USO DO PERMANGANATO DE POTSSIO E CARVO ATIVADO EM P NA REMOO DE MANGANS

Jos Tarcsio Ribeiro a Mestre em Eng Civil, rea de Saneamento - FEC/UNICAMP Prof. da Faculdade de Tecnologia de So Paulo Endereo: Praa Cel. Fernando Prestes, 30 CEP 01124-060 S. Paulo-SP Fone (011) 225-0366 r 146 Fax (011) 229-7030 Email: tarcisio@fatecsp.br

Ruben Bresaola Jnior Prof. Dr. da Faculdade de Engenharia Civil da UNICAMP Endereo: FEC/UNICAMP Caixa postal 6021 CEP 13081-970 Campinas-SP Fone (019)788-2370 Fax (019)788-2411 Email: bresaola@fec.unicamp.br

Palavras chave: Permanganato de potssio, Carvo Ativado em P, Mangans residual

INTRODUO O uso do Permanganato de potssio no tratamento de guas de abastecimento j foi 1 estudado por vrios autores, como auxiliar de coagulao-floculao , oxidante de 2 3 precursores de Trihalometanos e na remoo de ferro e mangans . No controle da dosagem de KMnO4, todavia, difcil ser evitado problemas nos sistemas de distribuio de gua, em virtude do excesso de on permanganato solvel liberado, e a posterior precipitao 4 de dixido de mangans. Neste trabalho foi verificada a potencialidade do Carvo Ativado em P (CAP) na remoo do mangans residual, decorrente do pr-tratamento de gua bruta com o KMnO4.

IMPORTNCIA AMBIENTAL DO MANGANS O transporte de pequenas quantidades de ons metlicos, atravs das guas naturais, bem como seus impactos biolgicos esto relacionados s suas constituies fsicoqumicas. Os metais complexam-se com colides de componentes inorgnicos ou orgnicos, no sedimentando sob a fora da gravidade e podendo, por isso, serem transportados a 5 longas distncias. Tanto quanto se conhece, o ser humano no sofre qualquer efeito danoso quando ingere gua contendo mangans. Entretanto, guas expostas aerao passam a apresentar turbidez e torna-se inaceitveis sob o ponto de vista esttico, devido oxidao 6 desse elemento forma de MnIV, que forma um precipitado coloidal. Quando presente em alta concentraes o mangans pode conferir sabor gua, de provocar manchas em produtos industriais tais como o papel, tecidos ou couro, assim como 7 os utenslios domsticos podem ficar com manchados.

EMPREGO DO CARVO ATIVADO EM P NO TRATAMENTO DE GUA A principal caracterstica do Carvo Ativado em P (CAP) que o diferencia do Carvo Ativado Granular (CAG), o tamanho das partculas. Para remoo de gosto e odor das 8 guas de abastecimento, o CAP largamente usado nos EUA, e sua potencialidade para remover outros compostos orgnicos naturais e sintticos, nos processos de tratamento de 9,10,11,12,13 gua, tem sido investigada por vrios pesquisadores. O desempenho deste produto depende de seu tipo, da presena de desinfetantes, da competio das substncias orgnicas naturais e do tempo de contato na estao de tratamento de gua. A presena de substncias hmicas com grande tamanho molecular pode bloquer os pequenos poros das partculas, diminundo assim a rea da superfcie destas, disponveis para a adsoro de 8 outras molculas. As vantagens do emprego do CAP no tratamento de gua de abastecimento so seu baixo custo e a possibilidade de sua aplicao somente quando for necessrio. especialmente importante para os sistemas que requerem um adsorvente para a maior parte do ano. Figuram como desvantagem a difcil determinao do ponto de aplicao, tal que a 10 distncia percorrida pela gua permita a plena utilizao de sua capacidade de adsoro.

EMPREGO DO PERMANGANATO DE POTSSIO NO TRATAMENTO DE GUA O uso do permanganato de potssio (KMnO4) em substituio ao cloro livre, traz 1 vantagens , alm de ser facilmente implementvel para o controle de THMs, sob algumas 2 condies . No diagrama da FIG 1 so comparados esses dois oxidantes quando usados como auxiliares de coagulao. A dosagem de cloro liivre utilizada foi de 17,0 mg/L enquanto que a de KMnO4 foi de 1,5 mg/L.

