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ERSPECTIVAS EM QUfMICA

adia~aoUV, Danos ill Pele e Protetores Solares


maioria das pessoas conhece os efeitos da exposic;ao a radiac;ao solar. 0 resultado e uma queimadura, e, a longo prazo, pode ocorrer da-
permanente a pele. Grande parte desse problema resulta dos danos as moleculas organicas causados pela radiac;ao ultravioleta (UV).
A radiac;ao UV e geralmente dividida em tres categorias: UVA (315-400 nm), UVB (290-315 nm) e UVC (100-315 nm). A radiac;ao UVC
energia alta, mas e absorvida pela camada de ozonio da Terra. A luz UVB e a responsavel pelas queimaduras. 0 bronzeamento ocorre
ando a luz atinge sua pele e ativa os melan6citos da pele, estimulando a produc;ao de melanina. A luz UVA tambem causa danos como
a erac;ao do tecido conedivo da derme.
Pode-se calcular que a energia de um mol de f6tons na regiao do ultravioleta (em 300 nm) e de aproximadamente 400 kJ .
ParaA=300 nm, v =9,99 X 10
14
s-
E= hv
=(6,626X 10-
34
J . s/f6ton)
X (9,99 X 10
14
S-I)
=6,62 X 10-
19
J /f6ton
E= 3,99 X 10
5
Tlmal
Essaenergia e significativamente maior que a energia da luz na regiao do visivel. Na verdade, a energia da luz UV se encontra na faixa
- energias necessarias para se quebrar as ligac;6es quimicas em proteinas.
Diversos fabricantes desenvolveram misturas de compostos que protegem a pele da radiac;ao UVA e UVB. Essesprotetores solares rece-
:J E"1 um "fator de protec;ao solar" (FPS)que indica por quanta tempo 0 usuario pode permanecer exposto ao sol sem sofrer queimaduras.
:sses protetores solares contem compostos organicos que absorvem a radiac;ao UV, impedindo que ela atinja sua pele. Essasmoleculas ab-
em a radiac;ao UV, impedindo que ela atinja sua pele.
3 Espectros de Linhas Atomicas e Niels Bohr
- ahatensao eaplicada aMomos de urn elemento nafase gasosa embaixa pressao, eles absorvem energia eassumem urn
- que chamamos de"excitado" daluz branca (Figura 7.7). Os Momos excitados emitem luz; porem essaluz ediferente do
v continuo de comprimentos de onda. Os Momos excitados nafase gasosa emitem somente determinados comprimentos
-da deluz. Sabemos dissoporque, quando essaluz passa atraves de urn prisma, somente algumas linhas coloridas sac vistas.
Figura 7.7 0 espectro da luz branca, produzido pela refra~ao atraves de um prisma. Observa-se a luz com um espectrosc6pio ou u
tr6metro, passando-a atraves de uma fenda estreita para isolar um feixe estreito, ou uma linha, de luz. 0 feixe passa entao atraves -
dispositivo (um prisma ou, em instrumentos modernos, uma grade de difraC;ao e usada) que separa a luz nos comprimentos de on
comp6em. Veja 0espectro da luz visfvel na Figura 7.3.
Chamamos issode urn espectro delinhas de emissao (Figura 7.8). Urn exemplo familiar ealuz de uma lampada de neoni
que atomos excitados deneonio emitem uma luz vermelho-alaranjada.
Os espectros delinhas deemissao dohidrogenio, domercurio edoneonio saomostrados naFigura 7.9. Cadaelement
urn espectro de linhas unico. Naverdade, as linhas caracteristicas do espectro de emissao de urn elemento podem ser usa
analise quimica para identificar 0 elemento edeterminar quanta dele estapresente.
