Introduo

Em 1850 dois qumicos ingleses especializados em qumica de solos, descobriram que o solo capaz de remover K + de solues que o atravessam substituindo este por equivalente quantidade de Ca +2. Em 1913 foi introduzido o mtodo de suavizar a gua dura por troca inica com substncias inorgnicas naturais e sintticas. Em 1935 iniciou-se a sntese de resinas de troca orgnica. As resinas de troca inica so materiais insolveis macromoleculares que possuem uma estrutura tridimensional contendo grupos inicos. O estireno e o divinilbenzeno so copolimerizados a um produto sob forma de pequenos grnulos, que depois passam por um tratamento para possibilitar a introduo de grupos funcionais. As resinas de troca catinica (cidas) podem ser feitas por sulfonao do polmero. Uma frmula tpica :

CH

CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH

CH2

SO3 H

CH

CH2

SO3 H

SO 3 H

As resinas

de

troca

aninica

(bsicas)

podem

se

formar

por

clorometilao seguida de reao com uma amina terciria para produzir um on

de hidrxido de amnio quaternrio fortemente bsico. Uma tpica estrutura a que forma-se substituindo -SO3-H+ na resina catinica por -CH2-NH3 OH-

Resinas trocadoras de ctions

Uma tpica resina trocadora de ction obtida por sulfonao do polmero estireno-divinilbenzeno com a introduo de grupos HSO 3 nos anis aromticos . Os cidos arildufnicos so cidos fortes. Quando a resina posta em contato com gua , h penetrao de gua na resina e os grupos sulfnicos sofrem ionizao:

R-SO3H

R-SO3- + H+

Porm, ao contrrio dos eletrlitos ordinrios, aqui o nion se acha permanente ligado a matriz polmera imvel no podendo se difundir atravs da fase aquosa dentro dos poros da resina . Por outro lado, para manter a eletroneutralidade dentro da resina tambm os ons H + no deixam resina , a no ser quando possam ser trocados por outros ctions. As resinas trocadoras de ctions do tipo nuclearsulfnico so conforme j foi assinalado, fortemente cidas. So deste tipo as resinas vendidas com as designaes de Dowex 50, Amberlite IR-120, Zeo-Karb 225 e AG-50. Os fabricantes as fornecem no somente na forma cida (forma H +), mas tambm na forma do sal de sdio (forma Na +); por exemplo, o produto Amberlite CG120 o sal sdico da resina nuclearsulfnica e o produto Dowex 50 encontrado tanto na forma cida como na forma sdica.

H, mais outros tipos de resinas trocadoras de ctions, que diferem quanto ao arcabouo tridimensional e natureza do grupo funcional. As resinas contendo grupos carboxlicos, COOH, comportam-se como cidos fracos. Quando imersas em solues aquosas com pH<5, elas deixam de funcionar como trocadoras de ons , pois, ento, os tomos de hidrognio j no se ionizam completamente . So resinas trocadoras de ctions fracamente cidas. So deste tipo de produtos Amberlite IRC-50 e Amberlite CG-50.

Resinas trocadoras de nions

As resinas trocadoras de nions resultam da introduo de grupos bsicos na matriz polmera . Podem ser do tipo fortemente bsicos ou fracamente bsico. As resinas trocadoras de nions do tipo fortemente bsico contm o grupo funcional R(CH 3)+ ou semelhantes; o carter fortemente bsico se deve ao fato de os hidrxidos de tetralquilamnio se ionizarem

completamente. Pertencem a esta categoria de produtos Amberlite IRA-400, Amberlite CG-400, Amberlite IRA-401, Dowex 1 e Dowex 2 que so vendidos na forma Cl-. As resinas trocadoras de nions fracamente bsicas so amidas tercirias . Elas no funcionam em meio alcalino. Podem ser mencionadas as resinas Amberlite IR-4B, Amberlite CG-4B, Amberlite IR-5B, Dowex 3, todas na forma bsica livre. As trocas inicas ocorrem, obviamente, em quantidades equivalentes. Assim, quando a resina Dowex 50, nas formas H + ou Na+, tratada com uma soluo diluda de nitrato de clcio, a quantidade do on ( H + ou Na+) livrada pela resina equivalente do on clcio fixada pela mesma:

2RSO3H

Ca2+

(RSO3)2Ca

2H+

2RSO3Na

Ca2+

(RSO3)2Ca

2Na+

Entretanto, h casos que a equivalncia da troca pode ficar obscurecida por outro fenmeno. Por exemplo, quando a forma H + da resina tratada com acetato de potssio, o on hidrognio livrada na troca,

RSO3H

K+

RSO3K

H+

combinam-se em grande extenso

com os ons C2H3O2- da soluo e

parte das resultantes molculas de cido actico so absorvidas pela resina por foras de Van der Waals. As resinas de troca-inica constituem formidvel ferramenta na qumica moderna. A primeira resina de troca-inica sinttica foi preparada por

dois ingleses, Adams e Holmes, por aquecimento de vrios fenis com formaldedo. D-se uma reao de poli-condensao com eliminao de gua.

O produto a seguir sulfonado. Pode-se tambm usar cidos fenolsulfnicos que so diretamente condensados. Estas seriam resinas catinicas.

Para obter resinas aninicas Adams e Holmes condensaram m-fenileno diamina com formaldedo.

As resinas de troca inica so aplicadas em vrias reas de atuao: -Tratamento de guas -Resduos nucleares -Indstria Alimentcia -Indstria Farmacutica -Agricultura -Metalrgica Na rea de tratamento de gua industrial, as resinas so muito utilizadas em tratamento primrio de gua de alimentao de caldeiras, em processos de abrandamento ou desmineralizao. Para uma operao segura e efetiva de uma caldeira, impurezas que causam incrustao e corroso, como Clcio, Magnsio, Slica, Ferro entre

outros, devem ser rigorosamente removidas da gua bruta, de acordo com o tipo, estrutura, uso do vapor e condies operacionais do sistema. Portanto, a correta operao de um sistema de desmineralizao, juntamente com outros processos mecnicos, passa a ser uma etapa importante dentro de um tratamento de gua para gerao de vapor.

Materiais e mtodos

Balo volumtrico de 50,0 mL Basto de vidro Bureta de 25,0 mL Becker com capacidade de 250,0 mL Erlenmeyer com capacidade de 250 mL Esptula pequena Funil Chumao de algodo Pipeta volumtrica com capacidade de 10,0 mL Reagentes gua destilada Fenolftalena Resina catinica Soluo de cido clordrico 9 mol/L

Soluo de hidrxido de sdio Soluo de nitrato de prata Solues aquosas 0,001 mol/L dos complexos:

[Co(NH3)6]Cl3, [Co(NH3)5Cl]2, [Co(NH3)5CO3]NO3, [Co(NH3)3(NO2)3] Agitador magntico com aquecimento Balana digital semi-analtica Garra Pina metlica Suporte Universal

Procedimentos

Preparao da coluna

Adicionou-se 10 g de resina catinica a um bquer. Lavou-se a resina com gua mantendo-a em um nvel acima da resina. Para ativao da resina adicionou-se ao bquer 30 mL de HCl 9 mol/L, agitou-se por 20 minutos, transferindo, aps seu esfriamento o contedo para uma bureta de 25 mL com o auxlio de um funil, previamente preparada com um chumao de algodo. Tomou-se cuidado ao empacotar a resina na coluna a fim de que no se formassem bolhas. A coluna foi lavada com 5 mL de HCl 9 mol/L por algumas vezes, sem que a resina ficasse seca. Retirou-se o excesso de cido fazendo

passar pela resina vrias pores de gua at que a soluo de sada no mais apresentasse resultado positivo para o teste de cloreto com nitrato de prata, indicando que o excesso de cido foi removido.

Preparao das amostras

Preparou-se 50 mL de soluo aquosa milimolar de cada um dos complexos. Pipetou-se 10 mL de cada soluo e transferiu-se para cada coluna deixando a soluo escoar at o nvel da resina mantendo-se em repouso por cerca de 25 minutos. A seguir gotejou-se lentamente em um erlenmeyer, o lquido coletado; adicionando-se gua na resina a fim de lavar-se todo o cido liberado. Todas as solues obtidas, correspondem a solues de HCl nos complexos [Co(NH3)6]Cl3 e [Co(NH3)5Cl]Cl2 e a uma soluo de HNO3 no complexo [Co(CO3)(NH3)5NO3]. Lembrando que no complexo [Co(NH3)(NO2)3] no h contra-on. A determinao quantitativa dos cidos liberados foram feitas atravs da titulao de suas solues com soluo padronizada de NaOH , usando-se como indicador a fenolftalena. O ponto de viragem da titulao foi alcanado quando a soluo incolor (cida), passou para rsea (bsica). Tais titulaes foram feitas em duplicata, na tentativa de minimizao dos erros

experimentais. Determinao quantitativa dos nions presentes em cada um dos complexos estudados