PROCESSOS INDICADOS PARA REMOO DE MANGANS DAS GUAS DE ABASTECIMENTO Os mtodos usualmente empregados para controle ou remoo de mangans incluem (a) formao de precipitado e filtrao, (b) troca inica, (c) estabilizao com polifosfatos e (d) o emprego do zelito de mangans. No caso de formao de precipitado e filtrao pode ser empregada a 18 aerao, sedimentao e filtrao 16 (com ou sem adio de cloro e alcalinizante para ajuste do pH) 14 ou a oxidao com 12 permanganato de potssio, cloro, 10 dixido de cloro, seguida de filtrao (com ou sem adio de 8 7,14,15 alcalinizante). O emprego 6 do KMnO4 para remoo de 0 2 4 8 10 12 14 20 22 mangans vantajoso, porque Tempo (horas) as reaes so completas, Permanganato de potssio rpidas, e requerem uma Cloro livre quantidade mnima do produto 14 qumico.
Figura 1 Comparao dos resultados da pr-clorao e pr-oxidao com permanganato de potssio como auxiliares de coagulao

Turbidez residual aps sedimentao (UT)

METODOLOGIA A investigao experimental foi desenvolvida nas dependncias do Laboratrio de Saneamento da Faculdade de Engenharia Civil da UNICAMP. O cido hmico comercial (Aldrich Chemical Company) foi utilizado como matria orgnica a competir com mangans, e para sua aplicao foram feitas solues do mesmo. O permanganato de potssio foi Tabela 1 - Caracterizao da soluo de cido hmico empregado na oxidao Parmetro mximo mnimo mdio Desvio padro do material hmico e 27 20 24,2 1,30 como fonte de Temperatura (oC) pH 8,0 5,5 7,0 0,40 mangans. O total de 2,56 0,89 1,12 0,37 gua bruta utilizada foi Turbidez (uT)+ de 30,0 L, preparada Alcalinidade total mg CaCO3/L 7,3 6,7 6,9 x atravs da adio de Absorbncia UV 0,160 0,105 0,123 0,01 52,0 mg do produto em + sem adio de cal, x - no determinado 13 litros de gua destilada, obtendo-se assim uma concentrao inicial de 4,0 mg/L, que sempre foram comparadas, mediante a verificao da adsoro de radiao UV. O grau de homogeneidade das amostras de gua bruta pode ser avaliado, pelo desvio padro dos valores de absorbncia de radiao UV observados na TAB 1
Tabela 2 Produtos qumicos utilizados nos ensaios de coagulao-floculao PRODUTO QUMICO ORIGEM GRAU DE CONCENTRAO PUREZA DA SOLUO Cristais de cido Aldrich Chemical PA XX hmico Company Sulfato de alumnio Vetec Qumica PA 2% Fina Ltda Carvo ativado em Comercial XX p Permanganato de Carlo Erba do PA 0,2 % potssio Brasil S/A Hidrxido de clcio Richardson PA 2% Merrel-Moura Brasil S/A

Materiais

Produtos qumicos utilizados para realizao dos ensaios. Os produtos qumicos, empregados nos ensaios de coagulao-floculao, bem como as concentraes das solues e as suas procedncias, esto indicados na TAB 2. Uma soluo de sulfato de alumnio foi o coagulante empregado, e a soluo de hidrxido de clcio, para auxiliar no acerto do valor do pH, nos ensaios para determinao dos melhores parmetros de

coagulao no mecanismo de varredura. As caractersticas do Carvo ativado em p, empregados nesta pesquisa so mostradas na TAB 3. Equipamentos para caracterizao das amostras. Os aparelhos ndice de fenol g/L < 2,5 umidade % em massa < 8,0 utilizados para medidas dos massa especfica 0,2 a 0,75 parmetros de controle e g/cm3 aparente preparao das amostras granulometria % em massa que peneira ABNT no 100 > 99 foram um potencimetro passa fabricado pela Artlab, modelo o peneira ABNT n 200 > 95 Analyser 300, leitura digital o peneira ABNT n 325 > 90 com preciso decimal e compensao de temperatura, para medio do valor do pH; termmetro de mercrio com faixa de medio o compreendida entre 10 e 150 C, com escala de 1 grau; suporte para filtro da Millipore e bomba para filtragem a vcuo; espectrofotmetro, fabricado pela Micronal, modelo B382.
valores > 600 Tabela 3 - Caractersticas do carvo ativado em p16 Parmetro unidade nmero de iodo mg de I2/g

Equipamentos para os ensaios de coagulao-floculao. Foram utilizados seis aparelhos de "jar-test", individuais (tica Equipamentos Cientficos S/A, modelo 218-E). Cada aparelho possui motorizao individual, dotado de um sistema que permite a variao de sua rotao de forma contnua, e foi adaptado para proporcionar gradientes de velocidade superiores a 1000 s-1. Os seis reatores em acrlico, que integram o conjunto, tm individualmente volume til de 2 litros. Possuem seo quadrada, em planta, medindo 11,5 cm de lado, altura total de 21 cm e parede com espessura de 5 mm, onde foram instaladas 8 paletas estatoras medindo 4,0 cm x 2,0 cm.

