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SÃO CARLOS
2018
BÁRBARA DOS SANTOS MIGLIATO
GABRIEL GUSTAVO SOARES SANTOS
JULIA PIOVEZAN ALTARUGIO
LARA CORRÊA RODRIGUES
MARIA CAROLINA COUTO CAMPOS
SÃO CARLOS
2018
LISTA DE ILUSTRAÇÕES
LISTA DE TABELAS
2 Objetivos ............................................................................................................................. 5
5 Conclusão .......................................................................................................................... 15
Referências ............................................................................................................................... 16
1 INTRODUÇÃO
As cerâmicas são altamente importantes hoje em dia, devido às suas propriedades físicas
e químicas, sendo amplamente utilizadas em diversas áreas. Por isso, é de suma importância o
conhecimento das propriedades do produto final para ciência de onde pode ser aplicado. Dessa
forma, o estudo da formulação das cerâmicas tem grande relevância atual por influenciar nas
características do material final.
A formulação é a primeira etapa do desenvolvimento de um produto cerâmico, em que
são realizados os cálculos das quantidades de matérias-primas disponíveis a serem misturadas,
a fim de se obter um produto com características desejadas.
A composição do produto cerâmico é determinada em função das propriedades exigidas
para o produto final, portanto, nessa etapa, determinam-se as porcentagens de matérias-primas
que devem ser utilizadas e misturadas para que quantidades pré-determinadas de fases sejam
atingidas no material cerâmico a ser produzido. A partir da análise química das matérias-primas
e cálculos utilizando os diagramas de fases envolvendo os óxidos principais da composição
química, é possível prever quais as fases presentes no produto final e qual o melhor conjunto
de matérias-primas para se obter um produto cerâmico com as melhores características exigidas.
Além do diagrama de fases, o método matemático também é utilizado e consiste em
adequar equações que satisfaçam a estequiometria da composição química da fase desejada,
dada em porcentagens em peso dos óxidos que a constituem ou do ponto de interesse localizado
em um diagrama de equilíbrio binário ou ternário. A partir desses cálculos, pode-se obter a
composição desejada. Para confirmação das fases presentes na amostra, pode ser usada a análise
em difratograma de raio X, que apresenta as fases presentes no material utilizado.
A mulita é uma fase cerâmica obtida pela reação entre alumina e sílica em temperaturas
elevadas. É bastante utilizada em refratários devido suas excelentes propriedades. O feldspato
é um mineral constituinte de rochas, são uma combinação química entre silicatos de alumínio
com potássio, sódio e cálcio; possuem variadas aplicações na indústria, devido ao seu teor em
álcalis e alumina. (ARAÚJO, 2008)
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2 OBJETIVOS
3 MATERIAIS E MÉTODOS
Primeiramente foi desenvolvida uma formulação, contendo 80% mulita e 20% feldspato
sódico, por meio do método matemático com o auxílio do método geométrico para a obtenção
da melhor combinação de matérias primas. Com isso, concluiu-se que a melhor combinação
encontrada foi: 28,95% de feldspato, 55,62% de alumina e 15,44% de quartzo.
Posteriormente, com todos os dados necessários em mãos, fomos ao laboratório
desenvolver de forma prática a formulação. O primeiro passo foi calcular a massa de cada
matéria prima que seria utilizada com base nas porcentagens correspondentes das mesmas,
totalizando 50g.Assim, obteve-se 14,47g de feldspato, 27,81g de alumina e 7,72g de quartzo.
Depois de pesadas foram colocadas juntas dentro de um vasilhame e levadas ao moinho de
bolas durante doze horas para a realização da moagem dos componentes da formulação. Após
esse tempo, com a ajuda de um soquete, moemos ainda mais os grãos. Feito isso, foi pesado
três gramas da mistura para cada um dos cinco corpos de prova, que foram prensados e pesados
novamente, para se obter a nova massa de cada um.
Posteriormente, os técnicos do laboratório levaram as amostras para a sinterização,
ocorrida à 1250 °C, e houve uma nova pesagem dos corpos de prova, utilizando o Princípio de
Arquimedes. Obtivemos os valores para cada amostra da massa seca (medida logo após a
sinterização), da massa imersa (quando os corpos de prova foram imersos na água) e da massa
úmida (após a imersão na água, a umidade da superfície foi absorvida com o auxílio de um
papel toalha). Tendo esses dados em mãos, foi possível calcular os seguintes parâmetros:
densidade aparente, absorção de água, porosidade aparente e a retração linear após a queima.
