Curso de Farmcia - Prof Cristina M aria Pereira dos Santos

Interaes intermoleculares - Estado de agregao da matria A formao de uma molcula ou de agregados de molculas devida, respectivamente, existncia de interaes intramoleculares (relacionadas aos diferentes tipos de ligaes qumicas) e intermoleculares ( obteno de um arranjo energeticamente estvel). No processo de agregao, as substncias so submetidas a foras de atrao e repulso simultneas que determinaro, junto com a energia cintica, os estados slido, lquido e gasoso das substncias. g Estado Slido As foras de atrao e repulso so significativas, estando de forma equilibrada. As partculas apresentam-se ordenadas. g Estado Lquido As foras de atrao e repulso apresentam papel moderado. g Estado Gasoso As foras de atrao so pequenas e as foras de repulso atuam apenas durante as colises (que so elsticas, sem perda de energia cintica). As partculas esto em constante movimento (en. cintica maior do que no lquido).

Slido

Lquido

Gasoso

Obs.: Energia potencial distncia entre partculas; energia cintica movimento Fluido termo para lquidos e gases; estado condensado termo para slidos e lquidos

GASES O comportamento fsico de um gs pode ser determinado pelas variveis volume, presso e temperatura. O volume do gs corresponde ao volume do recipiente em que ele est contido. A presso (definida como fora por unidade de rea) funo da temperatura e da altitude (nvel do mar ou km acima ou abaixo). No Sistema Internacional a presso dada em Pascal (Pa), o volume em m3, a temperatura em K e a constante dos gases (R) em Joule (J). (R = 8,314 J/K mol = 0,082 atm L/K mol = 1,987 cal/K mol; 1 atm = 101325 Pa; 1 dm3 = 1 L; 1 cal = 4,184 J; 1Latm = 101,3 J; 1J = 24,2 cal). *Gases ideais 1

Um gs ideal um modelo de substncia gasosa que obedece a uma equao de estado, permitindo a determinao aproximada das propriedades do sistema Equao de estado: pV = nRT Num gs ideal as interaes entre as molculas so nulas. Como no ocorre atrao no faz sentido falar de energia potencial (Ep = 0), pois no importa a distncia entre as molculas. O gs ideal apresenta apenas energia cintica, que diretamente proporcional temperatura. A origem do conceito de idealidade est nos estudos de: Boyle (sc. XVII): V % 1/P ou PV = cte A uma temperatura constante, o volume ocupado por uma quantidade fixa de gs inversamente proporcional presso aplicada. Ex.: Bomba para encher o pneu da bicicleta O gs ao ser comprimido pelo mbolo da bomba (diminuio de V) tem sua presso aumentada. Havendo uma conexo com o pneu, o gs escapar para a regio onde a presso for menor, enchendo, assim, o pneu da bicicleta. Charles: V % T ou V/T = cte presso constante, o volume de uma dada quantidade de gs varia diretamente com a temperatura. O ponto onde todas as retas se interceptam corresponde ao zero absoluto de temperatura (-273,15C) Gay-Lussac: P % T ou P/T = cte Quando um gs aquecido num recipiente de volume constante sua presso aumenta.

1/V Boyle

-273C Charles

T Gay-Lussac

*Gases reais Quando estudamos a leis de Charles, percebemos que a diminuio de temperatura leva a uma diminuio do volume, fazendo com que as molculas do gs fiquem mais prximas e que comece a ocorrer fora de atrao entre elas. Chegar um momento em que ocorrer a condensao do gs e ele no mais atingir o zero absoluto previsto pela lei de Charles. Esse desvio da idealidade percebido a baixas temperaturas e altas presses levou ao desenvolvimento de modelos que descrevessem o comportamento de um gs real. Van der Waals prope as seguintes correes para a presso e o volume do gs real: Como o volume da molcula de um gs real no desprezvel, o volume do gs real deve ser maior do que o do gs ideal de uma quantidade nb. Vreal = Videal + nb Videal = Vreal - nb Como a coliso das molculas do gs com a parede ocorrem de forma menos energtica devido s foras atrativas entre as molculas, a presso do gs real menor do que do gs ideal de uma quantidade diretamente proporcional a n2/V2. preal = pideal - a n2/V2 pideal = preal + a n2/V2 Assim, substituindo as correes na equao dos gases ideais, obtm-se a equao de estado de van der Waals [p + (n2a/V2)] (V - nb) = nRT, onde a e b so constantes tabeladas e n o n de moles. Na correo, a est relacionado s foras atrativas e b estabelece um volume finito. A tabela a seguir apresenta os valores experimentais atribudos s constantes de correo para alguns gases.

