Universidade Federal do Esprito Santo - UFES Centro Universitrio do Norte do Esprito Santo - CEUNES

Gravimetria

Disciplina: Qumica Analtica

Profa. Dra. Ana Paula Oliveira Costa
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Mtodos Gravimtricos
So mtodos analticos quantitativos que se baseiam na determinao da massa de um composto puro ao qual o analito est quimicamente relacionado.

Histrico Durante os sculos XVIII e XIX as tcnicas gravimtricas foram responsveis pela confiabilidade das anlises qumicas feitas em minrios e materiais industriais.
Ainda no sculo XX Theodore William Richard (1868 - 1928) .

Demonstrou a existncia dos istopos e pela determinao precisa do peso atmico de vrios elementos.
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Prmio Nobel de Qumica (1914)

Determinao Direta

Determinao Indireta

Determinao Indireta

Resumindo

Tipos de Mtodos Gravimtricos

Gravimetria por Precipitao

Vantagens e desvantagens

Etapas do mtodo Precipitados Mecanismo de formao Tipos Contaminao Envelhecimento Clculos Aplicaes

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4. Anlise Gravimtrica por Precipitao

O analito convertido a um precipitado pouco solvel, aps a adio de um agente precipitante soluo.

Desvantagens

Vantagens

Sujeito a erros acumulativos. Longo tempo de execuo e vrias etapas. Pouca praticidade. Necessidade de reagentes precipitantes determinados. A exatido dos resultados limitada.

Instrumentao simples, barata e fcil de manter. A faixa de aplicao o limite de sensibilidade da balana. um mtodo absoluto. Facilidade de execuo e boa reprodutibilidade.

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Requisitos para reaes de precipitao

Agente precipitante

Especificidade Seletividade

Precipitado

Facilmente filtrado e lavado Baixa solubilidade Alta pureza Partculas grandes

Composio qumica definida No deve ser higroscpico No deve ser voltil Deve ser estvel
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Forma de pesagem

Preparo da amostra

Formao do precipitado

Etapas
Gravimetria por precipitao

Digesto
Filtrao Lavagem

Tratamento trmico

Pesagem

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Agentes Inorgnicos

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Agentes Orgnicos
Reagente Dimetilglioxima Estrutura Metais precipitados

Ni(II) em NH3 ou tampo acetato Pd(II) em HCl (M2++2HR=MR2+2H+)

Cu(II) em NH3 e tartarato Mo(VI) e W(VI) em H+ (M2++H2R=MR+2H+; M2+ = Cu2+, MoO2+, WO22+) xido metlico pesado Fe(III), V(V), Ti(IV), Zr(IV), Sn(IV), U(IV) (Mn++nNH4R=MRn+nNH4+) xido metlico pesado

Alfa-benzoinoxima (cupron)

Hidroxilamina nitrosofenilamonium (cupferron)

8-hidroxiquinolina (oxina)

Vrios metais. til para Al(III) e Mg(II) (Mn++nHR=MRn+nH+)

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Formao de precipitados

Nucleao

Crescimento dos cristais

Homognea Heterognea

Tipos de precipitados

Precipitados graudamente cristalinos Precipitados finamente cristalinos

Precipitados gelatinosos Precipitados grumosos
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KClO4

BaSO4

AgClO

Al(OH)3

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Quando uma soluo contm mais soluto que o que deveria estar presente dizemos dizemos que ela est supersaturada.

Em uma soluo muito supersaturada, a nucleao ocorre mais rapidamente que o crescimento das partculas.

Tipos de nucleao
Nucleao homognea em que ocorre a formao de ncleos pela orientao adequadas das partculas.
Nucleao heterognea com agregao ocorrendo em torno de diminutas partculas de impurezas.

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 Usar solues diludas do reagente; Adio lenta do reagente precipitante e sob forte agitao; Realizar a precipitao a temperatura elevada; Realizar a precipitao de forma que o precipitado seja altamente solvel.