Urn objetivo dos cientistas do final do seculo XIX era explicar por que os atomos gasosos emitem luz de somen ~
terminadas frequencias e encontrar uma relayao matematica entre as frequencias observadas. (E sempre Util quando .
experimentais podem ser relacionados por uma equayao matematica, pois urn padrao regular de informayao implica
explicayao l6gica para as observay6es.) Os primeiros passos nesse senti do foram dados por J ohann Balmer (1825-1 ~
mais tarde, por J ohannes Rydberg (1854-1919). Eles desenvolveram uma equayao - chamada agora de equa<;:aode Ryd
Figura 7.8 0 espectro de linhas de emissao do hidrogenio. A luz emitida passa por uma serie de fendas para criar um feixe de luz
que e entao separado por um prisma nos comprimentos de onda que 0comp6em. Uma placa fotografica ou uma fotocelula poc_
usadas para detectar os comprimentos de onda separados como linhas individuais. Daf vem 0nome "espectro de linhas" para a luz e-
por um gas incandescente.
Espectros de linhas de emissao do hidrogenio, do mercurio e do ne6nio. Os Momos gasosos excitados produzem espectros
cicos que podem ser usados para identificar 0 elemento, bem como para determinar quanta de cada elemento esta presente em
ra.
_ daqual erapossivel calcular acomprimento de onda das linhas vermelhas, ver-
_--:llS no espectro de emissao no visivel de ;itomos de hidrogenio (Figura 7.9).
~=R ( ~ - ~ ) quando n >2
A 2
2
n
2
~ua<;:ao, n eurn inteiro eR , agora chamado de constante de Rydberg, tern avalor
10
7
m-
1
Sen =3, acomprimento de onda dalinha vermelha no espectro do hi-
- eobtido (6,563 X 10-
7
mau 656,3 nm). Sen =4, acomprimento de onda para a
_.de eobtido, en =5da0comprimento deonda dalinha azul. Essegrupo delinhas
- noespectro dos Momos dehidrogenio (edeoutros para as quais n =6, 7, 8eassim
e) eagora chamado de serie de Balmer.
ODELO DE BOHR DO AloMO DE HIDROGENIO
dinamarques NielsBohr (1885-1962) forneceu aprimeira conexao entre osespectros
as excitados easideias quimticas de Planck eEinstein. Do trabalho deRutherford
_.1], sabia-se que os eletrons saoarranjados no espa<;:oexterior aomideo doaroma.
::: ill, 0 modelo mais simples deurn Momo dehidrogenio eraaquele emque aeletron
-~emuma 6rbita circular aoredor do nueleo damesma forma que as planetas cir-
'0redor doSol. Aopropor essahip6tese, entretanto, eletevedecontradizer asleis da
" ica. Deacordo com asteorias daquele tempo, urn eletron carregado que semove
eletrico positivo donueleo deveperder energia. Por fim, 0eletron colidiria coma
ciamesma maneira queurn satelite em6rbita daTerraacabacaindonaTerraamedi-
osatelite perde energiapor fric<;:aocontra aatmosfera daTerra. Mas os eletrons nao
rtam dessamaneira; sefosseassim, amateria seriafinalmente destruida.
?ara resolver acontradi<;:aocomasleis dafisicaelassica, Bohr postulou que acondi-
que urn eletron orbitando 0 nueleo poderia ocupar somente determinadas 6rbitas
. de energia, nos quais eleeestavel. Isto e, aenergia do eletron no Morna equan-
Combinando esse postulado de quantizarrao com as leis de movimento da fisica
Bohr mostrou que aenergia potencial apresentada pelo unico eletron no enesimo
-~energia au 6rbita do Momo deH edada pelaequa<;:ao:
- - - - - - - n=6
- - - - - - ~ n=5
- - - - - - ~ n=4
- - - - - - - n=3
E =-2,42 X 10-
19
J /atomo
1 =2
4
E =- 5,45 x 10-
19
J /atomo
-1 - - - - - - - n =1
E =-2,18 x 10-
18
J /atomo
Figura 7.10 Niveis de energia para 0 ato-
mo de H no modelo de Bohr. A energia
do eletron no atomo de hidrogenio depen-
de do valor do numero quantico principal,
n ( En =- R hein') . Quanto maior for 0valor
de n, maior sera 0 raio de Bohr e menDs
negativo sera 0valor da energia. As ener-
gias SaDdadas em joules por atomo (Jj
atomo). Observeque a diferen<;aentre su-
cessivosniveisde energia torna-se menor a
medida que n torna-se maior.