Termodinmica Qumica O universo encontra-se dividido em sistema e ambiente. Reagentes e produtos sistema Ambiente pode sofrer influncia dos componentes do sistema A termodinmica estuda as trocas de energia ocorridas durante os processos qumicos. Assim, esses processos qumicos podem ser: a) Adiabtico no ocorre transferncia de calor atravs da fronteira sistema-ambiente. Ex.: Nas reaes rpidas, o calor gerado no dissipado havendo aumento de temperatura. b) Isotrmico ocorre transferncia de calor atravs do contato trmico entre o sistema e o ambiente, mantendo-se a temperatura constante. Ex.: As reaes bioqumicas do nosso corpo ocorrem mantendo a temperatura em 36 C. A discusso das transformaes qumicas necessita, inicialmente, da definio das propriedades do sistema atravs da presso, temperatura, do nmero de moles de cada componente, estado fsico, etc, que correspondem s funes de estado. As funes de estado s dependem do estado inicial e final do sistema e tm suas relaes estabelecidas atravs de uma equao de estado. Princpio zero da termodinmica Uma transferncia de calor ocorrer de um sistema mais quente para um mais frio. 1 Princpio da Termodinmica Os processos ocorrem com conservao de energia. A energia, manifestada sobre a forma de calor ou trabalho, pode sofrer interconverso, sendo a quantidade total do sistema mantida a mesma. Considerando U a energia interna do sistema e que o sistema realiza trabalho sobre o ambiente, o que diminui sua energia interna, teremos U = Ufinal - Uinicial = q - W A energia interna e U dependem apenas dos estados inicial e final, sendo funes de estado. A quantidade de calor q e o trabalho W, dependero dos processos realizados, o que faz com que eles no sejam funes de estado. * Trabalho (W) Na termodinmica, o trabalho ocorre na maioria das vezes na forma de trabalho de expanso Wexp. Ou trabalho termoeltrico. Existem outras formas de trabalho , que so o trabalho elstico, eltrico e de expanso de superfcie, que so chamadas trabalho til (W). W = Wexp. + W Quando W considerado nulo, W = Wexp.

I- Trabalho relacionado expanso de um gs ideal contra uma presso constante W = Fora x distncia C W = Presso x rea x distncia Presso = Fora/ rea - Fora = Presso x rea W=PxV

*Numa mudana de volume contra uma presso externa constante, o trabalho de expanso ser Wexp. = Pexp. V Considerando um processo isotrmico e espontneo:
P.Atmosf. P.Atmosf.

Gs sob presso U = Ec + Ep

V = h x rea Gs presso atmosfrica

Para um gs ideal, Ep = 0 - U = Ec Considerando o processo isotrmico, T = 0 - Ec = 0,pois a energia cintica apresenta dependncia direta com a temperatura. Assim, U = q - W = 0 - q = W *Numa mudana de volume contra um sistema de vcuo, considerando o mesmo processo isotrmico
P.Atmosf. P.Atmosf.

Gs com vcuo sobre o pisto, num cilindro fechado O gs ir expandir-se, sem haver resistncia alguma - W = 0 Nesse caso, U = 0 - q = W = 0 Obs: Um exemplo de aplicao de um sistema a vcuo so as expanses e compresses de gases (reais) que circulam isoladamente na tubulao de uma geladeira ou de um ar condicionado.

II- Processos Reversveis e Irreversveis Os processos de expanso, como o de compresso, nem sempre ocorrem contra uma presso externa constante. Ao aumentarmos o nmero de etapas de expanso, o valor total de trabalho, que ser a soma dos trabalhos envolvidos em cada etapa, ser maior. Existir, porm, uma quantidade de trabalho mxima que poder ser obtida em um nmero infinito de etapas, onde a presso oposta ser ligeiramente maior do que a presso exercida pelo gs. Como as variaes de volume e de trabalho sero muito pequenas teremos V - dV e W -d W. Sendo no processo reversvel as variaes pequenas, a presso oposta, num processo isotrmico, ser praticamente a presso do gs, o que nos permite dizer que pext. = pgs = nRT/V. Id W = I p dV - Id W = nRT I1/V dV Wmx. = nRT ln(Vf /Vi) O trabalho efetuado numa transformao reversvel poder ser determinado calculandose a rea sob a curva representada num diagrama p x V. Nota: Uma transformao real espontnea irreversvel e o valor do trabalho ser menor que o valor calculado para Wmx. reversvel.

