1.5.

cidos e Bases (Bibliografia Principal: Brown, 2nd)

i) Reaes orgnicas so catalisadas por: a) cidos doadores de prtons (Ex: H3O+) b) cidos de Lewis (Ex: AlCl3) ii) Muitas reaes em qumica orgnica so reaes cido-base. iii) Reao cido-base como uma etapa em diversas reaes orgnicas. 1.5. cidos e Bases 1.5.1. Primeira Definio 1.5.2. cidos e Bases de Bronsted-Lowry 1.5.3. Medida Quantitativa da Fora de um cido e de uma Base 1.5.4. Estrutura Molecular e Acidez 1.5.5. Posio do Equilbrio em Reaes cido-Base 1.5.6. cidos e Bases de Lewis

1.5.1. Primeira Definio: Arrhenius (1884)

cido: uma substncia que ao dissolver em gua aumenta a concentrao de H+. Base: uma substncia que ao dissolver em gua aumenta a concentrao de OH-.

Limitao para Qumica Orgnica: restrita a solues aquosas

1.5.2. cidos e Bases de Bronsted-Lowry (1923)

cido: um doador de prton. Base: um aceptor de prton.

Setas Curvas: Indicam a direo do fluxo de eltrons em uma reao. Sir Robert Robinson (1885-1975): prmio Nobel de qumica em 1947. Site interessante: www.nobel.se

Termos Importantes: Quando um cido transfere um prton para uma base, o cido convertido na sua base conjugada. Quando a base recebe um prton, a base convertida no seu cido conjugado.

1.5.3. Medida Quantitativa da Fora de um cido e de uma Base: cido Forte e Base Forte
cido forte: Um cido que completamente ionizado em soluo aquosa.

Base forte: Uma base que completamente ionizada em soluo aquosa.

Medida Quantitativa da Fora de um cido e de uma Base: cido Fraco e Base Fraca
i) Um cido fraco ou base fraca um que no completamente ionizado em soluo aquosa. ii) A maioria dos cidos orgnicos e bases orgnicas so fracos. iii) cidos orgnicos mais comuns: cidos carboxlicos

Lembrar que: Em qumica orgnica, falamos em cido mais forte ou mais fraco, mas na verdade todos so fracos!

Medida Quantitativa da Fora de um cido: cido Forte e cido Fraco

cido Forte: HCl (aq) + H2O (l) 0,1M de HCl cido Fraco: CH3CO2H (aq) + H2O (l) 0,1M de CH3CO2H CH3CO2- (aq) + H3O+ (aq) H3O+ (aq) + Cl- (aq)

0,1M de H3O+ (aq) e 0,1M de Cl- (aq)

0,001M de H3O+ (aq) e 0,001M de CH3CO2- (aq)

Equao para a Ionizao de um cido

Para a equao geral: HA + H2O K = [H3O+] [A- ] [HA] [H2O] H3O+ + AKa = K [H2O] = [H3O+] [A- ] [HA]

pKa = - log Ka

Notar que: i) ii) Quanto maior o valor de pKa, mais fraco o cido. Quanto mais forte o cido, mais fraca sua base conjugada.

1.5.4. Estrutura Molecular e Acidez

Relao entre a acidez de compostos orgnicos e sua estrutura molecular: i) eletronegatividade do tomo ligado ao H. ii) ressonncia. iii) efeito indutivo.

1.5.4. Estrutura Molecular e Acidez: Eletronegatividade

Estabilidade de A-: maior a eletronegatividade de A, maior a estabilidade do nion A- e mais forte o cido HA.

O Efeito da Hibridizao na Acidez Relativa de Hidrocarbonetos:

Ordem de Acidez:

Maior carter s: Maior eletronegatividade

1.5.4. Estrutura Molecular e Acidez: Efeito de Ressnancia: Deslocalizao da Carga em Acido Carboxlico:

lcool:

1.5.4. Estrutura Molecular e Acidez: Efeito Indutivo: Diminuio da Densidade Eletrnica da Ligao HA O efeito indutivo a polarizao da densidade eletrnica transmitida atravs de ligaes covalentes por um tomo de maior eletronegatividade prximo. Exemplo 1:

Exemplo 2:

Em resumo, um cido carboxlico mais cido do que um lcool por dois motivos: i) O efeito indutivo retirador de eltrons do grupo carbonlico adjacente enfraquece a ligao O-H, promovendo sua ionizao. ii) O efeito de ressonncia estabiliza o nion carboxilato pela deslocalizao da sua carga negativa.

1.5.5. Posio do Equilbrio em Reaes cido-Base Em reaes cido-base, a posio do equilbrio favorece a reao do cido mais forte com a base mais forte para dar o cido mais fraco e a base mais fraca. Dissoluo de Compostos Orgnicos em gua Exemplo 1 cidos Carboxlicos:

Exemplo 2 Aminas:

1.5.6. cidos e Bases de Lewis cido de Lewis: Qualquer molcula ou on que pode formar uma nova ligao covalente, recebendo um par de eltrons. Base de Lewis: Qualquer molcula ou on que pode formar uma nova ligao covalente pela doao de um par de eltrons.

Notar que: Falamos em doao, mas o par de eltrons fica compartilhado

cidos e Bases de Lewis: Exemplo