RESISTNCIA A CORROSO POR IMERSO DO AO AISI 316 L NITRETADO E
NITROCEMENTADO POR PLASMA
B. R. Spirandeli (1) F. A. P. Fernandes (2) L. C. Casteletti (3) (1) Estudante de ps-graduao - Escola de Engenharia de So Carlos (2) Doutor em Cincia e Engenharia de Materiais EESC-USP (3) Prof Dr. da EESC - USP
Resumo: Atualmente existe uma grande demanda por materiais para aplicaes que envolvam condies tribolgicas severas, em situaes onde ocorra desgaste superficial aliado a corroso. As indstrias petrolfera e sucroalcooleira so exemplos de setores que demandam materiais que trabalhem nestas condies. O presente trabalho teve como objetivo investigar o efeito das temperaturas usadas nos tratamentos de nitretao e nitrocementao a plasma na resistncia a corroso do ao AISI 316L imerso em cido clordrico, por meio de ensaio de perda de massa. Utilizando temperaturas de tratamentos de 400C, 450C e 500C e submetendo as amostras a teste de perda de massa pode-se constatar que a temperatura de tratamento influncia de forma significativa a resistncia corroso das camadas, tanto na nitretao quanto na nitrocementao. Nos tratamentos em temperaturas entre 400C e 450C observou-se a manuteno da resistncia corroso do material base, mas uma temperatura mais elevada, da ordem de 500C torna a camada bastante susceptvel ao ataque do meio, apresentando elevada reduo na resistncia a corroso.
Palavras-chave: Nitretao a plasma, nitrocementao a plasma, corroso, perda de massa.
1 INTRODUO
A crescente exigncia por novos materiais e processos, bem como pela melhoria dos j existentes a fim de se atender aos requisitos de qualidade, eficincia, versatilidade, durabilidade, reduo de custos e o desenvolvimento constante de materiais com propriedades superiores e processos mais eficientes. Os tratamentos de nitretao e nitrocementao consistem basicamente no endurecimento superficial de materiais decorrentes da introduo de nitrognio (na nitretao) e nitrognio e carbono (na nitrocementao) por difuso atmica destes elementos no interior do substrato. Estes tratamentos so empregados principalmente para o aumento da dureza e da resistncia ao desgaste na superfcie, sem alterar a ductilidade e a tenacidade no ncleo do material. Quando realizados por processos a plasma, os tratamentos produzem camadas isentas de poros e bastante uniformes em toda a espessura desejada. Alm disso, o processo a plasma se destaca pela grande economia de energia em relao aos processos tradicionais em meio lquido e gasoso [1]. Apesar de existir uma grande quantidade de trabalhos na literatura especializada atestando as vantagens da nitretao e nitrocementao a plasma, no aumento da resistncia ao desgaste e da dureza superficial, pouco se investigou sobre os efeitos na resistncia a corroso. Dessa forma, neste trabalho investigou-se a influncia da temperatura de tratamento na resistncia corroso de camadas produzidas por nitretao e nitrocementao a plasma no ao inoxidvel austentico AISI 316L. Este material muito conformvel e possui resistncia natural a corroso, mas baixa resistncia ao desgaste, o que o torna bastante utilizado em processos de tratamento para endurecimento superficial.
2 MATERIAIS E MTODOS
Neste trabalho utilizou-se o ao inoxidvel austentico AISI 316L, cuja composio qumica nominal apresentada na tabela 1.
Tabela 1 - Composio qumica nominal do ao AISI 316L estudado. C Mn Si Cr Ni Mo N Cu AISI 316L 0,03 2,00 1,00 16,0-18,0 10,0-14,0 2,0-3,0 0,10 --
Amostras com 3 mm de espessura e dimetro de 22,22 mm foram cortadas de uma barra cilndrica do material. Antes dos tratamentos a plasma todas as amostras foram lixadas at a lixa 1200, polidas com alumina 1 m e limpas em banho ultra-snico durante 10 minutos. Encontro e Exposio Brasileira de tratamento de superficie III INTERFINISH Latino Americano 9 As misturas gasosas utilizadas foram: 77% H 2 , 20% N 2 e 3% CH 4 no tratamento de nitrocementao e 80% de H 2 , 20% de N 2 no de nitretao. Foram empregadas trs temperaturas de tratamento distintas, 400, 450 e 500C, sendo a presso igual 500 Pa e tempo de tratamento de 5 horas. Uma vez dentro da cmara, foram submetidas a um processo de limpeza com argnio a uma presso de 500Pa por 30 minutos, em temperatura 50C inferior s respectivas temperaturas de tratamento, processo este conhecido como sputtering. Em seguida as amostras foram submetidas aos tratamentos plasma de nitretao e nitrocementao. Aps os tratamentos foram realizadas anlises por microscopia tica nas amostras nitretadas e nitrocementadas nas trs temperaturas. As amostras destinadas s anlises microscpicas foram embutidas em baquelite, lixadas at lixa 1200, polidas com alumina 1 m e atacadas com reativo de gua rgia. Com o auxilio de um microscpio tico Zeiss com filtro Nomarski foram feitas fotografias das camadas formadas nos tratamentos a diferentes temperaturas. O teste de imerso por corroso foi realizado usando como meio corrosivo cido clordrico a 10% e as amostras nitretadas, nitrocementadas e aquela sem tratamento algum permaneceram por 192 horas na soluo, sendo pesadas a cada 24 horas, nas primeiras 96 horas e ao final do teste (aps 192 horas) sendo determinada ento a perda de massa.