*Calor (q) Forma de energia que pode manifestar-se sob a forma de: # Calor sensvel " quando o calor que flui do sistema ou para o sistema ocasiona uma variao de temperatura (aquecimento da gua), sem que ocorram reaes qumicas ou mudanas de fase. Relacionado variao da energia cintica. # Calor latente " quando o calor absorvido ou liberado pelo sistema no se manifesta atravs de alteraes de temperatura (calor envolvido nas mudanas de fase. Relacionado variao da energia potencial

CAPACIDADE CALORFICA (C) Encontra-se relacionada ao calor sensvel (troca de calor com variao de temperatura) Idq = IC(T) dT $ Idq = C IdT $ q = C T Capacidade calorfica molar (& c = C/n) Quantidade de calor necessria para elevar de 1C 1 mol de uma substncia. Calor especfico (c = C/m) Quantidade de calor necessria para elevar de 1C 1 g de uma substncia. Processo de expanso, compresso ou aquecimento, em gases ideais, presso ou volume constante: qp = & c p n T ou qp = cp m T qv = & c v n T ou qv = cv m T Capacidade calorfica de gases reais so valores prximos aos dos gases ideais. Capacidade calorfica de gases ideais: Gases monoatmicos: & c v = 3/2 R; & c p = 5/2 R Gases diatmicos: & c v = 5/2 R; & c p = 7/2 R Gases triatmicos: & c v = 7/2 R; & c p = 9/2 R Nota: O parmetro de correlao entre as capacidades calorficas o = cp /cv o que fornece as relaes: T1 / T2 = (V2/V1) ! 1 ; p1V1 = p2V2 ; T1 / T2 = (p1/p2)( ! 1)/ * Entalpia (H) &Propriedade termodinmica necessria para caracterizar o calor trocado (absorvido ou liberado) durante uma transformao qumica ocorrida presso constante. H = U + pV &Corresponde a uma funo de estado: H = Hfinal - Hinicial $ H = U + p V

&Processo de expanso, presso constante U = qp - Wexp. = qp - p V H = U + p V = qp - p V + p V $ H =qp &Transformaes qumicas envolvendo fases condensadas (lquidos e slidos) apresentam variaes de volume muito pequenas $ H U &Entalpia das transformaes de expanso, compresso ou aquecimento Processos adiabticos (no h troca de calor $ q = 0) H = qp= cp m T e U = qv = & c v n T

U = q - W. = 0 - W $ W = -U $ W = - & c v n T Processos presso constante: H = qp= cp m T e U = qv = & c v n T Processos isotrmicos (T = 0), presso ou volume constante: H = U = 0 U = q - W $ 0 = q - W $ q = W Para proc. Reversveis: q = Wrev = n R T ln (Vf/Vi) Processos a volume constante: H = cp m T (U = & c v n T ou U = cv m T)

U = q - W = q ! p V = q - 0 $ U = q = & c v n T

Tabela: Valores de trabalho, calor, energia interna e entalpia para transformaes reversveis envolvendo gases ideais.

Transformao Isotrmica Isobrica Isomtrica Adiabtica

w = p V n R T ln (Vf/Vi) p V = n R T Zero -n & cv T

q n R T ln (Vf/Vi) n& cp T n& cv T Zero

U=q-W Zero n& cv T n& cv T n& cv T

H Zero n& cp T n& cp T n& cp T

&Entalpia dos processos fsicos Relacionada apena s mudanas de fase, uma vez que nos processos fsicos no ocorrem mudanas na natureza qumica das espcies do sistema. (Calor latente) H negativo - reao exotrmica; H positivo - reao endotrmica Entalpia de vaporizao ( lq. ! vap ) e de condensao ou liquefao (vap ! lq.) lq. ! vap: o calor fornecido corresponde energia necessria para romper as foras de atrao no lquido e afastar uma molcula da outra. H2O(l) ! H2O(g) Hvap = +44,01 kJ (25C e 1 atm) Entalpia de fuso (sl. ! lq.) e de solidificao ou congelamento ( lq. ! sl. ) As foras atrativas entre as molculas so mais fortes no slido do que no lquido. H2O(s) ! H2O(l) Hfus = +6,02 kJ (0C e 1 atm)

Entalpia de sublimao (sl. ! vap.) Sendo a entalpia uma funo de estado: Hsubl = Hfus + Hvap