Finalmente, para analisar a amostra através da formulação esperada, foi utilizada a
técnica de difratometria de raios X. Essa análise foi feita com o uso do software High Score
Plus e baseada em um banco de dados conhecido. A partir dos espectros obtidos, foi possível
identificar as fases presentes na amostra.
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4 RESULTADOS E DISCUSSÕES
Agora basta multiplicar o percentual dos óxidos presentes pela contribuição de cada fase
na cerâmica desejada, para este caso é 80% mulita e 20% feldspato. Após esta multiplicação
basta somar a contribuição percentual de cada óxido da fase para assim obter a composição
ideal da cerâmica em formulada. Estes resultados estão na próxima tabela:
Em posse da composição de óxidos partiu-se para a seleção de matérias primas, esta foi
feita de acordo com as que estavam disponíveis e já caracterizadas no laboratório de Cerâmicas
do Departamento de Engenharia de Materiais da Escola de Engenharia de São Carlos da
Universidade de São Paulo. A composição destas matérias primas, já normalizada, é
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apresentada no Anexo I. Como neste ponto apenas os óxidos que compõe a cerâmica desejada
são relevantes, é feita uma normalização da porcentagem destes. As porcentagens originais de
cada óxido relevante e a porcentagem normalizada são apresentadas abaixo:
Em posse destes percentuais usou-se o método geométrico para determinar com quais
matérias primas seria possível chegar a uma cerâmica 80% mulita e 20% feldspato. Na figura
abaixo este procedimento é mostrado:
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Observando a figura acima é fácil concluir que Feldspato e Alumina são essenciais à
formulação. Pode-se observar também que qualquer uma das outras matérias primas pode ser
usada como terceiro componente da cerâmica.
Para o cálculo das composições bastou resolver um pequeno sistema linear:
%𝑓𝑎𝑠𝑒𝑆𝑖𝑂2 %𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖çã𝑜𝑑𝑒𝑙𝑑. %𝑆𝑖𝑂2𝑓𝑒𝑙𝑑. %𝑆𝑖𝑂2 𝑎𝑙𝑢𝑚. %𝑆𝑖𝑂2 3ª 𝑀𝑃
[%𝑓𝑎𝑠𝑒𝐴𝑙2 𝑂3 ] = [%𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖çã𝑜𝑎𝑙𝑢𝑚. ] ∗ [%𝐴𝑙2 𝑂3𝑓𝑒𝑙𝑑. %𝐴𝑙2 𝑂3 𝑎𝑙𝑢𝑚. %𝐴𝑙2 𝑂3 3ª 𝑀𝑃 ]
%𝑓𝑎𝑠𝑒𝐾2 𝑂 %𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖çã𝑜3ª 𝑀𝑃 %𝐾2 𝑂𝑓𝑒𝑙𝑑. %𝐾2 𝑂𝑎𝑙𝑢𝑚. %𝐾2 𝑂3ª 𝑀𝑃
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Com o auxílio do software Excel foram calculadas dez formulações diferentes. Estas
são apresentadas na próxima planilha:
Dando sequência à formulação, foi calculado o real percentual dos óxidos presentes nas
formulações, o que inclui os óxidos que não são de interesse, além da perda ao fogo. Por se
tratar de uma grande quantidade de dados estes são apresentados no Anexo II.
Com base nestes cálculos anteriores, as composições puderam ser comparadas quanto a
perda ao fogo, quanto ao somatório dos óxidos de interesse, somatório dos demais óxidos, e o
quão distante aquela formulação ficou da ideal. Esta comparação é apresentada na tabela
abaixo:
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Na interpretação da tabela acima vale lembrar que quanto menor a perda ao fogo melhor,
quanto maior o somatório dos óxidos de interesse melhor, quanto menor o somatório dos demais
óxidos melhor, quanto menor, em módulo, o distanciamento da formulação ideal melhor.
Assim sendo, podemos dizer que a formulação que possui o melhor desempenho é a de
número 10, ou seja, 28,95% de Feldspato, 55,62% de Alumina e 15,44% de Quartzo, tendo
apresentado apenas 0,19% de perda ao fogo, tendo um somatório dos óxidos de interesse de
98,38%, e se distanciando em apenas 1,62% da formulação ideal. Sendo que esta composição
foi usada na fabricação das amostras.
