UNIVERSIDADE ESTADUAL DA PARABA CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIAS DEPARTAMENTO DE QUMICA QUMICA ANALTICA EXPERIMENTAL I PROFESSORA VERNICA

JACILENE COSTA DE MEDEIROS

RELATRIO SOLUO TAMPO

CAMPINA GRANDE OUTUBRO 2012

INTRODUO

Soluo tampo uma soluo formada por um cido fraco e sua base conjugada ou por uma base fraca e seu cido conjugado, estas solues, so solues capazes de conservarem seu pH mesmo aps a adio de cidos ou bases, at uma quantidade limite. Estas solues apresentam a propriedade de armazenar o excesso de cido e o excesso de base, respectivamente, na forma de um cido fraco e na forma de sua base conjugada ou na forma de um cido conjugado e na forma de uma base fraca, isso para cido e bases fracas, respectivamente. Esta caracterstica das solues tampo faz com que a concentrao de H3O+ se mantenham praticamente inalterada, modificando o efeito da adio de cidos e bases soluo, por este motivo estas solues so denominadas tampes.

FUNDAMENTAO TERICA

Soluo Tampo Soluo tampo uma soluo na qual o pH resiste a mudana quando cidos ou bases fortes so adicionadas. Tampes, os quais consistem de solues mistas de cido fraco e sal ou de base fraca e sal, so usados para calibrar pHmetro, em culturas de bactrias e para controlar o pH de solues nas quais esto correndo reaes qumicas, so tambm administrados todos na forma intravenosa em pacientes gravemente doentes. Nosso plasma sanguneo tamponado a pH= 7,4; o oceano tamponado em torno de pH= 8,4 por um processo tamponante complexo que depende da presena de carbonatos cidos e silicatos. As solues tampo so usadas sempre que se necessita de um meio com pH aproximadamente constante. Elas so preparadas dissolvendo-se os solutos em gua. Dizemos que uma soluo est tamponada quando ela resiste s variaes de pH. Solues-tampo tm grande importncia nos processos biolgicos. Os fluidos que existem em nosso corpo, por exemplo, so todos tamponados com o auxlio de vrios cidos, bases e sais existentes no organismo. Nosso sangue [e tamponada para manter o pH em torno de 7,3 a 7,5 (uma variao de 0,4 no pH do sangue, para mais ou para menos, causa morte); O suco gstrico tamponado para manter o pH entre 1,6 e 1,8; As enzimas que catalisam as reaes orgnicas que ocorrem em nosso organismo s funcionam em faixas muito estreitas de pH. Tambm os microrganismos vivem melhor em determinadas faixas de pH. Por essa razo, os meios de cultura so tamponados em experincias cientificas, bem como o contedo dos tanques de fermentao da garapa, na fabricao do lcool comum. Certos medicamentos so tambm tamponados para aumentar sua eficincia ou diminuir contra-indicaes. Assim, por exemplo, o cido

acetilsaliclico (aspirina) tamponado para amino-acetato de alumnio e carbonato de magnsio; com isso, procura-se torn-lo de absoro mais fcil pelo organismo, reduzindo-se efeitos de irritao gstrica. Nos laboratrios, as solues-tampo so em geral: Ou uma soluo de um cido Graco e um sal correspondente a esse cido; Ou uma soluo de uma base fraca e um sal correspondente a essa base; Uma soluo de cido actico (0,1M) e cloreto de amnio (0,1M) tem pH= 9,3 ( um tampo bsico). Ento, podemos definir soluo tampo como uma soluo que praticamente no sofre variao de pH quando adicionamos uma pequena quantidade de cido ou base, mesmo que sejam fortes. Ex.: a adio de pequenas quantidades de HCl (cido forte) ou NaOH (base forte) altera rapidamente o pH da gua pura e s altera lentamente o Ph dessas solues tampo. Por que as solues-tampo resiste s variaes de pH? Exemplifiquemos, um exemplo bem bsico o funcionamento da soluo tampo de cido actico (CH3COOH), que um cido fraco, e um de seus sais, digamos, o acetato de sdio (CH3COONa): (1) O cido se ioniza pouco : CH3COOH H+ + CH3COO - CH3COOH na soluo predominam as molculas inteiras (2) O sal, por sua vez, est totalmente dissociado: CH3COONa Na+ + CH3COO - CH3COO um on comum - Na+ + CH3COO na soluo predominam os ons. Juntando um cido qualquer a essa soluo, seus H + sero imediatamente consumidos pelo primeiro equilbrio acima (1) que se deslocar para a esquerda. Desse modo, a acidez no aumenta e o pH no varia. Note que no faltar CH3COO para o equilbrio CH3COOH H+ + CH3COO se deslocar para a esquerda, porque a segunda reao (2) garante um bom estoque de CH3COO . Por outro lado, juntando uma base qualquer soluo-tampo, seus OH sero imediatamente consumidos pelo H+ da ionizao do CH3COOH,