Nota: Clausius & Clapeyron verificaram a dependncia da presso de vapor de um lquido puro com a temperatura ( ln p = -H vap / T + cte )

&Entalpia dos processos reacionais - Lei de Hess (Estabelece que a entalpia de uma reao ser a mesma independente de estar ocorrendo em uma ou em vrias etapas. C (graf.) + O2 (g) ! CO2 (g) Hcombusto
ou

C (graf.) + 1/2O2 (g) ! CO (g) H1 CO (g) +1/2O2 (g) ! CO2 (g) H2

H = H1 + H2

(Os calores de formao podero ser usados, segundo a lei de Hess, para calcular a entalpia de uma reao. Hreao = (3i Hf,i)produtos !(3i Hf,i)reagentes

Exemplo: Estudo da reao C2H2(g) + H2(g) ! C2H4(g) 2C(graf) + 2H2(g) ! C2H4(g) H form. C2H4 = 12,496 kcal /g mol (Handbook D-82) C2H2(g) ! 2C(graf) + H2(g) !H form. C2H 2= !54,194 kcal /g mol (Handbook D-82) C2H2(g) + H2(g) ! C2H4(g)
H reao = 12,496 x 4,184 kJ/mol !54,194 x 4,184 kJ/mol H reao = 52,283 ! 226,75 kJ mol ! 1 = ! 174,46 kJ mol ! 1

Ou simplesmente, sem montar a combinao sugerida por Hess: H reao = (1 x Hf,p)C2H4 ![( 1 x Hf,i) C2H2 + (1 x Hf,i)H2] H reao= (1 x 52,283 kJ mol !1 ) ! [(1 x 226,75 kJ mol !1) + 0] = ! 174,46 kJ mol !1

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*Variao da entalpia de reao com a temperatura: HT2 = HT1 + Cp T Cp = (3i Cp,i)produtos ! (3i Cp,i)reagentes onde Cp a capacidade calorfica dos reagentes e produtos; i o coeficiente estequiomtrico (A entalpia de uma reao tambm poder ser obtida atravs das entalpias de combusto Hreao = (3i Hc,i)reagentes ! (3i Hc,i)produtos Exemplo: Estudo da reao C2H2(g) + H2(g) ! C2H4(g) Dados os calores de combusto: C2H2(g) + 5/2O2(g) ! CO2 (g) + H2O(l) Hc C2H2 = !1300 kJ mol !1 C2H4(g) + 3O2(g) ! 2CO2 (g) + 2H2O(l) Hc C2H4 = !1411 kJ mol !1 H2(g) + 1/2O2(g) ! H2O(l) Hc H2 = !285,8 kJ mol !1 Arranjando as equaes segundo Hess, teremos: C2H2(g) + H2(g) ! C2H4(g) Hreao = !174,8 kJ mol !1

Ou, simplesmente, empregando a expresso indicada anteriormente para Hreao: Hreao = [(1 x !1300) + (1 x !285,8)] ! [ 1 x !1411] = !1585,8 + 1411 = !174,8 kJ mol !1 3Reagentes (Calor de soluo (entalpia de soluo) O processo de dissoluo ou diluio de substncias em um determinado solvente apresenta um efeito trmico devido interao entre as molculas e pode ser dado como uma reao qumica. H 2 SO 4 (l) + 4H 2O(l) ! H 2SO 4.4H 2O(l) H 2 SO 4 .2H 2 O(l) ! H 2SO 4(l) + 2H 2 O(l) H = -54,06 kJ mol !1 H = +41,49 kJ mol !1 3Produtos

H 2 SO 4 .2H 2O(l) + 2H 2O(l) ! H 2SO 4.4H 2O(l) H = -12,57 kJ mol !1

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(Determinao da entalpia da reao atravs das entalpias de ligao A entalpia de ligao corresponde variao de entalpia que acompanha a dissociao de uma ligao qumica, estando o composto inicial na fase gasosa. Hreao = (3Lig. rompidas)reagentes - (3Lig. formadas)produtos Dada a reao: 2H 2 (g) + O 2(g) ! 2H 2O(g) *Valores tabelados de entalpia de ligao: H-H ! H = 436,0 kJ mol !1 ; O=O ! H = 495,4 kJ mol !1; O-H ! H = 462,7 kJ mol
!1

Hreao = [(2x436,0) + 495,4] - [(4x462,7)] = -483,4 kJ mol !1 Exerccio: Calcular a entalpia de formao do cido actico lquido a partir dos seguintes dados: Entalpia de ligao: H-H ! H = 436,0 kJ/mol; O=O ! H = 495,4 kJ/mol; O-H ! H = 462,7 kJ/mol; C-H ! H = 412,0 kJ/mol; C-C ! H = 348,0 kJ/mol; C=O ! H = 743,0 kJ/mol; C-O ! H = 360,0 kJ/mol; Entalpia de vaporizao do cido actico = 61,9 kJ/mol; Entalpia de atomizao do carbono grafite = 716,7 kJ/mol.