• Retração linear após a queima = 100% (Li - Lf)/ Li, sendo Li e Lf o comprimento
inicial e final do corpo de prova, respectivamente.
Dividindo-se a densidade aparente pela teórica, temos a porosidade das amostras, sendo de
48,68%.
Esperava-se a presença de mais uma fase além dessas a de feldspato potássico, porém
esta não foi verificada no difratograma. Isso pode ser explicado devido a temperatura com que
foi realizada a sinterização da amostra. A 1140°C, os grãos de feldspato fundem-se, mas a essa
temperatura ainda não há mudanças na geometria da peça. Próximo de 1250°C, temperatura de
sinterização, os grãos menores de feldspato se extinguem. Quanto a mulita, formam-se agulhas
finas a 1000°C, que podem ser detectadas a 1250°C. Já no quartzo, a essa temperatura, nenhuma
mudança é observada. (KINGERY; BOWEN; UHLMANN, 1976)
Tais mudanças são dependentes do tamanho da partícula em questão, do tempo e da
temperatura de sinterização. Devido à baixa taxa de difusão durante a queima e da pouca
diferença entre a energia livre entre as fases, o equilíbrio não foi alcançado. Além disso,
composições com grande quantidade de feldspato proporcionam a formação de mais líquido a
temperaturas baixas. (KINGERY; BOWEN; UHLMANN, 1976)
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5 CONCLUSÃO
Após os cálculos da formulação concluiu-se que a melhor composição para 80% mulita
e 20% feldspato, com as matérias primas disponíveis, é aquela que contém 28,95% de
Feldspato, 55,62% de Alumina e 15,44% de Quartzo.
As amostras foram sinterizadas a 1250 graus, e apresentação uma retração linear de
6,80%. Fazendo uso do princípio de Arquimedes conclui-se que estas possuíam uma densidade
aparente de 1,66 g/cm³, além de apresentarem uma absorção de água de 27,01%.
As amostras ainda apresentaram uma porosidade aparente de 44,98%, condizente com
a porosidade calculada a partir das densidades aparente e teórica, sendo esta última 3,41g/cm³.
As fases corundum e quartzo foram observadas no difratograma, entretanto, não se
observou a fase feldspato potássico, provavelmente isto aconteceu porque a temperatura de
sinterização não foi alta o suficiente para a formação dessa fase.
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REFERÊNCIAS
(Zr+Hf)
nº comp. Composição calc. PF SiO2 AL2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O TiO2 Na2O O2 P2O5 MnO Na2O3 BaO ZrO2
Feldspato 23,37% 0,09% 15,55% 4,26% 0,01% 0,00% 0,00% 2,62% 0,00% 0,83% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
2 Alumina 49,77% 0,00% 0,04% 49,41% 0,03% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,30% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Talco Industrial 26,86% 1,84% 17,62% 6,33% 0,16% 0,06% 0,12% 0,60% 0,07% 0,08% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Total 1,93% 33,21% 60,00% 0,20% 0,06% 0,12% 3,22% 0,07% 1,21% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
(Zr+Hf)
nº comp. Composição calc. PF SiO2 AL2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O TiO2 Na2O O2 P2O5 MnO Na2O3 BaO ZrO2
Feldspato 28,17% 0,11% 18,74% 5,14% 0,01% 0,00% 0,00% 3,16% 0,00% 1,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
3 Alumina 51,71% 0,00% 0,04% 51,33% 0,03% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,31% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Albita 20,12% 0,10% 14,36% 3,67% 0,02% 0,00% 0,00% 0,08% 0,00% 1,89% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Total 0,22% 33,14% 60,14% 0,06% 0,00% 0,00% 3,24% 0,00% 3,20% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
(Zr+Hf)
nº comp. Composição calc. PF SiO2 AL2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O TiO2 Na2O O2 P2O5 MnO Na2O3 BaO ZrO2
Feldspato 27,64% 0,11% 18,39% 5,04% 0,01% 0,00% 0,00% 3,10% 0,00% 0,98% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
4 Alumina 45,78% 0,00% 0,03% 45,45% 0,02% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,28% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Argila São
Simão 26,58% 3,61% 13,65% 8,45% 0,30% 0,07% 0,05% 0,13% 0,28% 0,01% 0,00% 0,02% 0,00% 0,00% 0,01% 0,01%
