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Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Qumica II

COMBUSTVEIS
U

1.

Definio:

A combusto uma reao qumica com o oxignio (comburente), com a converso de energia qumica em energia trmica, onde o combustvel , geralmente, o carbono ou um composto de carbono, tais como hidrocarbonetos e compostos orgnicos oxigenados. As reaes de combusto completa destes so mostradas abaixo:

Carvo: C + O2 CO2
B B B B

Hidrocarbonetos: CxHy + (2x+y/2) O2 x CO2 + y/2 H2O


B B B B B B B B B B

Compostos Oxigenados - Monolcoois: CxHyOz + (3x/2) O2 x CO2 + y/2 H2O


B B B B B B B B B B B B

Do ponto de vista tecnolgico, COMBUSTVEL todo material capaz de gerar energia, por combusto de forma econmica. Para que a combusto possa se processar de forma tecnicamente vivel necessrio que a mesma possa ser conduzida rpida e controladamente e para seu incio preciso um determinado nvel de energia (energia de ativao) que atingido atravs de temperatura de ignio. Portanto, a temperatura de ignio aquela em que se inicia a combusto ativa. Alm do critrio tcnico, a seleo de um combustvel deve obedecer a critrios do ponto de vista qualitativo, quantitativo e de mercado. Assim, o bom combustvel aquele que possui bom poder calorfico (relao calor produzido/massa de combustvel) e com baixo nvel de impurezas, segundo o critrio qualitativo. Deve ser abundantemente encontrado na natureza, segundo o critrio quantitativo, e dever ser produzido e comercializado a preo razoveis e competitivos, segundo os critrios de mercado.

2.

Classificao dos combustveis (Quanto ao estado de agregao):


COMBUSTVEIS Slidos NATURAIS (primrios) Madeira Turfa Carvo mineral Lquidos Petrleo Gasolina natural Gasosos Gs natural PREPARADOS OU ARTIFICIAIS (secundrios) Carvo vegetal Coque (de carvo mineral e de petrleo) Combustveis residuais (bagao de cana, palha, serragem, etc.) Gasolina Nafta Etanol Metanol Gs dgua Gs de iluminao Gs liqefeito de petrleo (GLP) Hidrognio

3.

Combustveis slidos naturais Carvo e Hulha: 3.1. Introduo:

Apesar do aumento da utilizao de petrleo, superando o carvo mineral na matriz energtica mundial, este ainda o combustvel mais usado mundialmente na gerao de energia eltrica. O carvo mineral tem sua origem na ao qumica e microbiolgica (principalmente bacteriolgica) sobre vegetais soterrados, sob presso. Ao longo de milhares de anos, os vegetais vo sendo degradados, progressivamente, e o carbono vai sendo transformado em carbono elementar: Cx (H2O)y C0 + y H2O
B B B B B B P P B B

Assim, a celulose vai passando por estgios intermedirios, como turfas, com teores crescentes de carbono elementar, at chegar aos carves betuminosos e, finalmente, aos carves antracticos (Figura 1).

VEGETAL

TURFA

LINHITO

CARVO BETUMINOSO

ANTRACITO Figura 1: Estgios de formao do carvo mineral

3.1.2. Anlise Imediata


Obtida uma amostra representativa do combustvel slido natural, faz-se a determinao dos chamados princpios imediatos - umidade, matria voltil, cinzas e carbono fixo. Estas caractersticas so de grande utilidade dos pontos de vista tcnico e comercial.

a) Umidade (U): a perda de peso apresentada, quando o material aquecido a 105 oC, durante 90 minutos, aproximadamente.

b) Matria voltil (MV): a perda observada quando o material seco aquecido a 950 oC, durante 5 minutos, em recipiente fechado.

c) Cinzas (Cz): So matrias minerais (SiO2, Al2O3, Fe2O3 etc.) presentes no material e podem ser determinadas, quantitativamente e de forma global, atravs da massa do resduo final obtido aps a queima total do combustvel slido, sob temperatura elevada.