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2 Princpio da termodinmica (Estabelece critrios para a espontaneidade e a irreversibilidade observadas nas transformaes naturais. Um processo ocorre de forma espontnea: na busca de um estado mais estvel (de energia mais baixa) - liberao de energia; H2(g) + 1/2O2(g) ! H2O(g) no sentido de aumentar o estado catico das partculas - matria e energia tende a sofrer o mximo de disperso possvel. Exemplo de proc. espontneo com absoro de energia: KI(s) + H2O(l) ! KI(aq) ( ao se dissolver, o sal perde sua estrutura cristalina altamente ordenada e se difunde pelo lquido.

(Para representar o grau de desordem de um sistema cria-se a propriedade termodinmica chamada entropia (S)

Entropia (Sendo funo de estado, a variao de entropia (S) depende dos estados inicial e final. (A adio de calor provoca um aumento na desordem (disperso da matria) - S % qrev (S inversamente proporcional temperatura - em proc. reversveis isotrmicos: S = qrev / T - em proc. irreversveis: S > qirrev / T (Em sistemas isolados (Universo) - q = 0: S = 0 (p/ proc. reversveis) S > 0 (p/ proc. irreversveis) Desigualdade de Clausius: SUniverso = Ssistema + Sambiente $ 0 (Enunciado da 2 lei: Todo processo espontneo causa aumento da entropia do universo .

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(Processo de aquecimento ou resfriamento *Considerando a presso constante: Sp = I(Cp(T)/T dT Cp varia com a temperatura, sendo Sp a rea sob a curva descrita pelo grfico Cp X ln T. P/ T pequenos: Sp = CpI1/T dT = cpm ln(Tf/Ti)

*Considerando o volume constante: SV = I(CV(T)/T dT P/ T pequenos: SV = CVI1/T dT = cV m ln(Tf/Ti) (Processo de expanso e compresso Expanso " aumento de entropia Compresso " diminuio de entropia Transformao isotrmica para um gs ideal T = 0 - Ec = 0 U = Ec + Ep = 0 Gs ideal - Ep = 0 U = q ! W - q = W (pois U = 0) Quando p constante:Idq = IdpV q = Ip dV - q = nRT ln(Vf/Vi) q = !IV dp - q = ! nRT ln(pf /pi) S = q/T Sp = nR ln(Vf/Vi) ; SV = ! nR ln(pf/pi) (Entropia de reao Sreao = (3i Si)produtos - (3i Si)reagentes

*Variao da entropia de reao com a temperatura: ST2 = ST1 + Cp ln(T2/T1) Cp = (3i Cp,i)produtos - (3i Cp,i)reagentes onde Cp a capacidade calorfica dos reagentes e produtos; i o coeficiente estequiomtrico

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(Critrio de espontaneidade dos processos p e T constantes, o calor fornecido ao sistema igual ao calor fornecido ao ambiente, com sinal contrrio: Hsistema = !qambiente - qambiente = !Hsistema Sambiente = qambiente /T = !Hsistema /T S = Ssistema + Sambiente - S = Ssistema + (!Hsistema/T) TS = TSsistema ! Hsistema TS = !(H !TS)sistema Para um proc. espontneo S > 0 e, como T, em Kelvin, tambm positivo, o produto T S tambm ter que ser positivo. Isso implica que (H !TS)sistema < 0 Energia Livre de Gibbs (G) Grandeza que expressa o critrio de espontaneidade G = H - TS - G = H !TS

Para um proc. espontneo G = H !TS < 0

Na verdade, a reao s caminha at que G = 0

Variao de entropia na mudana de fase sl.W lq. No equilbrio: G = 0 - H = TS Sendo Hfuso da gua, a 0C = 1437 cal: Ssistema = Hfuso / Tfuso = 1437 cal / 273 K = 5,26 cal/K Sambiente = !Ssistema = !5,26 cal/K SUniverso = 0