Constante de Planck
Constante de RYdberg"", 1/ Velocidade daluz
E
. t . L d L't ' . , E Rhc
nergla po enCla 0 ee ran no eneSlmo myel =n =--
J]2
que daaenergia emunidades deJ/atomo. A cadaorbita permitida foi atribuido urn valor de n, urn numero inteiro adin:~
(.fe21l lIRjdd'de) qlle tem vlore.f de !,de 2, de : J e aSSlln por dIilllte. Esse numero Intelro neVeconnecido como nnmero
prillcipa( do e[etron.
A Equas;ao7.4tern diversas caracteristicas importantes. Primeiro, aenergia potencial do eletron tern urn valor negati\
resultadaLei deCoulomb [Sec;:ao3.3].A energiadeatrac;:aoentre corposcomcargas opostas (urn eletron negativo e0proton
positivo) ternvalor negativo, eessevalor toma-se mais negativo (aatrac;:aoaumenta) amedida que oscorpos seaproxirnam.. -\ ==
c;:aode Bohr mostra que, com 0 aumento dovalor de n, 0valor daenergia setoma menos negativo (Figura 7.10). Bohr
mostrou que, amedida que n aumenta (eaenergia setoma menos negativa), adistfmcia entre 0 eletron e0 nueleo aume--
Emseguida, observe arelac;:aoentre aenergiapotencial e0valor den. Umaconsequencia domodelo deBohr eque 0
orbitas circulares aurnenta com 0 aurnento de n (Figura 7.10). Urn eletron na6rbita n =1eo mais pr6ximo donueleo et
tanto, aenergia mais baixaou mais negativa. 0eletron doaromo dehidrogenio estanormalmente nessenivel deenergia. Di.::--x:
urn aromo comseus eletrons nos niveis deenergiamais baixos possiveis encontra-se emseuestado fundamental. Quando 0
deurn aromo dehidrogenio ocupa uma 6rbita comn maior doque 1,0 eletron estamais distante donueleo, 0valor desua~
emenos negativo eentao dizemos que eleestaemurn estado excitado. Asenergias doestado fundamental edoestado exci-
calculadas no Exemplo 7.2.
~Io 7.2 Energiasdos EstadosFundamentaleExcitadodeurnMomo deHidrogenio
Problema Calcule as energias dos estados n =1en =2do aromo dehidrogenio emjoules por aromo eemquilojoule _
Qual eadiferenc;:ade energia destes dois estados?
Estrategia Aqui, usaremos aEquac;:ao7.4com asseguintes constantes: R =1,097 X 10
7
m-I, h =6,626 X 10-
34
J s, e c=
10
8
m/s.
Solus:ao Quando n =1, aenergia de urn eletron emurn unico atomo de H e:
R hc R hc
E
1
= -- = -- =- R hc
n
2
1
1
= -(1,097 X 10
7
m-
I
)(6,626 X 10-
34
J . 5)(2,998 X 10
8
m' 5-
1
)
= -2,179 X 10-
18
J /atomo
-2,179 X 10-
18
J 6,022 X 10
13
atomos 1kJ
E
1
=. X --------x ---
atomo mol 1.000J
=-1.312kJ /mol
2,179 x 10- 18 J I atomo
4
~te, uma vez que E
2
=E /4, calculamos E
2
como -328,1 kJ/mo!.