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Q a concentrao do soluto S a solubilidade no equilbrio

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24

Preparo da amostra

Formao do precipitado
Digesto Filtrao

Lavagem

Tratamento trmico

Pesagem

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29

Contaminao do precipitado

Contaminao mecnica

Ps-precipitao

Coprecipitao

O precipitado pode reter impurezas da soluo-me.

Precipitado permanece em contato com a soluo-me e uma 2 substncia insolvel se forma no precipitado existente.

Adsoro superficial

Incluso / ocluso

Lavagem do ppt

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3. Coprecipitao

a) Coprecipitao por adsoro superficial b) Coprecipitao por ocluso

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Coprecipitao

Adsoro Superficial

mais comum em precipitados coloidais devido maior rea superficial, mas tambm ocorre em slidos cristalinos. O on contaminante adsorvido na superfcie do colide e o seu contra-on de carga oposta na soluo adjacente partcula so arrastados na forma de um contaminante superficial.

Exemplo: na precipitao de AgCl, o AgNO3 um composto solvel, coprecipitado com o AgCl.

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Incluso

Um on contaminante substitui um on da rede cristalina do precipitado. mais provvel quando o on da impureza tem tamanho e carga semelhante ao de um dos ons do produto. Ocorre tanto para colides quanto em cristais. O crescimento lento do cristal reduz este tipo de coprecipitao. Isomrfica
CACACACACACACACACACACACA ACACACACACACACACACACACAC CACACACA M CACACACACACACA ACACACACACACACACA M CACAC CACACACACACACACACACACACA ACA M CACACACACACACACACAC CACACACACACACACACACACACA

No-isomrfica
CACACAC CACACACACACACACA ACACACACACACACACACACACAC CACACACACACACACACACACACA

ACAC CACACACACACA CACAC CACACACACACACACACACACACA ACA CACACACACACACACACAC CACACACACACACACACACACACA

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on

Ra2+ Ba2+
1,43

Ca2+
1,06

Raio (A) 1,52

* minimizada por digesto.

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Preparo da amostra

Formao do precipitado Digesto

Filtrao Lavagem

Tratamento trmico

Pesagem

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Para temperaturas baixas.

Para temperaturas elevadas.

Filtrao por suco

Filtrao por ao da gravidade

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Filtrao de precipitados Procedimento de preparao do papel de filtro para a coleta de um precipitado em anlise gravimtrica.

Preparo da amostra

Formao do precipitado Digesto

Filtrao Lavagem

Tratamento trmico

Pesagem

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Preparo da amostra

Formao do precipitado

Digesto
Filtrao Lavagem

Tratamento trmico

Pesagem

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Nem sempre, o constituinte pesado na forma que foi precipitado.

Substncia analisada Fe Al Ca Precipitado formado
Fe(OH)3 Fe cupferrato Al(OH)3 Al(ox)3a CaC2O4 MgNH4PO4 ZnNH4PO4 MgNH4PO4 BaCrO4 BaSO4 AgCl AgCl Ni(dmg)2b

Precipitado pesado
Fe2O3 Fe2O3 Al2O3 Al(ox)3 CaCO3 ou CaO Mg2P2O7 Zn2P2O7 Mg2P2O7 BaCrO4 BaSO4 AgCl AgCl Ni(dmg)2

Interferncias
Al, Ti, Cr e muitos outros metais tetravalentes Fe,Ti,Cr e muitas outras idem. Mg no interfere em solues cidas todos os metais exceto alcalinos e Mg todos os metais exceto alcalinos todos os metais exceto Mg MoO42-, C2O42-, K+ Pb NO3-, PO43-, ClO3Br-, I-, SCN-, CN-, S2-, S2O32Hg (I) Pd
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Mg
Zn PO43Ba SO42ClAg Ni

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Fator gravimtrico (Fg)

Exemplo: calcular o fator gravimtrico do enxofre no sulfato de brio.

Fg =

Massa atmica do S Massa molar do BaSO4

32,06 233,40

= 0,13736

Fg o nmero de gramas do constituinte contido em uma grama da forma de pesagem.

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