d) Carbono Fixo (CF): Corresponde ao material rico em carbono elementar e ser determinado por diferena:

%CF = 100% (U% + MV% + Cz%)

3.1.3. Poder calorfico:


Nos combustveis slidos, o poder calorfico (Q) corresponde quantidade de calor liberada (Q) pelo combustvel, na combusto, dividida pela massa do combustvel (m). Assim, o poder calorfico o calor produzido por unidade de massa do combustvel:

Q = Q/m

O poder calorfico o mais importante parmetro avaliativo da eficincia de um combustvel em termos de sua capacidade especfica de gerao de energia til.

3.1.4. ndice Voltil especfico (IVE)


O IVE de um combustvel slido pode ser calculado, a partir de seu poder calorfico, teor de carbono fixo e teor de matria voltil, segundo a equao:

IVE =
Onde:

1,8.Q'145.CF MV

CF e MV - So os numeradores das fraes percentuais, respectivamente, de carbono fixo e matria voltil presentes no combustvel slido. O poder calorfico (Q) acha-se expresso em kcal/kg.

Os combustveis slidos naturais evoluem da madeira at o antracito, medida que o seu IVE aumenta. Na Tabela 1 so mostrados o IVE de acordo com o combustvel.

Tabela 1: Valores de IVE de acordo com o combustvel slido IVE < 50 50 - 82 82 - 100 100 -125 125 - 160 160 - 175 Combustvel Madeira Turfa Linhito lenhoso Linhito negro Carvo sub-betuminoso Carvo betuminoso C IVE 175 - 190 190 - 210 210 - 230 230 - 255 > 255 Combustvel Carvo betuminoso B Carvo betuminoso A Carvo super betuminoso Carvo semi-antractico Carvo antractico

Os carves denominados de alta qualidade (antracticos e betuminosos) possuem poderes calorficos superiores a 7.800 kcal/kg. O teor de carbono fixo cresce com o estgio evolutivo do carvo (dos linhitos at o antracito), enquanto o teor de matria voltil progride no sentido contrrio, como mostrado na Figura 2. O poder calorfico maior em carves betuminosos, pois sua matria voltil rica em combustveis de elevado poder calorfico. Na Tabela 2 so mostrados o poder calorfico dos diversos tipos de carvo mineral. O coque, resduo rico em CF, obtido pela destilao do carvo mineral. Os melhores coques so oriundos de carves super-betuminosos, betuminosos A, semi-antracticos e antracticos. Este material utilizado em altos-fornos para obteno de ferro gusa. Este fato se deve ao seu alto teor de CF, elevado poder calorfico, sobretudo, por sua alta resistncia mecnica.

100
antracito
carbono

80

carv o betuminoso

oxig nio hidrog nio

linhito turfa madeira

60

%
40 20 0

Figura 2: Teores de carbono, oxignio e hidrognio nos combustveis slidos.

Tabela 2: Poder calorfico dos diversos tipos de carvo mineral: Combustvel Poder calorfico (kcal/kg) 3.800 5.400 7.700 8.300 8.600 8.200 8.000

Linhitos Carvo sub-betuminoso Carvo betuminoso B Carvo betuminoso A Carvo super betuminoso Carvo semi-antractico Carvo antractico

3.1.5.

Clculo do Poder calorfico:

a) A partir da Anlise Elementar Equao de DULONG:

Q'(kcal/kg) = 81.(C) + 344.[H 8(O)] + 22,4(S)


Onde, (C), (H), (O) e (S) so os numeradores das fraes percentuais, respectivamente, de carbono, hidrognio, oxignio e enxofre na anlise elementar do combustvel slido. b) A partir da Anlise Imediata Equao de GOUTHAL 6

Q(kcal/kg) = 82.CF + a.MV

O fator de GOUTHAL (a) pode ser determinado a partir do ndice de matria voltil corrigido ((MV)c), dado pela expresso:
B B

(MV)c = 100.MV/(CF + MV)


Na Tabela 3 e na Figura 3 a seguir mostra a variao de a em funo de (MV)c:
U U B B

(MV)c
B B

5 145

10 130

15 117

20 109

25 103

30 98

35 94

150 140
Fator de GOUTHAL (a)

130 120 110 100 90 0 10 20


(MV)c

y = 0,0471x - 3,5357x + 160,86 2 R = 0,9975

30

40

Figura 3: Relao entre o (MV)c e o fator de GOUTHAL (a).