resultando H+ + OH H2O. Desse modo a basicidade no aumenta e o pH no varia. Note que tambm no faltar H+ para reagir com OH da base adicionada, pois o CH3COOH um cido fraco e, portanto, ainda existem muitas molculas inteiras de CH3COOH que continuaro se dissociando e fornecendo mais e mais H+. claro que essa soluo tampo somente resistir as variaes de Ph enquanto todo o CH3COOH (ou o seu sal, o CH3COONa) no tiver sido totalmente consumido. Propriedades das Solues Tampo Agora, vejamos algumas propriedades a resistncia de tampes a variaes de pH produzidas pela diluio ou adio de cidos ou bases fortes.

1- O Efeito da Diluio

O pH de uma soluo tampo permanece essencialmente independente da diluio at que as concentraes das espcies que ela contm sejam diminudas a um ponto no qual as aproximaes utilizadas para desenvolver tornem-se invlidas.

2- O Efeito da Adio de cidos e Bases

Aqui mais uma das propriedades, essa por sua vez apresenta sua resistncia a variaes no pH aps a adio de pequenas quantidades de cidos ou bases fortes.

3- A Composio de Solues Tampo em Funo do pH

A composio de solues tampo pode ser visualizada graficando-se as concentraes relativas no equilbrio dos dois componentes de um par cido-base conjugado como funo do pH da soluo. Essas concentraes relativas so chamadas de coeficientes alfa.

4- Capacidade Tamponante

A habilidade de um tampo de prevenir uma variao significativa do pH est diretamente relacionada concentrao das espcies tamponantes, assim como da razo entre as suas concentraes. Capacidade tamponante, beta (B), de uma soluo definida como o nmero de mols de um cido forte, ou de uma base forte, que provoca uma variao de 1,00 unidade no pH em 1,00 L de um tampo. Matematicamente, a capacidade tamponante dada por:

B= dCb/dpH = - dCa/dpH

Explicao da capacidade tamponante: o dcb o nmero de mols por litro da base forte e dca o nmero de mols por litro do cido forte adicionado ao tampo. Dado que a adio do cido forte a um tampo provoca uma diminuio no pH, dca/dpH negativo e a capacidade tamponante sempre positiva. A capacidade de um tampo no depende apenas da concentrao total dos dois componentes do tampo, mas tambm da razo entre suas concentraes. A capacidade tamponante diminui rapidamente medida que a razo entre as concentraes do cido e da base conjugada se torna maior ou menor que a unidade. Por essa razo, o pKa do cido escolhido para uma dada aplicao deve estar entre uma unidade do pH desejado para que o tampo tenha uma capacidade razovel. Por exemplo, o pH de uma poro contendo 400 mL de um tampo formado pela diluio de uma poro de 100 mL de NaOH 0,0500 mol/L e HCl 0,0500 mol/ L, por um fator de dez vezes variaria de cerca de 0,4 a 0,5 unidades quando tratada com 100 mL de hidrxido de sdio 0,0500 molar ou cido clordrico 0,0500 molar. A variao de apenas 0,04 a 0,05 unidades para o tampo mais concentrado. Exemplo do cotidiano: A chuva cida tem sido objeto de considervel controvrsia ao longo das ltimas duas dcadas. A chuva cida formada quando xidos gasosos de nitrognio e enxofre se dissolvem em gotas de gua presentes no ar. Esses