As solues finais obtidas a partir do processo descritos acima, correspondem a solues de HCl, nos casos dos complexos [Co(NH3)6]Cl3 e [Co(NH3)Cl]Cl2 e soluo de HNO3 no caso do complexo [CoCO3(NH3)5]NO3. A determinao quantitativa desses cidos liberados foi feita atravs de titulaes de uma soluo de NaOH , usando como indicador fenolftalena. No caso do complexo trinitrotriamincobalto (III), a soluo final obtida apresentou cor amarela e no foi necessria a titulao devido ao complexo ser neutro e no possuir nenhum contra-on.

Resultados e discusso

A ativao da resina foi realizada, pois esta estava na forma se um sal de sdio. Assim, durante o em repouso com HCl, o ction (Na +) da resina substitudo pelo hidrognio do cido.

RSO3Na

H+

RSO3H

Na+

Depois de ativada foi necessrio certificarmos que todo o Na + tivesse sido trocado por H+. Assim fizemos teste com nitrato de prata da soluo escoada da coluna at resultado negativo, pois quando ainda h presena de Cl -, ocorre a seguinte reao:

NaCl

AgNO3

NaNO3

AgCl precipitado branco

A soluo milimolar do complexo foi adicionada na coluna, e ento foram coletados lquidos que correspondem a solues de HCl, nos casos dos complexos [Co(NH3)6]Cl3 e [Co(NH3)Cl]Cl2 e soluo de HNO3 no caso do complexo [CoCO3(NH3)5]NO3 devido a troca inica ocorrida na resina e nos complexos e estes puderam ser titulados. Para o complexo [Co(NH3)3(NO2)3], foi medido com papel indicador universal o pH da soluo resultante e foi obtido pH = 7 o que indica o complexo ser neutro. Por esse motivo, no foi necessria a titulao para este complexo e comprovou-se a ausncia de contra-ons.

Complexo [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5CO3]NO3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)3(NO2)3]

Volume gasto na titulao (mL)

Concluso

Obtiveram-se resultados satisfatrios ao comprovarmos atravs dos clculos que os ons de Cl- escoados da coluna maior do que o esperado

teoricamente. Tal comportamento pode ser explicado pelo fato de que o complexo ao entrar em contato com a resina trocadora de ons se liga a ela e libera o Cl- que reage com H+ liberado pela resina, gerando assim um aumento de ons Cl- escoados pela coluna. Confirmou-se que a existncia de nions, estando eles em cidos, nos quais foram titulados com solues bsicas, verificando a mudana de equilbrio e colorao em presena de indicadores exceto no ltimo complexo que neutro. A determinao da estequiometria do complexo pde ser realizada atravs da troca inica. Para isso se usou resina de troca inica. A troca inica se deu ao acrescentar o HCl, pois o ction (Na +) da resina substitudo pelo hidrognio do cido. A realizao da troca inica, feita com resina, pde de certa forma, comprovar a obteno dos diferentes complexos de Co(III), de acordo com o nmero de ons que foram trocados. O complexo com maior valor da razo entre o nmero de mols do cido e o nmero de mols do complexo indica que h maior formao de mols de cido, ou seja, um maior nmero de mols de ons Cl ou NO3-. Que no caso so contra-ons dos complexos indicando assim o nmero de oxidao do Co e dos ligantes. E no complexo trinitrotriamincobalto (III), a soluo final obtida apresentou cor amarela e no foi necessria a titulao devido ao complexo ser neutro e no possuir nenhum contra-on.

Referncias - OHLWEILER, O. A., Qumica Analtica Quantitativa; Editora Edgard Blcher Ltda. So Paulo-SP, 3 Edio. 1976. Vol.1. p-231.

- EWING, G. W., Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica; traduo de Aurora Giora Albanese e Joaquim Teodoro de Souza Campos. So Paulo, Edgard Blcher, Ed. da Universidade de So Paulo, 1972. vol. 2. 1972. Pg. 405 408. - W. L. JOLLY, The Syntesis and Characterization of Inorganic Compounds Prentice Hall Inc., 1970.