_ ~ade energia, tlE , entre os dois primeiros estados de energia do Momo de He
wio Observe que as energias calculadas sac negativas para urn eletron em n =1ou n =2, sendo E
1
mais negativo do
- _-otetambem que 0 estado n =2tern energia mais aha que 0 estado n =1emcercade 984 kJ/mo!. Parasaber mais sobre
-to, vejaaFigura 7.11eadiscussao aseguir.
::'aenergia do estado do <Homodehidrogenio com n =3em (a) joules por Momo e(b) quilojoules por mo!.
epensar nos niveis de energia no modelo de Bohr como os degraus de uma escada que sobe do porao de urn "edificio
- " (onde aenergia do Momo de H e -2,18 x 10-
18
J/atomo; Exemplo 7.2)para 0 nivel fundamental (onde aenergia e0)
_/.10). Cadadegrau representa urn nivel quantizado deenergia; it medida que sesobe aescada, pode-se parar emqualquer
. mas nao entre eles. Aocontrario dos degraus de uma escadareal, entretanto, os niveis de energia de Bohr ficam cadavez
_-6ximos it medida que n aumenta.
EORIA DE BOHR E OS ESPEClROS DE AloMOS EXCITADOS
.~posi~ao principal dateoria de Bohr era de que urn eletron em urn atomo permaneceria em seu nivel de energia mais
.: menos que fosse perturbado. A energia eabsorvida ou liberada se0eletron mudar de urn nivel de energia para outro,
- ordancia com aprimeira lei datermodinamica [Se<;:ao6.4]. Essaideia permitiu que Bohr explicasse os espectros de
citados.
uando 0eletron doatomo deHtern n =1,e, portanto, estaemseu estado fundamental, aenergia tern urn grande valor ne-
A medida que subimos aescada (Figura 7.10) ate0 nivel n =2,0 eletron eatraido menos fortemente aonucleo, eaenergia
~'etron com n =2emenos negativa. Consequentemente, para mover urn eletron doestado n =1para 0 estado n =2, 0 Mo-
eabsorver energia, assim como energia deve ser gastapara subir uma escada. 0eletron deveser excitado (Figura 7.11).
-~-'andoaequa~ao de Bohr, podemos calcular aenergia necessaria para levar 0 atomo de Hdo estado fundamental (n =1)
_ rimeiro estado excitado (n =2). Como voce aprendeu no Capitulo 6, adiferen~a de energia entre dois estados esempre:
boE =E
final
- Einicial = (_ ~ ~ c ) _ ( _~ ~ c)
c: 7.11 Absor~ao de energia pelo
amedida que 0 eletron move-se
estado excitado. Energia e ab-
- quando um eletron move-se do
n =1 para 0 estado n =2 (!lE >
:::-ando 0 eletron retornar ao estado
e n =2, energia e liberada (!lE <
- .aria~ao de energia e 984 kJ /mol,
.mle calculado no Exemplo 7.2.
onde R hc e 1.312 kJ /mol (conforme calculado no Exemplo 7,2).
t,E= EfinaJ - EinieiaJ =(- R hcl2
2
) - ( - R hc/l
2
) =( ~ ) R hc= 984 kJ /mol
A quantia deenergia que deveser absorvida pelo <!tomode modo que urn eletron possa semover doprimeiro aosegu::-
de energia eO,75R hc, nem mais, nem menos. SeO,7R hc ou O,8R hc forem fornecidos, nenhuma transi<;:aoentre estados epo-
Os niveis de energia no atomo de H SaDquantizados, comaconsequencia deque somente determinadas quantias deenergia
S'er a"c:7S'orwa"S' 0emfCta"5:
Mover urn elHron de urn estado com n baixo para outro com n mais elevado requer que haja absor<;:aode ener
sinal dovalor de Me positivo. 0 processo oposto, emque urn eletron "cai" de urn nivel de n mais elevado aoutro mai
emite consequentemente energia (Figura 7.11). Por exemplo, para uma transi<;:aode n =2 an =1:
(
R hC) ( R hC ) ( 3)
t,E =Efina1- Einieia] =-7 - -2,"2 =- "4R hc =-984 kJ /mol
osinal negativo indica que houve libera<;:aode energia, istoe, 984kJ devem ser emitidos por mol de ,Homos deH.