Total 3,73% 32,08% 58,93% 0,34% 0,07% 0,05% 3,23% 0,28% 1,27% 0,00% 0,02% 0,00% 0,00% 0,01% 0,01%
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(Zr+Hf)
nº comp. Composição calc. PF SiO2 AL2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O TiO2 Na2O O2 P2O5 MnO Na2O3 BaO ZrO2
Feldspato 28,08% 0,11% 18,68% 5,12% 0,01% 0,00% 0,00% 3,15% 0,00% 1,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
5 Alumina 42,02% 0,00% 0,03% 41,72% 0,02% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,25% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Caulim
Coloidal 29,90% 4,15% 13,72% 11,79% 0,08% 0,00% 0,03% 0,09% 0,00% 0,04% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Total 4,27% 32,43% 58,63% 0,12% 0,00% 0,03% 3,24% 0,00% 1,29% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
(Zr+Hf)
nº comp. Composição calc. PF SiO2 AL2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O TiO2 Na2O O2 P2O5 MnO Na2O3 BaO ZrO2
Feldspato 27,73% 0,11% 18,45% 5,06% 0,01% 0,00% 0,00% 3,11% 0,00% 0,99% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
6 Alumina 43,11% 0,00% 0,03% 42,79% 0,02% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,26% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Argila
Caulinítica 29,15% 0,32% 15,64% 12,27% 0,43% 0,00% 0,00% 0,14% 0,34% 0,01% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Total 0,44% 34,13% 60,12% 0,46% 0,00% 0,00% 3,25% 0,34% 1,26% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
(Zr+Hf)
nº comp. Composição calc. PF SiO2 AL2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O TiO2 Na2O O2 P2O5 MnO Na2O3 BaO ZrO2
Feldspato 25,33% 0,10% 16,85% 4,62% 0,01% 0,00% 0,00% 2,84% 0,00% 0,90% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
7 Alumina 42,62% 0,00% 0,03% 42,31% 0,02% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,26% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Argila Creme 32,05% 3,87% 15,20% 11,61% 0,36% 0,14% 0,07% 0,36% 0,43% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Total 3,97% 32,09% 58,54% 0,39% 0,14% 0,07% 3,20% 0,43% 1,16% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
(Zr+Hf)
nº comp. Composição calc. PF SiO2 AL2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O TiO2 Na2O O2 P2O5 MnO Na2O3 BaO ZrO2
Feldspato 28,90% 0,12% 19,23% 5,27% 0,01% 0,00% 0,00% 3,24% 0,00% 1,03% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
8 Alumina 54,37% 0,00% 0,04% 53,98% 0,03% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,33% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Zircovita 16,72% 0,00% 5,19% 0,43% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,06% 0,00% 11,01% 0,02% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Total 0,12% 24,46% 59,67% 0,04% 0,00% 0,00% 3,25% 0,06% 1,36% 11,01% 0,02% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
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(Zr+Hf)
nº comp. Composição calc. PF SiO2 AL2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O TiO2 Na2O O2 P2O5 MnO Na2O3 BaO ZrO2
Feldspato 28,95% 0,12% 19,26% 5,28% 0,01% 0,00% 0,00% 3,25% 0,00% 1,03% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
9 Alumina 55,28% 0,00% 0,04% 54,88% 0,03% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,33% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Talco
magnesito 15,77% 0,00% 10,19% 0,24% 0,05% 0,03% 5,26% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Total 0,12% 29,49% 60,39% 0,10% 0,03% 5,26% 3,25% 0,00% 1,36% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
(Zr+Hf)
nº comp. Composição calc. PF SiO2 AL2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O TiO2 Na2O O2 P2O5 MnO Na2O3 BaO ZrO2
Feldspato 28,95% 0,12% 19,26% 5,28% 0,01% 0,00% 0,00% 3,25% 0,00% 1,03% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
10 Alumina 55,62% 0,00% 0,04% 55,21% 0,03% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,34% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Quartzo 15,44% 0,08% 15,31% 0,02% 0,00% 0,02% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%
Total 0,19% 34,61% 60,51% 0,05% 0,02% 0,00% 3,25% 0,00% 1,37% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00% 0,00%