Processos espontneos

O que um processo espontneo?

Espontaneidade tendncia do sistema do sistema a se deslocar para um estado de energia menor? Espontaneidade tem a ver com velocidade? A primeira lei da termodinmica prev espontaneidade de processos?

Prof. Andr Rosa Martins

possvel descrever qualitativamente e quantitativamente um processo espontneo?

Processos espontneos
O que um processo espontneo? Um processo espontneo tem uma tendncia natural para ocorrer e no requer trabalho para ocorrer;

Processos espontneos
Espontaneidade tem a ver com velocidade?

Cintica Espontaneidade tendncia do sistema do sistema a se deslocar para um estado de energia menor? Termodinmica

Processos espontneos
Sentido da mudana espontnea

Processos espontneos
Sentido da mudana espontnea

A matria tende a se tornar desordenada

A energia tende a se tornar desordenada

Processos espontneos
Sentido da mudana espontnea
A fora que responsvel pela mudana espontnea a tendncia da energia e da matria a se tornar desordenadas

Segunda Lei da Termodinmica

Definio Termodinmica de Entropia

A medida dessa desordem a Entropia A matria tende a se tornar desordenada A energia tende a se tornar desordenada

Segunda Lei da Termodinmica

Prova: Definio Termodinmica de Entropia

Energia e o Primeiro princpio da Termodinmica

?
Se encontrarmos uma propriedade de diferencial dy tal que

Ento dy ser a diferencial de alguma propriedade de estado do sistema.

Segunda Lei da Termodinmica

Definio Termodinmica de Entropia

Segunda Lei da Termodinmica

Quantitativamente
Energia transferida como calor

Temperatura na qual a transferncia ocorre Funo de Estado.

Segunda Lei da Termodinmica A entropia do universo tende a aumentar

Quantitativamente Energia transferida como calor

Segunda Lei da Termodinmica A entropia do universo tende a aumentar

Quantitativamente Energia transferida como calor

Temperatura na qual a transferncia ocorre

Temperatura na qual a transferncia ocorre

Por que calor reversvel? Por que calor e no trabalho para expressar entropia? Por a variao de entropia depende da temperatura?

A introduo de calor reversvel a garantia de uma transferncia de calor de modo uniforme e controlado assegurando que essa transferncia no envolve gradientes de temperatura que levariam ao aumento de temperatura.

Segunda Lei da Termodinmica A entropia do universo tende a aumentar

Quantitativamente Energia transferida como calor

Segunda Lei da Termodinmica A entropia do universo tende a aumentar

Quantitativamente Energia transferida como calor

Temperatura na qual a transferncia ocorre

Temperatura na qual a transferncia ocorre

Transferir energia como trabalho envolve uso de movimento ordenado enquanto calor tem a ver com movimento desordenado das molculas;

A temperatura no denominador envolve a desordem j presente nesta temperatura;

Processos espontneos
Ex. Transferncia de 100 kJ de calor para uma massa de gua a: A) 0C B) 100 C

Entropia e a segunda lei Da termodinmica

Variao de entropia com o volume:

S= Qrev/T= nRT ln(Vf/Vi)

Entropia e a segunda lei Da termodinmica

Variao de entropia com a Temperatura

Entropia e a segunda lei Da termodinmica

Variao de entropia com a Temperatura

Entropia e a segunda lei Da termodinmica

Segunda lei da termodinmica
Para um processo reversvel: Suniv = 0. Para um processo espontneo (e irreversvel): Suniv > 0. Observe: a segunda lei afirma que a entropia do universo deve aumentar em um processo espontneo. possvel que a entropia de um sistema diminua desde que a entropia da vizinhana aumente. Para um sistema isolado, Ssis = 0 para um processo reversvel e Ssis > 0 para um processo espontneo.

2a Lei da Termodinmica Termodinmica- Resumo

Entropia
1 Lei (U): U): que avalia permitido nos quais energia). Funo de estado se um processo (somente aqueles h conservao de
2 Lei da Termodinmica: Termodinmica: A entropia de um sistema isolado aumenta no curso de um processo espontneo, ou seja, Stot > 0.