Dependendo de quanta energia eadicionada aurn conjunto de <!tomosdeH, alguns <!tomostern seus eletrons exci
n =1aos estados n =2, 3ou mais altos. Ap6s absorver energia, esses eletrons movem-se naturalmente devolta para niveO
baixos (diretamente ou emuma serie de etapas ate n =1)eliberam aenergia que 0<!tomoabsorveu inicialmente. A ener '-
tida eobservada naforma deluz. Essa e afonte das linhas observadas no espectro de emissao de atomos de H, eamesma exp~
basica evalida para espectros de outros elementos epara ascores dos fogos de artificio.
Para 0 hidrogenio, aserie das linhas de emissao que tern energias na regiao do ultravioleta (chamada serie de I
Figura 7.12) origina-se dos eletrons que semovem de estados com n >1para 0 estado com n = 1. A serie de linhas q ~
n EnergiaJ /atomo
Zero
-6,06 X 10-
20
~ I
:
,
-8,72 x 10-
20
-1,36 X 10-
19
I
I
!
Diferen~aigual a E E E E
I
c c c c
energia linear en '<t N en
0 0'> 00
,....,
-2,42 X 10-19
~ ~ ~
oq
,.... ,.... ,.... ,....
I
E E E E
I "'-'----y-------'-'"
c c c C
N
,.... ,....
'"
,
0 '<t
.D .D ,
,....
'"
00 en
-5,45 X 10-19
'<t '<t '<t '0
,
,
,
E E E E
E E
c c: ,
c c C
C' O'0
N 00
0'" N ... ,
,.... '"
en ,....,
ON ,
,
-2,18 x 10-
18
0'> 0'> 0'> 0'>
,.... ,.... ,
,
,
,
Figura 7.12 Algumas das transi~oes
nicas que podem ocorrer em um -
excitado de H, A serie de Lyman de Ii -
regiao do ultravioleta resulta de tr-
para 0 nivel n = 1, As transi<;6es dos
com valores de n maiores do n > -
n = 2 ocorrem na regiao visfvel ( . _
Balmer; Figura 7.8), As linhas na r _'-
infravermelho resultam das transi~-
niveis com n >3 ou 4 para os niveis n =:
4 (somente a serie que termina e
e mostrada).
"-y-----'
,
,
,
,
I j
~
E E E E
0'
on ....
C c: c: c
..c:
on
'Iii ~
on
a:i
'" ,~
0 N
'"
on 'Iii
..c:
'S; 0 '"
'0' '0'
'" ,~
E
c
'S;
~
....
M 00 en
..c:
Q;
::J
c:
=:
'<t '<t '<t '0
c:
'S; >
2-
::J
c:
~
C-
naregiao do visivel- aserie de Bahner - origina-se dos eletrons que semovem dos estados com n > 2para 0 estado
. 0 com n =2.
.::mresumo, reconhecemos agora que a origem dos espectros at6micos e a movimento dos elhrons entre estados quantizados de
Seurn eletron for excitado deurn estado deenergia mais baixo para urn mais elevado, energia eabsorvida. Por outro lado,
eletron mover-se de urn estado de energia mais elevada para urn mais baixo, energia eemitida. Seaenergia for emitida na
=de radia<;:aoeletromagnetica, uma linha de emissao eobservada.
_"':.. energia de uma linha especifica de emissao ematomos excitados dohidrogenio e:
I1 E =Efinal - Einicial =- R hc (+-+)
n final n inicial
-: 3hc e2,179 X 10-
18
J hitomo ou 1.312 kJ/mol.