B B

4.

Combustveis Lquidos: 4.1. Petrleo:

Atualmente o petrleo um dos recursos naturais de que a nossa sociedade mais depende. A formao do petrleo devida a restos de animais e vegetais mortos que depositaram no fundo de mares, nas vizinhanas de terra firme. Esses restos foram sendo lentamente cobertos por sedimentos, que, com o passar dos anos, se transformaram em rochas sedimentares. Abaixo da superfcie, sob o efeito da alta temperatura e presso, os restos orgnicos sofreram, ao longo de milhares de anos, transformaes qumicas complexas, formando o que hoje se conhece como PETRLEO. O petrleo uma importante fonte de combustveis e de matria-prima da indstria petroqumica. Na Figura 4 e na Tabela 3 so mostrados muitos materiais usados no cotidiano que podem ser obtidos do petrleo.

Figura 4: materiais usados no cotidiano que podem ser obtidos do petrleo.

Tabela 3: Fraes obtidas da destilao do petrleo Nome da frao Gs de petrleo Nmero de carbonos dos hidrocarbonetos 1a4 Faixa de ebulio (C) at 20 Usos combustvel e matriaprima para a obteno de plsticos, detergentes etc. solvente industrial solvente industrial combustvel para motores a exploso combustveis para jatos e leo para iluminao combustveis para veculos pesados leos para lubrificao e para motores graxas, vaselina parafinas, asfalto para pavimentao

ter de petrleo Nafta leve Gasolina Querosene

5e6 6e7 4 e 12 11 a 18

20 - 60 60 - 100 40 - 200 170 - 320

leo diesel leos lubrificantes Graxas Asfalto (piche)

13 a 17 16 a 20 mais de 18 mais de 35

acima de 270 ao redor de 350 slidos resduos

O petrleo fundamentalmente formado por hidrocarbonetos. A maioria dos combustveis de uso rotineiro consiste em misturas de hidrocarbonetos derivados do petrleo: gs de cozinha, gasolina, querosene, leo diesel e leos combustveis pesados. Processa-se o petrleo com a finalidade de se obter a separao dos seus diversos componentes. Este processo o que se chama de destilao fracionada. Esta executada com o auxlio de uma torre de fracionamento, uma coluna de ao inoxidvel cheia de obstculos em seu interior. O petrleo aquecido introduzido prximo base da coluna. Molculas maiores (de hidrocarbonetos de maior ponto de ebulio) no alcanam ao topo, acumulando-se nos diversos nveis da coluna, em estgios de equilbrio (Figura 5).

4.2.

Gasolina:
A gasolina uma mistura incluindo cerca de 100 tipos de hidrocarbonetos. Estes hidrocarbonetos apresentam de 4 a 12 tomos de carbono e tem pontos de ebulio entre 30 e 225oC. A faixa de destilao as gasolina tem sofrido modificao com a evoluo da indstria petrolfera e dos motores de combusto interna. Os hidrocarbonetos componentes da gasolina so substncias parafnicas, olefnicas, naftnicas e aromticas, e suas propores relativas dependem da origem do petrleo e dos processos de produo. Para atender o grande consumo de gasolina, as refinarias processam muito petrleo e, como conseqncia, sobra muito leo. Para se obter mais gasolina utiliza-se o craqueamento cataltico destes leos. Esta tcnica que permitiu que se obtivessem quantidades maiores de gasolina e de outras substncias teis a partir de uma mesma quantidade de petrleo. Este o combustvel mais utilizado em veculos automotivos leves. 9

Figura 5: Coluna de fracionamento.

