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5 pH E TAMPES
1 INTRODUO Os cidos e bases esto presentes na vida diria na forma de frutas, sucos (cidos) ou agentes domsticos de limpeza, como a amnia (bases). cidos so compostos que podem doar prtons, (H+), e bases so compostos que podem aceitar prtons. Essa classificao foi proposta simultaneamente por Johannes Brnsted e Thomas Lowry em 1923 e conhecida como a Teoria de Brnsted-Lowry. Quando HCl reage com gua , HCl9g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl(aq) ,

HCl um cido (doa H+) e H2O uma base (aceita H+) tornando-se H3O+. Na reao inversa (da direita para a esquerda) o H 3O+ um cido e Cl uma base. Como a sete indica, o equilbrio est deslocado para a direita, e no caso do HCl significa que de cada 1000 molculas de HCl dissolvidas em H2O, 990 so convertidas a Cl e somente 10 permanecem na forma no ionizada, HCl, no equilibrio. H 3O+ (on hidrnio) tambm um cido, contudo no fornece ons H+ para a base Cl. Os cidos e as bases podem ter foras diferentes, no caso, o HCl um cido mais forte que H 3O+ e a gua uma base mais forte que Cl. Na teoria de Brnsted-Lowry toda reao cido-base d origem ao par cido-base conjugado. Na reao acima, HCl um cido e aps perder H+, torna-se a base conjugada Cl. Similarmente, H2O uma base e aps aceitar H+, torna-se o cido conjugado, H3O+.
par base-cido conjugado

HCl

H2O

H3O+

Cl-

par cido-base conjugado

Alguns cidos podem doar apenas um prton; so os cidos monoprticos. Exemplo: HCl, HNO3, HCOOH, CH3COOH, HCN, etc. Outros cidos doam dois ou trs prtons; so os cidos diprticos ou triprticos. Exemplo : H2SO4, H2CO3, H3PO4, etc. Na teoria de Brnsted-Lowry, todo cido considerado monoprtico, sendo que, um cido diprtico, por exemplo, cido carbnico, doa seus prtons em duas etapas distintas: 1. H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3

2.

HCO3

H2O

H3O+

CO32

Assim, HCO3 uma base conjugada na etapa 1 e um cido na etapa 2. Um composto que pode atuar como cido ou base chamado de anftero. Exemplo: a gua atua como cido ou como base, portanto tambm um composto anftero. H2O + H2O H3O+ + OH

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Na gua pura, o equilbrio est deslocado para a esquerda porque poucas molculas de gua esto ionizadas, ou seja, somente 1 x 10-7 mols de H3O+ e 1 x 10-7 mols de OH so encontrados em 1litro de gua. A constante de dissociao para a auto-ionizao da gua : Kd = [H3O+] [OH-] [H2O]2 ; Kd [H2O]2 = [H3O+] [OH-] ; Kw = [H3O+] [OH-]

Kw = produto inico da gua. Como poucas molculas de gua se auto-ionizam, a concentrao de gua permanece constante e, portanto, Kw temperatura ambiente constante e tem um valor de Kw = [1 x 107] [1 x 107] = 1 x 1014 O valor do produto inico da gua se aplica no somente gua pura, mas a qualquer soluo aquosa. Isso muito conveniente porque se se conhece a concentrao de H 3O+, automaticamente se conhece a concentrao de OH- e vice-versa. Por exemplo, se numa soluo de HCl 0,01 M, HCl se dissocia completamente, [ H3O+] = 1 x 10-2, ento [OH] ser : [OH-] = Kw [H3O+] = 1 x 1014 1 x 102 = [OH] = 1 x 1012 M.