30hr conseguiu usar seu modelo do atomo para calcular os comprimentos de onda das linhas no espectro de hidrogenio.
-~;a juntado 0invisivel (0 interior do ,Homo) aovisivel (as linhas observadas no espectro do hidrogenio) - uma realiza<;:ao
-7;-:lca!Alem disso, eleintroduziu 0 conceito daquantiza<;:aodaenergia nadescri<;:aodaestrutura at6mica, conceito que per-
eparte importante daciencia modema.
Conforme mencionado anteriormente, aconcordancia entre ateoria eaexperiencia etomada como evidencia de que 0
-~0 te6rico evalido. Logo ficou aparente, entretanto, que havia uma falha na teoria de Bohr. 0modelo at6mico de Bohr
vasomente 0 espectro de Momos de H ede outros sistemas que tern apenas urn eletron (como 0 He+).
disso, a ideia de que eletrons sao particulas movendo- se ao redor do nucleo com um caminho de raio fixo, tal como ados planetas
!:ior do Sol, nao corresponde mais ao modelo aceito para a atomo.
ema Calcule 0 comprimento de onda da linha verde no espectro visivel de atomos excitados de Husando a teoria
hr.
tegia Primeiro, encontre alinha verde naFigura 7.12 edetermine os estados quanticos envolvidos. Istoe, decida quais sac
e nfinal" A seguir, use aEqua<;:ao7.5 para calcular adiferen<;:ade energia, 1 1 E, entre esses estados, uma diferen<;:aque aparece
luz visivel naregiao verde do espectro. Finalmente, expresse I1 E emtermos de urn comprimento deonda.
- 0 A linha verde e asegunda linha mais energetica no espectro visivel do hidrogenio e origina-se dos eletrons que se
de n =4para n =2. Usando aEqua<;:ao7.5, onde n
fina1
=2eninicial =4, temos:
(
- R 2h2C) - ( - R
4
h
2
C)
fiE =Efinal - Einicial =
fiE = - R hC( - 11
6
) = - R hc( 0,1 875)
(
246,0 ~)(1 X 10
3
.L )
mol kJ
23 f6tons
6,022 X 10 ~~-
mol
=4,085 X 10-
19
_J _
f6ton
(6,626 X 10-
34
~)(2'998 X 10
8
m' S-I)
he \ laton
A =-- =---------------
E
roton
4,085 X 10-19 J/f6ton
=4,863 X 10-
7
m
= (4,863 X 10-
7
m) (1 X 10
9
nmlm)
=486,3 nm
Exercicio 7.5 Energia de uma Linha Espectral At6mica
A serie deLyman das linhas espectrais para 0Momo deH ocone naregiao doultravioleta. Elas saooriginadas pelas transier-
niveis mais elevados para n =1. Calcule afrequencia e0comprimento dalinha de menor energia dessaserie.
UM EXAME MAIS DETALHADO '
omodelo deNiels Bohr doMomo dehidrogenio erapoderoso porque poderia reproduzir os espectros delinhas obsen"a
experimentalmente. Mas logo surgiram confirma<;:6esexperimentais do modelo. Se0 eletron no ,Homo de hidrogenio ,-
movido do estado fundamental, onde n =1, ao nivel de energia onde n =inflnito, considera-se que 0 eletron tenha -
removido do Momo. Isto e, 0,Homofoi ionizado:
(
1 1)
!:lE = - R he -2- - -2-
nfinal ninicial
!:lE = - R he( ~ - ~ ) =R he
00
2
1
2
Umavez que R he =1.312kJ/mol, aenergia paramover urn eletron den =1para n =00e1.312kJ/mol deMomos d~:-
Chamamos agora essevalor de energia de ioniza~ ao doMomo (Se<;:ao8.6) epodemos determimi-la emlaborat6rio. 0 ,-
experimental e 1.312kJ /mol, emconcordancia exatacom 0 resultado calculado apartir dateoria de Bohr!