Introduo s tcnicas espectromtricas

Tcnica

Sinais analticos e deteco

Sigla
massa volume de titulante EIS voltagem

Sinal

Obteno do sinal
Ppt, calcinao Reao estequiomtrica ddp do EIS em relao ao eletrodo de referncia Reao espcie + cromforo

Deteco
balana bureta potencimetro

& Colorimetria

Gravimetria Volumetria Eletrodo on seletivo

Cromatografia CI de ons

tempo de reteno e rea do pico

cromatgrafo

O ESPECTRO ELETROMAGNTICO

Tcnicas espectromtricas

500 780 620 380 Azul Verde Verm. UV Visvel

1mm 10 102 103 104 105 106 108 108 1m 109 1010 1011

Espectrometria um termo aplicado s tcnicas que utilizam espectros para medir concentraes qumicas

IV

Comprimento de onda (nm)

Exemplos: Espectrometria de absoro luz ou radiao eletromagntca

10-4 10-3

10-2

10-1

Espectrometria de emisso Espectrometria de massas : istopos

Raios

Infravermelho Raios X Ultravioleta Microondas

TV / R

Radiao eletromagntica

Propriedades da luz
Ondas: campos eltrico e magntico perpendiculares e oscilantes c= Velocidade da luz= freqncia x comprimento de onda c=2,998 x 108 m/s;

Partculas:ftons

E = h onde, Energia = constante de Planck x frequncia (h= 6,626 10-34 Joules.s ou 4,141 . 10-5 eV.s)

Distribuio eletrnica dos elementos N = 1s2 2s2 2p3

Quantizao dos nveis eletrnicos do tomo de H

Modelo atmico planetrio: Bohr

Excitao e desexcitao atmica

Absoro e emisso de ftons

Energia do tomo em eV Energia do tomo em eV Energia do tomo em eV Energia do tomo em eV

antes

depois

antes

depois

tomo absorve um fton com E=1,88 eV

tomo emite um fton com E=1,88 eV

Observao das linhas de emisso e absoro

Em tomos multi-eletrnicos Na (11 eltrons) = 1s2 2s2 2p6 3s1

Gs aquecido: linhas de emisso

Gs frio: linhas de absoro

O eltron de valncia pode absorver energia (calor ou ftons), passar a um orbital com maior energia e ao desexcitar emitir luz de comprimento de onda caracterstico (luz amarela das lmpadas de vapor de Na).

Molculas e solues
Os tomos no esto mais isolados mas combinados com outros tomos por ligaes qumicas (compartilhamento de eltrons de valncia) Metais em soluo encontram-se na forma de ons, complexados por nions ou molculas

A cor azul de uma soluo de Cu2+

Luz branca

A soluo absorve luz da parte mais avermelhada do espectro

Esta mistura de cores vista como um azul plido

Colorimetria

Cores de complexos aquosos de ons metlicos

Medida da absoro de luz por substncias em soluo para obter a sua concentrao Comparao visual, com instrumento simples com filtros ou em espectrofotmetro

Cu2+

Absoro de ftons

1s22s22p63s23p63d9

energia

Energia
6 H2O com mesmo efeito nos 5 orbitais d

desdobramento dos 5 orbitais

A energia desta cor a mais apropriada para transferir o eltron

Efeito do ligante (I)

Efeito do ligante (II)

Absorve luz vermelha

Absorve luz amarela

 depende do on, valncia e do ligante

menor desdobramento

Espectrofotmetro do visvel

Lmpada

monocromador

fenda cubeta

fotomultiplicador mostrador

Monocromador: prisma ou rede de difrao que isola faixas bem restritas de energia ou comprimentos de onda emitidas pela lmpada com filamento de tungstnio.

maior desdobramento

Na cubeta de vidro a soluo que vai ser medida. Em geral, ela tem 1 cm de largura (B) e de vidro ( s p/ medidas no visvel). O detetor uma fotomultiplicadora (coleta os ftons, que provocam a emisso de eltrons, que por sua vez so multiplicados por emisso secundria. No final, obtm-se um sinal eltrico)

Disperso da luz com prisma

Espectrometria do visvel
cromforo

100

Anlises quantitativas
1,0

Lei de Beer

Transmitncia %
2 0 200 300 400

T= I/I0
Absorbncia

0,8

A= abc
A= absorbncia a= absortividade molar b=percurso tico c= concentrao

(nm)

0,6

Absorbncia A= - log T
0,04

0,4

0,2

0,0 0 1 2 3 4 5

concentrao (ppm)

Sugestes de livros para estudo

Potts, P.J. Handbook of Silicate Rock Analysis, Blackie & Son, 1992, 622 p. (Cap. 3)

A colorimetria uma tcnica muito ou pouco til para analisar amostras geolgicas? Por qu?

Skoog, Holler & Nieman Principles of Instrumental Analysis Thomson Learning, 1998, 849 p. (IQ, tem em portugus)