Para medir a fora de um cido em soluo aquosa cida ou bsica, P. L. Sorensen introduziu a escala pH. pH = - log [H3O+] pH = - log 1 x 107, pH = 7,0

Na gua pura,

Como a gua um composto anftero, pH = 7,0 significa soluo neutra. Para soluo de HCl 0,01 M, [H3O+] = 1 x 102, portanto pH = 2. A escala de pH mostra que : [H3O+] [H3O+] [H3O+] pH > 1 x 107, < 1 x 107, = 1 x 107, 0 1 2 pH < 7 pH > 7 pH = 7 3 4 cido 5 = soluo cida = soluo bsica = soluo neutra. 6 7 8 neutro 9 10 11 12 bsico 13 14

O pH de uma soluo pode ser convenientemente medido por aparelhos chamados pHmetros, bastando introduzir os eletrodos do pHmetro na soluo a ser analisada e fazer a leitura do pH. O pH de uma soluo tambm pode ser obtido, de uma maneira menos precisa, usando o papel indicador de pH. O papel indicador impregnado com compostos orgnicos que mudam sua cor conforme o pH varia. A cor mostrada pelo papel indicador ento comparada com uma escala de cores fornecida pelo fabricante, conforme FIGURA 1 e 2.

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FIGURA 1: Escala de pH de um papel indicador.

FIGURA 1: Outra escala de pH de um papel indicador. H certas solues que resistem a variaes no pH quando se adiciona a elas cidos ou bases. Tais sistemas so chamados de tampes. Uma mistura de um cido fraco e sua base conjugada forma geralmente um bom sistema tampo. Por exemplo, o cido carbnico, H2CO3, o mais importante tampo no sangue para manter o pH prximo de 7,4. Os tampes resistem a grandes variaes de pH porque o princpio de Le Chatelier governa as condies de equilbrio. No sistema tampo cido carbnico (H2CO3)/bicarbonato (HCO3), cido fraco / base conjugada H2CO3 + H2 O HCO3+ H3O+ ,

qualquer adio de um cido, H3O+, deslocar o equilbrio para a esquerda, reduzindo a concentrao de on H3O+ ao nvel inicial com muito pequena variao no pH. Se uma base, OH, adicionada ao sistema tampo, ela reagir com H 3O+ do tampo e o equilbrio ser deslocado para a direita para repor os ons H 3O+ que reagiram. Os tampes estabilizam uma soluo a um certo pH e isto depende da natureza do tampo e de sua concentrao. Por exemplo, o sistema H2CO3 / HCO3 tem pH = 6,37 quando os dois reagentes esto em concentrao equimolar. Uma mudana na concentrao do cido carbnico em relao a sua base conjugada pode deslocar o pH do tampo. A equao de Henderson-Hasselbalch fornece o relacionamento entre pH e concentrao. pH = pKa + log [A- ] [HA]

[A ] = concentrao da base conjugada, [HA] = concentrao do cido. PKa = - log Ka, Ka = constante de dissociao do cido. No caso do H2CO3, temos: Ka = [HCO3-] [ H3O+ ] [H2CO3]

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Quando as condies so equimolares, [Ha] = [A -] , o segundo termo da equao de Hendersson-Hasselbalch se torna igual a zero e o pH = pKa. Se a concentrao de bicarbonato, [HCO3-], 10 vezes maior que a do cido carbnico [H 2CO3], [A-] / [HA] = 10, ento log 10 = 1 e o pH do tampo ser: pH = pKa + log [A-] / [HA] = 6,37 + 1 = 7,37

Isto o que acontece no sistema sanguneo, onde a concentrao de HCO3 dez vezes maior que a de H2CO3 e o pH se mantm a 7,4. Qualquer variao grande no pH do sangue pode ser fatal (acidose ou alcalose). Outros sistemas tampo funcionam da mesma maneira, por exemplo, o segundo sistema tampo do corpo humano que : H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+ O pKa desse sistema tampo 7,21 e ele necessita uma razo molar 1,6/1,0 de [HPO 42] / [H2PO4-] para manter o pH do sangue igual a 7,4. 2 OBJETIVOS 2.1 Aprender a medir o pH de uma soluo. 2.2 Compreender como funciona um sistema tampo. 3 EQUIPAMENTOS E REAGENTES . . . . . . . . . pHmetro Pisseta com gua destilada Placa de toque Bquer de 50mL Pipeta de 5mL Papel indicador de pH Leno de papel Pipeta de Pasteur Tubos de ensaio . . . . . . Soluo de HCl 0,1M Soluo de cloreto de amnio 0,1M Soluo de hidrxido de sdio 0,1M Soluo de cido actico 0,1M Soluo de hidrxido de amnio 0,1M Soluo de hidrxido de sdio 0,1M