No caso da fuso estar ocorrendo num ambiente numa temperatura de 5C (=278K), teremos: Ssistema = Hfuso / Tfuso = 1437 cal / 273 K = 5,26 cal K!1 Sambiente = !Hfuso / Tambiente = !1437 cal / 278 K = !5,17 cal K!1 SUniverso = Ssistema + Sambiente = +0,09 cal K!1 - S > 0 e o processo espontneo 15

Variao de G dependente da temperatura H Negativo Positivo Negativo Positivo S Negativo Negativo Positivo Positivo G Negativo p/ T baixa; Positivo p/ T alta Positivo (P. No-espontneo) Negativo (P. espontneo) Positivo p/ T baixa; Negativo p/ T alta

Nota: Para processos a volume e temperaturas constantes usa-se a energia livre de Helmholtz (F) F = U - TS

3 Princpio da termodinmica A entropia de qualquer substncia cristalina pura no zero absoluto igual a zero.

(Permite a determinao da entropia absoluta de uma substncia no estado padro a 25C e 1 atm. 1 ex.: C(s, grafite) + O2(g) ! CO2(g) Hf (CO2) = -94,1 kcal/mol Lembrar natural = 0 ) Sf = SCO2 - (SC+SO2) = 51,1 - (1,36 + 49,0) = 0,7 cal/mol K Gf = Hf - TSf = -94,1 x 103 - 298. 0,7 - Gf = -94,3 kcal/mol (Hf - calor de formao padro a 25C e 1 atm. que H f para elemento na forma

G corresponde variao de energia livre para o caso de uma transformao total de produtos a reagentes.

(Para o avano da reao:

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(MG/M) = G + RTlnQ

No caso do equilbrio: (MG/M) = 0 - G = -RT lnk (onde k a constante de equilbrio)

*Variao de k com a temperatura: Nem sempre temos dados tabelados para todas as temperaturas, por isso til a relao: ln(k2/k1) =(- H/R) [(1/T2) - (1/T1)]

*Variao de G com o pH : G = G + RTln(1/[H+]) - G = G + 2,303RTlog(1/[H+] ) Como pH = - log[H+] = log(1/[H+] ) - G = G + 2,303RT pH

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Curso de Farmcia 1 Lista de Exerccios - Gases / Termodinmica

1-a)Defina e explique: sistema, ambiente, funo de estado, equao de estado e entalpia. b)De que forma os estudos de Boyle, Charles e Gay-Lussac contriburam para o estudo dos gases reais? 2-Como voc caracterizaria o volume e a presso de um gs real em relao ao gs ideal? 3- 10,0 dm3 de um gs ideal a 1500 kPa, expande-se isotermicamente em duas etapas. Na primeira, a presso externa mantida em 750 kPa e na segunda em 100 kPa. a) Quais so as variaes globais de energia interna do sistema e do ambiente? b) Quais os valores de q e w para cada etapa? 4-Em que se baseia o primeiro princpio da termodinmica? De que forma o primeiro princpio da termodinmica verificado no sistema de resfriamento de um aparelho de ar condicionado? Por que em determinados pontos do circuito do gs o processo dito adiabtico? 5- Qual a diferena entre processo reversvel e irreversvel. Que expresses caracterizam o trabalho verificado em cada um deles? Na prtica, qual dos dois processos (reversvel ou irreversvel) ocorre? 6-Sendo Hvap.25 EC (H2O)=43,9 kJ/mol. Calcule q, w, e U para a vaporizao da gua. 7- Se 500 cm3 de um gs so comprimidos a 250 cm3, sob uma presso externa constante de 300 kPa, absorvendo 12,5 kJ de calor, qual o valor para q, w e U, em kJ. Qual o valor de U para o ambiente? Respostas no SI. 8- Se o calor latente de fuso e vaporizao da gua so iguais a Hfus =6,02 kJ/mol e Hvap = 40,7 kJ/mol, a 0 EC e 100 EC, respectivamente, calcule o S para cada um desses processos e explique porque um maior do que o outro. 9-A partir dos valores de HfE e SE a 25 EC dados a seguir, calcule o ponto de ebulio da gua. Valores a 25 EC: Hfo (H2O(l)) = !285,830 kJ/mol; Hfo (H2O(g)) = !241,826 kJ/mol; So(H2O(l) = 69,950 J K-1 mol-1; So(H2O(g) = 188,834 J K-1 mol-1 10-Quais os postulados do segundo e terceiro princpios da termodinmica? Que parmetros esto envolvidos em cada um deles? 18