4.2.3

ndice de octanagem de uma gasolina

Molculas de alcanos com cadeia ramificada permitem que se consiga melhor rendimento de um motor a exploso. Quando a mistura de gasolina e ar submetida a compresso, pode vir a detonar antes do momento mais adequado, o que leva a uma queda do rendimento do motor. Sabe-se que tanto os hidrocarbonetos com cadeia ramificada quanto o cclicos, em geral, tm poder antidetonante maior que alcanos de cadeia no ramificada. Para indicar a maior e menor eficincia de uma gasolina, usa-se o ndice de octanagem. Tomou-se arbitrariamente como zero o ndice de octanagem do n-heptano, e como 100 a do isooctano (2,2,4 trimetil-pentano):

C C C C C

C C C

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Uma gasolina qualquer, usada em um motor standard monocilndrico, ter ndice de octanagem x, se ela corresponder a uma mistura x% de isooctano e (100 x)% de heptano. Para se obter uma gasolina com ndice de octanagem mais alto, recorre-se, por exemplo, isomerizao, processo cataltico que permite a transformao de um composto em seu ismero. Deste modo, possvel transformar um alcano de cadeia normal em um de cadeia ramificada de maior interesse. Recorre-se tambm alquilao de alcenos, isto , a adio de alcanos a alcenos obtidos, por exemplo, do craqueamento. Os alcenos podem tambm ser dimerizados, transformando-se em alcenos maiores, que podem ser hidrogenados, permitindo que se obtenha um produto mais interessante. Existem alguns aditivos capazes de aumentar a octanagem de gasolina, denominados antidetonantes, pois evitam a pr-ignio. No Brasil, os produtos mais utilizados como aditivos para o aumento da octanagem so o etanol e meti-tercbutil-ter (MTBE), adicionados gasolina nas propores de 22 a 25% e de 9 a 11%, em volume, respectivamente.

4.3.

leo Diesel:
A composio qumica do diesel muito variada no que diz respeito aos tipos de hidrocarbonetos constituintes. Estes hidrocarbonetos podem ser classificados em trs tipos: parafinas, naftnicos e aromticos para os produtos de destilao direta, ainda pode conter olefinas, no caso de produtos de craqueamento. O peso molecular mdio tambm varivel, porm, geralmente, o diesel apresenta hidrocarbonetos de 9 a 20 tomos de carbono. A distribuio de hidrocarbonetos dessas quatro classes muito importante, pois as propriedades dos combustveis sero em funo dela. Assim, a relao carbono/hidrognio, to importante na combusto, varivel, sendo menor para hidrocarbonetos parafnicos e maior, para aromticos. Originalmente, o leo diesel constitudo por produtos de destilao direta, porm a demanda crescente fez com que surgissem combustveis para motor a diesel contendo destilados craqueados, permitindo aumentar a produo deste, sem onerar seu preo. Em alguns pases, o leo diesel contm aditivos tais como: aumentadores de cetano, redutores de ponto de fludex e supressores de fumaa. O leo diesel utilizado como combustvel para motores de combusto interna em que a ignio se faz por compresso, no havendo necessidade de uma centelha. As aplicaes dos motores a diesel so variadas: caminhes, nibus, tratores, equipamento pesado para construo, navios, locomotivas, centrais eltricas e alguns automveis.

