Estruturas Cristalinas

Arranjos Atmicos

Introduo Estruturas Cristalinas

Arranjos Cristalinos: arranjos atmicos que se repetem nas trs dimenses Algumas vezes os cristais controlam a forma externa (Ex: superfcie plana das pedras preciosas e quartzo (SiO2), superfcie hexagonal dos flocos de neve.)

Determinados pela:
Coordenao atmica:
Nmero de vizinhos que um tomo pode ter determina a repetio tridimensional do arranjo. Temperatura Valncia do on No.tomos adjacentes Ligaes covalentes

Coordenao Atmica

Distncias interatmicas (RAIOS ATMICOS) Arranjos espaciais

Exemplo de diviso do espao

Sistemas Cristalinos
Qualquer empacotamento atmico deve estar num dos 7 tipos de cristais abaixo: Cbicos Tetragonal Ortorrmbico Monoclnico Triclnico Hexagonais Rombodricos

Outros Reticulados Cristalinos

+ Quociente entre raios atmicos = 0,98/1,81 = 0,54 => NC = 6 + Cada Na+ e cada Cl- cercado por 06 tomos ocorrendo a repetio nas trs dimenses + CRISTAL => originado da formao da Clula unitria cubo bsico que se repete em todos os outros cubos de NaCl.

Estruturas Cbicas
Cbico simples (cs) Cbico de corpo centrado (ccc) Cbico de faces centradas (cfc)

Estruturas Cbicas
(Cubca Simples)

Estruturas Cbicas
(Cubca Simples)

Hipottica para metais puros Um tomo em cada vrtice do cubo Posies equivalentes em cada clula (a clula unitria uma sntese da estrutura de todo o material)

Estruturas Cbicas
(Cubca Simples)

Da figura observa-se que em cada clula unitria h apenas o equivalente a 01 tomo (1/8 de cada tomo da figura cai dentro da clula)

Fator de empacotamento baixo

Estruturas Cbicas
(Cubca Simples)

= volume dos tomos volume da clula unitria FECS = 4r3/3 = 0,52 (2r)3 52% =>apenas 52% do espao est ocupado => explica o porque dos metais no se cristalizarem neste arranjo.
Fator de empacotamento

Estruturas Cbicas
(Cubca Corpo Centrado)

Um tomo em cada vrtice do cubo e um no centro Todos os tomos so geometricamente equivalentes Dois tomos por clula unitria (1 no centro e 8 1/8 nos vrtices) Cada tomo possui 8 vizinhos quer esteja no centro do cubo ou no vrtice (NC =8);

Cbica de Corpo Centrado

CCC

2a a 16r 4r a 3
2 2

FC

Vtomos VCubo

4 .r 3 2. 3 4.r ( )3 3

Exemplos: Cr, V, Mo, Na, W, Fe- (at 912C e de 1394C a 1538C) Tungstnio

tomos por clula unitria: 2

FC = ndice de ocupao volumtrica: 0,68

Estruturas Cbicas
(Cubca Corpo Centrado)

4 .R a 3
Fator de empacotamento (ndice de ocupao volumtrica) = 0,68

Estruturas Cbicas
(Cubca Face Centrada)

Um tomo em cada vrtice da clula unitria, um no centro de cada face e nenhum no centro. 4 tomos por clula: 8 1/8 nos vrtives e 6 metades no centro de cada face o nmero de coordenao no cfc 12;

Cbica de Face Centrada

CFC

Cbica de Face Centrada

CFC

a 2 a 2 (4.r ) 2 a 2. 2 .r
Vtomos FC VCubo 4 .r 3 4. 3 0,74 (2. 2.r ) 3

FC = ndice de ocupao volumtrica: 0,74

tomos por clula unitria: 4

Em metais ocorre mais cfc que a estrutura ccc Exemplos: Cu, Al, Pb, Ag, Ni, NaCl, Au, Fe- (de 912C 1394C)

Estruturas Cbicas
(Cbica de Face Centrada)

Observaes finais: fator de empacotamento independente do tamanho do tomo se apenas um tomo est presente; em estruturas com 2 ou mais tomos os tamanhos relativos afetam o fator de empacotamento a estrutura cfc possui o maior fator de empacotamento possvel para um metal puro => estrutura cbica de empacotamento fechado;

Estruturas Hexagonais
(Hexagonal Simples)

No possuem posies internas equivalente aos vrtices; baixo empacotamento atmico - metais no se criastalizam nesta estrutura; compostos com mais de um tipo de tomo podem possuir esta configurao

(Hexagonal de Empacotamento Fechado ou Hexagonal Compacta)

Estruturas Hexagonais

mais denso que a hexagonal simples => maior fator de empacotamento cada tomo de uma dada camada est abaixo ou acima dos interstcios entre trs tomos das camadas adjacentes Ex: Zinco

(Hexagonal de Empacotamento Fechado ou Hexagonal Compacta)

Estruturas Hexagonais

cada tomo tangencia 12 tomos (NC=12): 3 na camada acima, 3 na camada abaixo e 6 no seu plano fator de empacotamento => 0,74

Direes no Cristal

Direes Cristalinas
Utiliza a clula unitria como base importante para certas propriedades e estruturas cristalinas as coordenadas relacionam posies nos eixos coordenados (xyz) contudo no correspondem a medidas => esto associados aos parmetros dos reticulados; para representar uma direo deve-se utilizar a combinao dos menores nmeros inteiros => direo [111]=[222] direo [112] => passa pela origem e pelo centro da face superior.

Planos Cristalinos
As propriedades e o comportamento do cristal so afetadas pelos seus planos de tomos A representao dos planos difere da representao das direes: so utilizados os nmeros inversos das distncias das intercesses dos plano com o eixo origem.

Plano (010) : corta os eixos coordenados em 1/, 1/1 e 1/

Plano (110) corta os eixos coordenados em 1/1, 1/1 e 1/

Plano (111) corta os eixos coordenados em -1/1, 1/1 e 1/1.

Planos Cristalinos
as posies so representadas atravs dos

ndices de Miller (hkl)

o ndice de Miller de um plano representa todos os planos paralelos ao plano que satisfaz aos parmetros dos ndices. Ex.: (010) semelhante s direes cristalinas, os nmeros dos ndices de Miller so medidas que usam, como unidade, o parmetro correspondente ao eixo.

Planos Cristalinos
A densidade planar em um plano cristalino afeta a deformao plstica Densidades Planares: tomos / unidade de rea

Planos Cristalinos
Espaamentos Interplanares: distncia entre planos

Planos Cristalinos
Sequncia de empilhamento Cristais hc e cfc possuem o mesmo NC e o mesmo FE Um fator que os difere a sequncia de empilhamento => superposies de planos.

Estruturas Cristalinas
(Polimorfismo)

Ismeros mesma composio, estruturas diferentes Cristais Polimorfos Mesma composio, estruturas cristalinas diferentes

Estruturas Cristalinas
(Cristais Moleculares)

As molculas podem formar arranjos cristalinos. Diferenas: molculas no so esfricas

agem como unidades independentes atraes intermoleculares - foras de van der waals

Eficincia do empacotamento controla a cristalizao molecular

Estruturas Cristalinas
(Cristais Moleculares)

Cristais de polmeros cristalizao ocorre menos facilmente contudo, sob certas condies, os polmeros se cristalizam.