2 Lei (S): S): Funo de estado que avalia se um processo espontneo permitido (somente aqueles nos quais S aumenta).

2a Lei da Termodinmica Termodinmica- Resumo

2a Lei da Termodinmica Termodinmica- Resumo Variao de Entropia em Alguns Processos

Entropia
A Definio Termodinmica da Entropia: Entropia: A Desigualdade de Clausius: Clausius: Sistema em contato trmico e mecnico com a vizinhana na mesma temperatura T. Em qq. mudana de estado: dS + dSviz 0 ou dS dSviz Como,

Variao da Entropia com a Temperatura Temperatura: : A partir da definio termodinmica:

dq dS = rev T S =
i f

S(Tf ) = S(Ti ) +
i

dqrev T

A p cte., sem wexp:

dqrev T

S(Tf ) = S(Ti ) +
i

C p dT T

dSviz =

dq ou dq viz = dq T

Cp cte.:

Obs.: Obs. : [Sm] = [R] = [Cp] = [Cv] [Sm] = JK1mol1

dq dS T

Tf S(Tf ) = S(Ti ) + C p ln T i

2a Lei da Termodinmica Termodinmica- Resumo Variao de Entropia em Alguns Processos

2a Lei da Termodinmica Termodinmica- Resumo Variao de Entropia em Alguns Processos

A Medida da Entropia: Entropia:

S(T ) = S(0) + + +
Teb

Tfus

C p (s)dT T +

H fus + Tfus +

C p (l)dT T Cp (g)dT T

H vap Tvap

Tfus T

Teb

Entropia e Espontaneidade
Como medir a variao de entropia do universo?!!

3a Lei da Termodinmica
O Teorema do Calor de Nernst Nernst: : A variao de entropia que acompanha qualquer processo fsico ou qumico tende a zero quando a temperatura tende a zero: S 0 quando T 0. T, p cte!!! A Terceira Lei da Termodinmica Termodinmica: :

G = H - T S

Quando um sistema sofre uma transformao espontnea temperatura e presso constante, sua energia de Gibbs diminui

Se a entropia de um elemento qualquer no seu estado mais estvel em T = 0 tomada como zero, ento qualquer substncia tem uma entropia positiva, que em T = 0 pode se tornar zero, e que realmente se torna zero para todas as substncias perfeitamente cristalinas, incluindo as compostas.

3a Lei da Termodinmica

3a Lei da Termodinmica

S(0) = 0. Quando comparamos substncias iguais ou muito similares, as entropias dos gases so muito maiores do que as dos lquidos, que por sua vez so muito maiores do que as dos slidos. I2(s) / Br2(l) / Cl2(g) e C(graf) / C(g) As entropias de molculas mais complexas so maiores do que as de molculas mais simples, especialmente em uma srie de compostos intimamente relacionados. CH4 / C2H6 / C3H8 e Ar / CO2 / C3H8 (MM semelhantes)

As entropias de slidos inicos se tornam maiores medida que as atraes interinicas se tornam mais fracas. MgO / NaF A entropia normalmente aumenta quando um lquido ou slido puros so dissolvidos em um solvente. A entropia aumenta quando um gs dissolvido escapa da soluo.

3a Lei da Termodinmica

3a Lei da Termodinmica

Funes do Sistema
Predizendo se uma reao deslocada no sentido dos produtos: produtos:

Hsist + +

Ssist + +

deslocada no sentido dos produtos? Sim ??? ??? No

A entropia o conceito bsico para a discusso das mudanas naturais, mas envolve a anlise de modificaes no sistema e nas vizinhanas do sistema. Embora seja sempre bastante simples calcular a variao de entropia das vizinhanas, possvel imaginar um mtodo que leve em conta, automaticamente, esta contribuio. Desta maneira, usam-se somente funes do sistema, e a discusso fica bastante simplificada. Na realidade, este o fundamento de todas as aplicaes da termodinmica qumica.