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4.3.1.

ndice de cetano:

Para que o motor opere satisfatoriamente, necessrio que a combusto se processe normalmente, com um curto retardo na ignio, isto , o tempo decorrido entre a injeo do combustvel e a sua ignio deve ser o menor possvel. O processo usado para avaliar as caractersticas de ignio do leo diesel muito parecido com aquele utilizado para medir o ndice de octanagem de uma gasolina. Emprega-se um motor especial monocilndrico de taxa de compresso varivel. O ndice de cetano de um leo diesel o resultado numrico do ensaio realizado nesse motor, e determinado comparando-se sua qualidade de ignio com a de combustveis de referncia de nmero de cetano conhecido, sob condies padronizadas de operao, que incluem um retardo de ignio prescrito tanto para a amostra como para combustveis de referncia. Foram selecionados dois combustveis de referncia: um, o cetano normal, n-hexadecano (C16H34), que possui excelentes caractersticas de ignio e, consequentemente, um retardo de ignio muito curto (valor arbitrrio de no de cetano = 100). O segundo combustvel de referncia o -metilnaftaleno (C11H10), com qualidade muito inferior de ignio (valor arbitrrio de no de cetano = 0). Em 1962, o -metilnaftaleno foi substitudo pelo heptametilnonano (C16H34), que pode ser obtido com elevada pureza e cujo nmero de cetano igual a 15. O ndice de cetano de um leo definido como o nmero inteiro mais prximo do valor determinado por clculo, da percentagem de volume de cetano normal ( no de cetano = 100) em uma mistura com heptametilnonano ( no de cetano = 15), que iguala a qualidade de ignio do combustvel ensaiado, quando comparado por este mtodo. Par se obter o ndice de cetano utiliza-se esta equao:
B B B B P P B B B B P P B B B B P P P P

ndice de cetano = % cetano normal + 0,15. (% heptametilnonano) Quanto menor o retardo de ignio, mais alto ser o ndice de cetano do combustvel e menor a quantidade de combustvel na cmara de combusto quando ocorrer a ignio. OBSERVAO: Comparando-se a natureza dos hidrocarbonetos que conduzem a ndices de octano, na gasolina, e de cetano, no leo diesel, mais elevados, tem-se

Para ndices de octano maiores: Aromticos > naftnicos > parafnicos Para ndices de cetano maiores: Parafnicos > naftnicos > aromticos

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4.4.

Etanol
B B B B

O etanol (C2H5OH) pode ser obtido por vias petroqumica ou fermentativa. A obteno petroqumica realizada a partir de etileno (C2H4), segundo um processo de hidratao cataltica:
B B B B

(T , P ) C2 H 4 + H 2O CAT C2 H 5OH

Entretanto, no Brasil, a obteno do etanol realizada a partir da sacarose de cana-deacar, atravs de processo fermentativo (bioqumico), onde o microorganismo agente a Sacharomyces cerevisiae (levedura), sendo a invertase e a zimase, as enzimas responsveis pelas principais reaes ocorridas na dorna de fermentao:

C12 H 22 O11 ( sacarose ) + H 2 O INVERTASE C 6 H 12 O 6 ( gli cos e) + C 6 H 12 O6 ( frutose )


C 6 H 12 O6 ( gli cos e) + C 6 H 12 O6 ( frutose) ZIMASE 4C 2 H 5 OH (e tan ol ) + 4CO2 ( g )
Portanto, 1 mol de sacarose pode produzir (teoricamente) 4 mols de etanol. O produto da fermentao (mosto fermentado) contm cerca de 12% de etanol. Por destilao do mosto fermentado obtm-se lcool (etanol) hidratado, mistura azeotrpica de etanol e gua, com 95,5% (em volume) de etanol (95,5 GL), correspondendo a aproximadamente 93,2% (em massa) de etanol (93,2o INMETRO). O etanol hidratado empregado como combustvel nos motores a lcool, segundo o mesmo ciclo termodinmico dos motores a gasolina (ciclo Otto). Seu ndice de octano (I.O. = 90) maior que o da gasolina comum (I.O. = 75) e sua relao ou taxa de compresso (volume til do cilindro/volume da mistura explosiva) 12,3, sendo, portanto, superior ao desempenho da gasolina comum, onde a taxa de compresso igual a 8,7. Entretanto, seu poder calorfico apenas cerca de 46% em relao ao da gasolina comum. Comparando, grosseiramente, o rendimento do lcool hidratado, em relao ao da gasolina comum tem-se:
P P

46 90 12,3 LCOOL = . . = 0,70 = 78% GASOLINA 100 75 8,7

Entretanto, cumpre observar que os motores a lcool, no Brasil, so simplesmente motores a gasolina adaptados para operar com etanol hidratado.