Mtodos Ensaios de coagulao-floculao. Inicialmente foram adicionadas s amostras de gua bruta, dosagens de KMnO4 variando na faixa de 1,0 mg/L a 3,0 mg/L e mantido um gradiente -1 de velocidade da ordem de 300 s durante um intervalo de tempo de 60 segundos. Em seguida, num aprimeira ao, foram adicionadas dosagens de CAP iguais a 7,0 mg/L, -1 reduzindo-se o gradiente de velocidade para 100 s , permanecendo assim por 30 minutos. Foi dada sequncia ao ensaio, adicionando-se 20,0 mg/L de sulfato de alumnio e mantendo-1 se os parmetros fsicos da coagulao-floculao G= 100 s para a mistura rpida, durante -1 -1 -1 1 minuto, G= 80 s , 50 s e 20 s durante 10 minutos, totalizando 30 minutos de fluculao. Numa Segunda ao, foi fixada a Tabela 2- Valores obtidos nos ensaios de coagulao dosagem de permanganato de ensaio amostra coagulante CAP KMnO4 Mangans pH (mg/L) (mg/L) residual final potssio em 1,0 mg/L, (mg/L) (mg/L) incrementada a dosagem de CAP 1 7,0 1,0 0,04 7,8 para 10,0 mg/L, 15,0 mg/L e 20,0 2 7,0 1,2 0,07 7,8 mg/L. Nesta Segunda fase a 1 3 7,0 1,4 0,08 7,9 dosagem de coagulante bem como 4 7,0 1,6 0,10 7,8 5 7,0 1,8 0,14 7,6 os demais parmetros fsicos 6 7,0 2,0 0,11 7,8 permaneceram inalterados. A 1 7,0 2,2 0,20 7,3 determinao do mangans 20,0 2 7,0 2,4 0,27 7,3 residual foi verificada conforme 2 3 7,0 2,5 0,25 7,3 preconiza o Stadards Methods 4 7,0 2,6 0,25 7,3 3500-Mn D. 5 7,0 2,8 0,26 7,3 RESULTADOS
3 6 1 2 3 7,0 10,0 15,0 20,0 3,0 1,0 1,0 1,0 0,27 0,03 0,02 0,01 7,4 7,4 7,3 7,5

A TAB 2 apresenta os residuais de Mangans, conseguidos aps 30 minutos de contato com o CAP em suspenso. Para dosagens de CAP iguais a 7,0 mg/L os residuais de mangans se apresentaram de forma crescente, em funo da concentrao de permanganato de potssio, que foi variada entre 1,0 mg/L e 3,0

mg/L. Quando foram aplicadas dosagens superiores de CAP, e mantida fixa a dosagem de KMnO4 em 1,0 mg/L, os residuais de mangans decresceram. Os diagramas da FIG 1, elaborados com base nos dados da TAB 2, mostra como inconveniente o residual de Mn, oriundo das dosagem de permanganato de potssio em excesso. O carvo ativado pode, quimicamente, reduzir o permanganato de potssio, conforme estudo, bem como outros compostos. A demanda por oxidantes e desinfetantes , portanto, aumentada. Por outro lado, esses oxidantes degeneram a superfcie das partculas 10 de carvo ativado, diminuindo assim sua capacidade adsorsiva. Portanyo, deve-se ter muito cuidado no exame das interaes do CAP com os produtos qumicos empregados no tratatamento de gua.

100 0 ,3

Remoo de cido hmico (%)

99

98

0 ,2 0 ,1 5 0 ,1

97

96 0 ,0 5 95 0 1 ,0 1 ,2 1 ,4 1 ,6 1 ,8 2 ,0 2 ,2 2 ,4 2 ,5 2 ,6

2 ,8

3 ,0

Permanganato de potssio (mg/L) CAP= 7,0 mg/L

(a )

Reduo de cido hmico (%)

100 98 96 94 92 90 1 0 ,0

0 ,0 3 5 0 ,0 3 0 ,0 2 5 0 ,0 2 0 ,0 1 5 0 ,0 1 0 ,0 0 5 0

1 5 ,0

2 0 ,0

CAP (mg/L)

(b )

M angans residual (mg/L) cido hmico removido; Permanganato de potssio = 1,0 mg/L

Figura 1 - Remanescentes de cido hmico e mangans aps oxidao com permanganato de potssio, adsoro ao carvo ativado em p e coagulao com sulfato de alumnio.

CONCLUSES Os resultados obtidos permitem concluir que: a) para o tempo de contato empregado, as dosagens de CAP igual a 7,0 mg/L e de KMnO 4 iguais a 1,0 mg/L e 1,2 mg/L foram insuficientes para remover por completo o com posto orgnico utilizado no preparo da soluo; b) a dosagem de CAP igual a 7,0 mg/L e de permanganato igual a 1,4 mg/L, alm de remover integralmente o material orgnico no deixou residual de Mangans acima do lmite aceito pela Organizao Mundial de Sade; c) as dosagens de permanganato superiores a 1,6 mg/L mostraram-se inapropiadas por deixarem um residual de Mn acima do aceitvel pela OMS; d) o incremento na dosagem do CAP para 10,0 mg/L e a reduo na do oxidante para 1,0 mg/L no s removeram totalmente o cido hmico bem como o residual de mangans ficou abaixo de limites mais restritivos do que os da OMS.

Residual de Mn (mg/L)

Residual de Mn (mg/L)

0 ,2 5

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