4 PROCEDIMENTO a) Colocar uma gota de HCl 0,1M na placa de toque e mergulhar o papel indicador universal de pH. Retirar o papel e comparar a cor do mesmo com a escala de cores abaixo. Anotar o pH. b) Repetir o mesmo procedimento com cido actico 0,1M ; acetato de sdio 0,1M ; bicarbonato de sdio 0,1M; amnia 0,1M e NaOH 0,1M. Usar para cada soluo, uma depresso da placa de toque. Anotar os valores de pH. c) Medir o pH de todas as solues utilizando o pHmetro (previamente preparado). Anotar os valores de pH das solues e comparar com os valores obtidos com o papel indicador. d) Preparar quatro sistemas tampo em quatro bqueres de 50mL previamente limpos e secos, como a seguir: (d1) (d2) (d3) (d4) 5mL de cido actico 0,1M + 5mL de acetato de sdio 0,1M 1mL de cido actico 0,1M + 10mL de acetato de sdio 0,1M 5mL de hidrxido de amnio 0,1M + 5mL de cloreto de amnio 0,1M 1mL de hidrxido de amnio 0,1M + 10mL de cloreto de amnio 0,1M.

e) Medir o pH de cada sistema tampo com papel indicador universal de pH. Anotar os dados.

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f) Dividir cada um dos tampes (a - d) em duas partes de 5mL, em tubos de ensaio de 15mL rotulando os mesmos. Adicionar 0,5mL de HCl 0,1M primeira parte do tampo a, agitar, medir o pH com papel indicador e anotar o valor do pH. Adicionar 0,5mL de NaOH 0,1M segunda parte do tampo a, agitar, medir o pH e anotar o valor do pH. g) Repetir o mesmo procedimento com os tampes b, c e d anotando todos os dados. 5 DADOS E RESULTADOS TABELA 1: Resultados das medidas de pH de solues cidas, bsicas e sais.
SOLUES HCl 0,1M CH3COOH 0,1M CH3COONa 0,1M NaOH 0,1M NaHCO3 0,1M NH4OH 0,1M NH4Cl 0,1M

pH

TABELA 2: pH de solues tampes antes e depois da adio de cido e base. SISTEMAS TAMPO A: 5mL CH3COOH 0,1M + 5mL CH3COONa 0,1M ... aps adio de 0,5mL de HCl 0,1M ..................................................... aps adio de 0,5mL de NaOH 0,1M ................................................. pH MEDIDO ..................... . ..................... . ..................... . ..................... . ..................... . ..................... . ..................... . ..................... . ..................... . ..................... .

B: 1mL CH3COOH 0,1M + 10mL CH3COONa 0,1M . aps adio de 0,5mL de HCl 0,1M ..................................................... aps adio de 0,5mL de NaOH 0,1M .................................................

C: 5mL Hidrxido de amnio 0,1M + 5mL de Cloreto de amnio 0,1M ... aps adio de 0,5mL de HCl 0,1M ..................................................... aps adio de 0,5mL de NaOH 0,1M .................................................

D: 1mL Hidrxido de amnio 0,1M + 10mL de Cloreto de amnio 0,1M .. aps adio de 0,5mL de HCl 0,1M .....................................................

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aps adio de 0,5mL de NaOH 0,1M .................................................

..................... .

6 BIBLIOGRAFIA Laboratory Experiments for General, Organic and Biochemistry , F. Bettelheim, J. Landsberg and J. Lee, 2 Ed. Saunders College Publishing, New York, 1995.