OBSERVAO: O etanol a ser adicionado gasolina deve ser quimicamente puro (etanol anidro). Para a obteno do etanol anidro a partir do etanol hidratado, pode ser empregado benzeno, formando-se um azetropo ternrio (benzeno/etanol/gua) que separado por destilao do etanol puro.

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5.

Combustveis Gasosos: 5.1. Gs Natural

Denomina-se gs natural a mistura de gases aprisionada em bolses no subsolo de algumas regies. Geralmente aparece junto com o petrleo, evidenciando a origem comum de ambos, ou seja, a partir de restos de antigos organismos marinhos. Embora a sua composio seja bastante varivel, dependendo do local onde encontrado, o constituinte majoritrio sempre o metano. Outros componentes so o etano, o propano e algumas vezes, quantidades pequenas de butano, metil-butano, dixido de carbono, cido sulfdrico. Seu poder calorfico varia de 8500 a 12500 kcal/m3 (CNTP). A principal aplicao do gs natural como combustvel. Para as indstrias, ele representa algumas vantagens em relao ao carvo e ao leo combustvel: seu transporte simples - levado por gasodutos at o local da sua utilizao - e sua combusto no deixa resduos nos fornos e caldeiras. No Brasil, vem sendo usados em pequena escala em alguns veculos motorizados, tais como txis e nibus. Este combustvel tambm utilizado na produo de GLP de uso domiciliar e comercial.

5.2. Gs Liqefeito de Petrleo


O GLP, como normalmente so designados os gases liqefeitos de petrleo, constitudo por hidrocarbonetos que so produzidos durante o processamento do gs natural, bem como durante os processo convencionais de refino de petrleo. Em GLP proveniente de gases de refinarias, os hidrocarbonetos que aparecem em maiores propores so os compostos que possuem de 3 tomos de carbono (propano e propeno) e de 4 tomos de carbono (butanos e butenos). Pequenas quantidades de etano e pentano tambm podem ser encontradas. Pela facilidade de armazenamento, transporte e manuseio na fase lquida, aliadas vantagem de ser utilizado sob forma de gs, o GLP, tem larga utilizao em aquecimento domstico e comercial. Quando empregado como combustvel, apresenta grandes vantagens sobre os combustveis slidos ou lquidos, dados o seu alto poder calorfico, que da ordem de 26.000 kcal/m3 (CNTP) (11.00kcal/kg).

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6.

Poder Energtico de um combustvel


Uma vez conhecidos os calores molares de combusto possvel avaliar o poder energtico de combustveis. O calor molar de combusto pode ser calculado a partir do calor molar de formao dos reagentes e produtos envolvidos. Exemplo:
U U

C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O


B B B B B B B B B B

H = Hf(p) - Hf(r)
B B B

Substncia C2H6O (l) O2 (g) CO2 (g) H2O (l)


B B B B B B B B B B

Calor de formao (kJ/mol) -277,6 0 -393,5 -285,8

Hc = [2.(-393,5) + 3.(-285,8)] - (-277,6)


B B

Hc = - 1.366,8 kJ/mol
B B

onde: H - entalpia da reao Hf(p) - entalpia de formao dos produtos Hf(r) - entalpia de formao de reagentes Hc - entalpia de combusto
B B B B B B B B

O Hc fornece energia liberada na queima de 1 mol do combustvel. Para avaliar seu poder calorfico necessrio converter a unidade para kJ/kg:
B B

Q = 29713 kJ/kg Pode-se notar que a reao utilizada anteriormente envolve a combusto completa (formao de CO2 (g)e H2O (l)) do combustvel. Dentro dos motores ocorre, alm da combusto completa, tambm a incompleta, com formao de CO. Motores desregulares favorecem tambm a formao de carbono (C), que sai do escapamento na forma de fuligem.
B B B B

