda de conduo, a nveis maiores de energia, est praticamente vazia. A condutividade eltrica atribuda ao transporte de eltrons na banda condutora, e pode ser mudada se ela for dopada com impurezas atmicas apropriadas. Os eltrons contidos na banda de conduo so no apenas se movimentam nela, mas podem tambm cruzar o bandgap e atingir a banda de valncia. Nos semicondutores de bandgap direto, onde os mnimos da banda de valncia e da banda de conduo ocorrem no mesmo valor de momento, normalmente zero, essa transio radiativa, ou seja, resulta na emisso de ftons. Um LED, em sua forma mais simples, produzido fazendo-se crescer um material semicondutor do tipo n em um do tipo p ou vice-versa. Novos LEDs azuis brilhantes e azuis esverdeados, baseados na heteroconjuno dupla InGaN/AlGaN esto sendo utilizados em industrias automotivas no Japo, como a Toyota. O EXPerimento GLio: um experimento radioqumico para detectar neutrinos pp solares. - GALLEX Um alvo especial das pesquisas astrofsicas do sculo XX foi o sol. Entender a estrutura e os processos dentro do sol mandatrio para qualquer estudo sobre formao de estrelas, de galxias; ou de modelos cosmolgicos. Como o sol a estrela mais prxima, ele oferece uma aproximao nica para observao. De acordo com o modelo desenvolvido em 1938 por Hans Bethe (entre outros), a produo de energia dentro das estrelas e especialmente dentro do sol se daria por processos de fuso nuclear de prtons. Junto com um modelo da estrutura e das condies internas do sol, essa reao em cadeia prev um enorme fluxo de neutrinos, cerca de 100 bilhes por segundo atravs de uma cabea de alfinete (!!), espalhados com uma grande varincia de energia (0,1 - 15 MeV). At o ano de 1990 no havia observao da reao inicial na cadeia de fuso nuclear. Isso mudou com a instalao dos Experimentos "Glio". O Glio como alvo, permite interao com neutrinos atravs da seguinte reao: e +
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Ga

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Ge + e.

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Trabalho de Qumica Inorgnica II - Prof. Ms. Maria Carolina Goetz A energia dessa reao 233 keV; baixa o suficiente para detectar tambm neutrinos da reao de fuso protnica inicial. O processo experimental consiste de 30 toneladas de glio natural em 100 toneladas de uma soluo aquosa de cloreto de glio. O quimicamente extrado da soluo alvo, convertido a detectado com pequenos contadores de proporo.
71 71

Ge

GeH4, e o decaimento radioativo

O Gallex detectou neutrinos(e) da ordem de magnitude prevista pelo modelo solar padro. Essa foi a primeira observao dos neutrinos solares e, ento, uma confirmao importante do processo de fuso nuclear dentro do sol. O tanque alvo do Gallex e o contador de decaimento situam-se em um laboratrio subterrneo na Itlia, para pesquisas astrofsicas (LNGS - Laboratori Nazionali del Gran Sasso). A camada de rochas protege o detector de radiaes csmicas interferentes.

Mapa virtual do LNGS, situado abaixo das montanhas de Gran Sasso; Fica a cerca de 600m abaixo do solo.

3. Concluso
Os metais constituem a maior parte dos elementos existentes e, por isso, tm larga aplicabilidade no mundo cotidiano, desde de funes das mais simples at as mais complexas (como a mostrada para o glio no box anterior). Dos 111 elementos at agora descobertos, apenas 23 no so metais. Apesar de formarem um grande grupo, os elementos metlicos tm algumas propriedades em comum, como: Aparncia brilhante; Apresentarem-se no estado slido temperatura ambiente (ex. ao mercrio); Altos pontos de fuso; Altas densidades; Raios atmicos grandes; Baixas energias de ionizao;
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Baixas eletronegatividades; Normalmente, alta deformao; So maleveis; So dcteis; Funcionam como condutores trmicos e eltricos.

Como pde ser observado ao longo desse trabalho, entretanto, os metais apresentam outras caractersticas (como a reatividade contra determinados ligantes, ou a estabilidade relativa em diferentes solues) que variam bastante de um grupo a outro, e mesmo dentro de um nico grupo. Essas caractersticas relacionam-se, geralmente, com a prpria estrutura eletrnica do metal (ou do on formado a partir dele) em questo.

4. Bibliografia
[1]
ATKINS, P.W.; SHRIVER, D.F.; LANGFORD, C.H. Inorganic Chemistry. 2ed. Oxford University Press: Oxford, UK. 1994. p.315-360.

[2]

COTTON, F.A.; WILKINSON, G.; GAUS, P.L. Basic Inorganic Chemistry. 3ed. John Wiley and Sons: New Bakersville, US. 1995. p.545-550.

[3]

KROGT, P. van der. Elementymology & Elements Multidict: Aurum. Peter van der Krogt: Copyright 2004. [cited 24 November 2004]. Available from World Wide Web: <http://www.vanderkrogt.net/elements/elem/au.html>.

[4]

KROGT, P. van der. Elementymology & Elements Multidict: Natrium. Peter van der Krogt: Copyright 2004. [cited 22 November 2004]. Available from World Wide Web: <http://www.vanderkrogt.net/elements/elem/na.html>.

[5]

WINTER, M. WebElementsTM. The University of Sheffield and WebElements Ltd: Sheffield, UK. Copyright 2004. [cited 22-24 November 2004]. Available from World Wide Web: <http://www.webelements.com/>.

[6]

LACERDA, D.F.C., PEREIRA, J.F.G. and MARTINS, A.H. Gold recovery by galvanic stripping of an anionic organic extractant. Braz. J. Chem. Eng. [online]. June 2001, vol.18, no.2 [cited 24 November 2004], p.211-216. Available from World Wide Web: <http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010466322001000200008&lng=en&nrm=iso>. ISSN 0104-6632.

[7]

MISQUITTA, B. Gold Recovery: Solvent Extraction using Ferro Chemical Butyl Diglyme. Ferro Corporation: Copyright 'C' 2004. [cited 24 November 2004]. Available from World Wide Web: <http://www.ferro.com/Our+Products/Fine+Chemicals/Products+and+Markets/Gold+Recovery/default.html>.

por Bruno Ramos, 2004.

24

Trabalho de Qumica Inorgnica II - Prof. Ms. Maria Carolina Goetz

[8]

HAMPEL, W. et al. Neutrino Astrophysics Group - Gallex. Max Planck - Institut fr Kernphysik: Heidelberg, GE. Copyright 2003. [cited 25 November 2004]. Available from World Wide Web: <http://www.mpihd.mpg.de/nuastro/gallex.html>.

[9]

MOHAMMAD, S.N.; MORKO, H. High Luminosity and Blue-Green Gallium Nitride Light Emitting Diodes. J. App. Phys. [online]. August 1999, vol. 69, no.4. [cited 25 November 2004]. Available from World Wide Web: <http://www.engineering.vcu.edu/fac/morkoc/learning/science.pdf>

por Bruno Ramos, 2004.

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