gases so formados a altas temperaturas em usinas termeltricas de gerao de energia, automveis e outras fontes de combusto. Os produtos da combusto passam para a atmosfera na qual reagem com a gua para formar o cido ntrico e o cido sulfrico como mostrado pelas equaes: 4NO2(g) + 2H2O(l) _+O2(g) 4HNO3(aq) SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq) Finalmente, as gotas combinam-se com outras para formar a chuva cida. Os efeitos profundos da chuva cida tm sido largamente divulgados. As construes e os monumentos feitos de rochas literalmente se dissolvem medida que a chuva cida lava suas superfcies. As florestas tm sido lentamente devastadas em algumas localidades. Para ilustrar os efeitos sobre a vida aqutica, considere as variaes no pH que tm ocorrido na rea dos lagos das Montanhas Adirondack, em Nova York. A distribuio do pH nesses lagos, que foram primeiramente estudados nos anos 1930 e novamente em 1975. A variao no pH dos lagos ao longo de 40 anos drstica. O pH mdio dos lagos mudou de 6,4 para cerca de 5,1, o que representa uma variao de 20 vezes na concentrao de ons hidrnio. Essas variaes do pH tm um profundo efeito sobre a vida aqutica, como apontado por um estudo sobre a populao de peixes de lagos da mesma rea. Muitos aspectos contribuem para com as variaes no pH de guas subterrneas e de lagos em uma dada rea geogrfica. Esses aspectos incluem os padres de vento e clima prevalecentes, tipos de solos, fontes de gua, natureza do terreno, caractersticas das plantas, atividades humanas e caractersticas geolgicas. A suscetibilidade de guas naturais acidificao fortemente determinada pela sua capacidade tamponante e o principal tampo de guas naturais so uma mistura contendo o on bicarbonato e o cido carbnico. Lembre-se de que a capacidade tamponante de uma soluo proporcional concentrao do agente tamponante. Assim, quanto maior a concentrao de bicarbonato dissolvido, maior a capacidade da gua de neutralizar cidos presentes na chuva cida. A fonte mais importante de ons bicarbonato em guas naturais o calcrio, ou carbonato de clcio, que reage com o on hidrnio como mostrado na seguinte equao: CaCO3(s) + H3O+(aq) HCO3 - (aq) + Ca2+(aq) + H2O(l )

As reas ricas em calcrio tm lagos com concentraes relativamente elevadas de bicarbonato dissolvido e, portanto, baixa suscetibilidade acidificao. Granito, arenito, argila e outras rochas que no contm ou contm pouco carbonato de clcio esto associadas a lagos que possuem alta suscetibilidade acidificao. Um mapa dos Estados Unidos ilustrou de modo claro a correlao entre a ausncia de rochas calcrias e a acidificao de guas subterrneas. A rea das Montanhas Adirondack, localizadas no nordeste do estado de Nova York, contm pouco calcrio e exibe pHs na faixa de 4,2 a 4,4. A baixa capacidade tamponante dos lagos dessa regio, combinada com o baixo pH da precipitao, parece ter provocado o declnio na populao de peixes. Correlaes similares entre a chuva cida, capacidade tamponante dos lagos e o declnio na vida selvagem ocorrem por todo o mundo industrializado. Embora as fontes naturais como vulces produzam o trixido de enxofre e os relmpagos gerem o dixido de nitrognio, grandes quantidades desses compostos so produzidas a partir da queima de carvo contendo altos teores de enxofre e de emisses automotivas. Para minimizar as emisses desses poluentes, alguns estados tm promulgado leis impondo padres restritivos aos automveis vendidos e utilizados em seus limites territoriais. Alguns estados norte-americanos tm exigido a instalao de sistemas de abate para remover os xidos de enxofre das emisses de usinas termeltricas movidas a carvo. Para minimizar os efeitos da chuva cida sobre os lagos, o calcrio em p tem sido aplicado em suas guas para aumentar sua capacidade tamponante. As solues para esses problemas requerem investimentos que envolvem tempo, recursos financeiros e energia. Algumas vezes tomamos decises onerosas,

em termos econmicos, para preservar a qualidade do meio ambiente e para reverter tendncias que tm sido observadas por muitas dcadas. As emendas do Cdigo do Ar norte-americano (Clean Air Act), de 1990, forneceram uma nova maneira de regulamentar o dixido de enxofre. O Congresso estabeleceu limites de emisso especficos para as usinas termeltricas, mas no foram propostos os mtodos especficos para se atingir esses padres. O Congresso norte-americano estabeleceu um sistema de bnus pelo qual as usinas de gerao de energia compram, vendem e negociam direitos para poluir.