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Exemplo: Trs diferentes formas de combusto do metano (CH4):


B B

Combusto completa: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O


B B B B B B B B

Combusto incompleta com formao de monxido de carbono: CH4 + 3/2 O2 CO + 2 H2O


B B B B B B

Combusto completa com formao de fuligem: CH4 + O2 C + 2 H2O


B B B B B B

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Exerccios Propostos
U U

Para resoluo dos exerccios de 1 a 4, considere os seguintes dados:

(MV ) c = 100.MV / (CF + MV )


(MV)c a
B B

10,0 130

15,0 117

20,0 109

25,0 103

30,0 98

35,0 94

Equao de Gouthal: Q = 82,0.CF + a.MV Q poder calorfico (kcal/kg); a fator de Gouthal; (MV)c ndice de matria voltil corrigida;
B B

CF e MV so, respectivamente, os numeradores das fraes percentuais de carbono fixo e matria voltil, no carvo.

1- A anlise imediata de um carvo mineral apresentou os seguintes resultados: carbono fixo = 69,0%; matria voltil = 23,0%; cinzas = 6,0%; umidade = 2,0%. Determine: (a) o poder calorfico do carvo mineral, em kcal/kg; (b) a percentagem de cinzas no coque obtido pela destilao desse carvo, admitindo que na transformao do carvo em coque no tenha ocorrido perda de carbono fixo.
U U

2 - Um carvo mineral contendo 2,0%. de umidade e 8,0% de cinzas produz um COQUE com 10,0% de cinzas. Admitindo a no ocorrncia de perda de carbono fixo na transformao do carvo em coque, determine: (a) os percentuais de carbono fixo e matria voltil no carvo; (b) o poder calorfico do carvo mineral, em kcal/kg;

3 - A coqueificao de 100g de carvo forneceu, ao final 80,0 g de coque. Sabendo-se que o teor de carbono fixo no coque de 90,0% e que o fator de Gouthal (a) 117, calcule: (a) o poder calorfico do carvo mineral, em kcal/kg; (b) os teores de carbono fixo, matria voltil, cinzas e umidade no carvo original.

4 - um carvo mineral contm 63% de carbono fixo e 27% de matria voltil. Determine: (a) o poder calorfico do carvo mineral, em kcal/kg; (b) a classificao do carvo, com base em seu ndice voltil especfico (IVE).
U U

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Dados: IVE =
U U

18 , . Q 145. CF MV
Classificao Madeira Turfa Linhito lenhoso Linhito negro Carvo sub-betuminoso Carvo betuminoso C IVE 175 - 190 190 - 210 210 - 230 230 - 255 > 255 Classificao Carvo betuminoso B Carvo betuminoso A Carvo super betuminoso Carvo semi-antractico Carvo antractico

IVE < 50 50 - 82 82 - 100 100 -125 125 - 160 160 - 175

5 - Para a determinao da percentagem (em volume) de lcool em uma mistura combustvel gasolina + lcool, foram adicionados 500 mL de uma soluo aquosa saturada de NaCl a 500 mL da mistura. Aps agitao, observou-se a formao de uma mistura constituda pelas seguintes fases: 1) Gasolina (fase menos densa); 2) gua + sal + lcool (fase intermediria); 3) Depsito de parte do sal (fase mais densa). Se o volume da camada superior igual a 390 mL, determine a percentagem, em volume, de lcool na mistura ( gasolina + lcool ) original.

6 - O lcool hidratado ( 95,5 GL ) uma soluo contendo, em volume: etanol - 95,5%; gua 4,5%. O Grau Alcolico INPN corresponde a percentagem em massa do etanol no lcool hidratado. Determine a concentrao do etanol, em grau INPN, no lcool hidratado considerado. Densidades a 20C: etanol - 0,789 g/cm3; lcool hidratado - 0,812 g/cm3.
U U P P P P

7 - Calcule as taxas de emisso de CO2, por combusto completa, em kg de CO2/ kg de combustvel, para a gasolina (C8H18), etanol (C2H6O) e gs natural (CH4).
B B B B B B B B B B B B B B

Massas molares (g / mol): CO2 - 44; CH4 - 16; C2H6O - 46; C8H18 - 114.
U U B B B B B B B B B B B B

8 - Dadas as seguintes entalpias de formao:


0 0 H0 f ,CH4 ( g) = 74,9 kJ / mol ; H f ,H2 O( g) = 242 kJ / mol ; H f ,CO 2 ( g) = 394 kJ / mol

a) O calor de combusto do metano em kJ/mol b) O poder calorfico do metano em kcal/Nm3.


P P

Dados: 1 kcal = 4,18 kJ; 1 Nm3 = 1 m3 (CNTP); volume molar do gs ideal (CNPT) = 22,4 L
U U P P P P

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9 - So dadas as entalpias de formao, nas condies padro, do etanol lquido, do dixido de carbono gasoso e da gua vapor, respectivamente, iguais a: -278 kJ/mol, -394 kJ/mol e -242 kJ/mol. Estime a partir dos dados fornecidos o poder calorfico do etanol em kcal/kg Dado: Massa molar do etanol (C2H6O) = 46 g / mol
U U B B B B

10 - Admitindo que a frmula mdia para a gasolina pura seja C8H18 (isooctano) e considerando os dados do problema anterior, calcule o poder calorfico de uma gasolina automotiva com a seguinte composio volumtrica, em fase lquida: C8H18 - 75,0%; C2H6O - 25,0%. Calcule o poder calorfico da gasolina automotiva considerada, em kcal/L.
B B B B B B B B B B B B

Dados:
U U

Substncia C8H18 C2H6O


B B B B B B B B

Densidade (g/mL ou kg/L) 0,70 0,79

Massas molares (g/mol) 114 46

H0 f (kJ/mol)
-255 -278

11 - Um gs natural apresenta a seguinte composio volumtrica aproximada: CH4 - 90,0%; C2H6 - 10,0%.
B B B B B B

Determine o poder calorfico desse gs natural, em kcal/Nm3.


P P

Dados:
U U

Substncia CO2 H2O CH4 C2H6


B B B B B B B B B B

H0 f (kJ/mol)
-394 -242 -75 -85

Volume molar de um gs ideal (CNTP) = 2,24.10-2 Nm3/mol 1kcal = 4,18 kJ


P P P P

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Resposta dos Exerccios: 1 - (a) 8027 kcal/kg 2 (a) CF = 72% 3 (a) 7.390 kcal/kg 4 (a) 7812 kcal/kg 5 - % = 22 6 - Grau = 92,8 7 Gasolina = 3,09 kg CO2/kg 8 (a) 803 kcal/kg etanol = 1,91 kg CO2/kg (b) 8577 kcal/Nm3 metano = 2,75 kg CO2/kg (b) 8,0% MV = 18% (b) CF = 72;0% (b) Betuminoso B (b) 7866 kcal/kg MV = 12,7% U = 7,3% Cz = 8,0%

9 Q= 26870 kJ/kg = 26,9 MJ/kg 10 Q = 30089 kJ/L = 30,1 MJ/L 11 Q = 9245 kcal/Nm3

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Bibliografia:
/1/ Pereira, C., Apostila de combustveis. /2/ Canto, E. L. e Peruzzo, T. M., Qumica, volume nico, 1a edio, Editora Moderna, Rio de Janeiro, 1999. /3/ Enciclopdia Visual, Editora tica, So Paulo, 1996. /4/ Novais, V., Qumica, volume 3, Editora Atual, So Paulo,1993. /5/ Sardella, A., Qumica, volume nico, 1a edio, Editora tica, So Paulo, 2000. /6/ Campos, C. e Leontsinis, E., Petrleo & Derivados, JR Editora Tcnica LTDA, Rio de Janeiro, 1990.

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