Embora uma anlise cientfica e econmica detalhada dos efeitos dessas medidas polticas ainda esteja sendo realizada, est claro a partir dos resultados obtidos at o presente momento que as emendas do Clean Air Act tm provocado um profundo efeito positivo nas causas e efeitos da chuva cida. A Figura 9D-4 mostra que as emisses de dixido de enxofre tm diminudo drasticamente desde 1990 e que esto bem abaixo dos nveis recomendados pela EPA (Agncia de Proteo Ambiental norte-americana) e dentro dos limites estabelecidos pelo Congresso dos Estados Unidos. Os efeitos dessas medidas sobre a chuva cida mostram as mudanas porcentuais na acidez de vrias regies do leste dos Estados Unidos de 1983 at 1994. Os avanos significativos na questo da chuva cida indicados no mapa tm sido atribudos flexibilidade dos estatutos normativos impostos em 1990. Outro resultado surpreendente dos estatutos que aparentemente sua implementao tem sido muito menos onerosa financeiramente do que originalmente foi previsto. As estimativas iniciais dos custos necessrios para alcanar os padres de emisso eram de U$ 10 bilhes por ano, mas as pesquisas recentes indicam que os custos reais podem ser da ordem de U$ 1 bilho ao ano.

Preparao de Tampes

A princpio, uma soluo tampo de qualquer pH desejado pode ser preparada pela combinao de quantidades calculadas de um par cido-base conjugado adequado. Na prtica, porm, os valores de pH de tampes preparados a partir de receitas geradas teoricamente diferes dos valores previstos por conta das incertezas nos valores numricos de muitas constantes de dissociao e das simplificaes utilizadas nos clculos. Em virtude dessas incertezas, preparamos tampes gerando uma soluo cujo pH seja aproximadamente aquele desejado e ento o ajustamos pela adio de um cido forte ou base forte at que o pH requerido seja indicado por um pHmetro. Alternativamente, as receitas para a preparao de solues tampo de pH conhecido geradas empiricamente esto disponveis em manuais de laboratrio e publicaes de referncia. Os tampes so de suma importncia em estudos biolgicos e bioqumicos nos quais uma concentrao baixa mas

constante de ons hidrnio (10-6 a 10-10 mol/L) precisa ser mantida durante a realizao dos experimentos. Os fornecedores de produtos qumicos e biolgicos oferecem grande variedade desses tampes. Exemplo: Vejamos como voc poderia preparar aproximadamente 500,0 mL de uma soluo tampo com pH 4,5 a partir de cido actico (HOAc) e acetato de sdio (NaOAc) 1,0 molar. Soluo: razovel considerar que ocorre uma variao desprezvel de volume se adicionarmos acetato de sdio slido soluo de cido actico. Ento podemos calcular a massa de NaOAc a ser adicionada a 500,0 mL de HOAc 1,0 molar. Feito os clculos teremos: A concentrao de H3O+ deve ser 3,16 x10-5 molar A concentrao de acetato deve ser [OAc-] = 0,5534 x 1,0 molar = 0,5534 molar Ento, massa de NaOAc necessria 22,7 g de NaOAc Aps dissolver essa quantidade de NaOAc na soluo de cido actico, devemos verificar o pH com um pHmetro e, se necessrio, ajustar ligeiramente o pH pela adio de uma pequena quantidade de cido ou base. Um tampo cido consiste de um cido fraco e sua base conjugada fornecida como sal. Ele tampona solues no lado cido da neutralidade (em pH < 7). Um exemplo de um tampo cido uma soluo de cido actico e acetato de sdio. Um tampo bsico consiste de uma base fraca e seu cido conjugado fornecido como um sal. Ele tampona solues no lado bsico da neutralidade (em pH > 7). Um exemplo de um tampo bsico uma soluo de amnia e cloreto de amnio. Para preparar um tampo em um dado pH, estamos, por exemplo cultivando bactrias e precisamos manter um pH preciso. Para escolher o sistema tampo mais apropriado, precisamos saber o valor do pH no qual um dado tampo estabiliza a soluo. Como soluo tampo so simplesmente solues mistas, podemos calcular seus pHs. No h a necessidade de distinguir entre tampes cidos e bsicos no calculo porque os princpios so os mesmos para ambos.

CONCLUSO

As solues tampo por apresentarem a capacidade de manterem pH constante, so muito importantes, em vista que, em sistemas qumicos e biolgicos muitas substncias simples e quase todos as molculas biolgicas se comportam como cidos fracos, assim, as transformaes qumicas realizadas por estas substncias so muito influenciadas pelo pH do meio, portanto, o controle desse fator se torna essencial. Com o experimento foi possvel verificar que solues

tamponadas apresentam uma pequena variao de pH, praticamente insignificantes, quando a essas so adicionadas cidos ou bases.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1 Harris, Daniel C., Anlise qumica quantitativa, sexta edio, editora LTC.

2 Mendham, J.; Denney, R. C.; Barnes, J. D.; Thomas, M. J. K., Vogel Anlise qumica quantitativa, sexta edio, editora LTC