3 RESULTADOS E DISCUSSO
Na Figura 1 so apresentadas as sees transversais das amostras tratadas por nitretao e nitrocementao, nas temperaturas de 400, 450 e 500C. Pode-se observar que em todos os tratamentos obtiveram-se camadas homogneas e contnuas sendo que em todos os casos a espessura da camada cresce com o aumento da temperatura, crescimento este que se mostrou sempre mais acentuado para o tratamento de nitrocementao, considerando-se uma mesma temperatura.
Figura 1 (a) Amostra nitretada a 400C. (b) Nitretada a 450C. (c) Nitretada a 500C. (d) Amostra nitrocementada a 400C. (e) Nitrocementada a 450C. (f) Nitrocementada a 500C. Nas figuras as camadas esto indicadas pelas setas.
Para a nitretao e a nitrocementao realizadas nas temperaturas de 400C e 450C foram produzidas camadas homogneas e livres de precipitados. Estas camadas so formadas por uma fase intersticial supersaturada, denominada fase-S ou austenita expandida, saturada de nitrognio [2,3], fase esta resistente ao ataque qumico. Nos tratamentos a 500C observou-se a formao de uma regio escura que sofreu ataque qumico, logo acima da fase-S. Segundo a literatura, esta fase ocorre devido ligao qumica do nitrognio e/ou carbono, formando nitretos e/ou carbonetos. O resultado dos ensaios de perda de massa est apresentado no grfico da figura 3. Observa-se que as amostras tratadas a 500C apresentaram o pior desempenho no ensaio, sendo que a nitrocementada sofreu maior corroso do que aquela nitretada.
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Figura 2 Grfico da perda de massa em funo do tempo obtido aps ensaio de corroso por imerso das amostras nitretadas e nitrocementadas. Na legenda temos: ASS-Sub: amostra sem tratamento; ASS- PN 400: amostra nitretada a 400C; ASS-PN 450: amostra nitretada a 450C; ASS-PN 500C: amostra nitretada a 500C; ASS-PNC 400: amostra nitrocementada a 400C; ASS-PNC 450: amostra nitrocementada a 450C; ASS-PNC 500: amostra nitrocementada a 500C.
J as amostras tratadas a 400C e 450C tiveram melhor desempenho nos ensaios, apresentando redues de massas bastante inferiores as dos tratamentos a 500C. A amostra nitretada a 400C teve desempenho semelhante a do material sem tratamento algum. O aumento da temperatura de tratamento influenciou de forma significativa as espessuras das camadas formadas. Maiores temperaturas levaram a camadas mais espessas, sendo que este crescimento foi sempre maior para o tratamento de nitrocementao. Isso ocorre por duas razes: a maior difusividade do carbono (em comparao com o nitrognio) na estrutura austentica do ao e a tendncia do nitrognio a se ligar com o cromo, o que limita sua difusividade [4]. Na Figura 3 apresenta-se a variao da taxa de corroso com o tempo de ensaio, para as amostras tratadas por nitretao, nitrocementao e para a amostra sem tratamento. Verifica-se que no incio do ensaio as taxas de corroso de todas as amostras foram semelhantes, porm com o aumento do tempo de ensaio as amostras tratadas a 500C sofreram um elevado aumento em suas taxas de corroso, que em seguida tende a decrescer. Para as amostras taradas em 400 e 450C as taxas de corroso foram mais baixas e prximas observada para o substrato sem tratamento. Encontro e Exposio Brasileira de tratamento de superficie III INTERFINISH Latino Americano 11
Figura 3 - Variao da taxa de corroso em funo do tempo, para as amostras nitretadas e nitrocementadas por plasma.
Os ensaios de perda de massa das amostras tratadas a 400 e 450C demonstraram uma boa resistncia corroso, evidenciada pela baixa perda de massa no teste, o que est diretamente relacionado com a presena da fase-S. Tanto na amostra nitretada quanto na nitrocementada tratadas a 500C ocorreu formao de uma regio escura composta por nitretos e/ou carbonetos (dependendo do tratamento empregado). O aumento na temperatura levou a decomposio da austenita expandida devido a sua natureza metaestvel. Isto acontece porque, em altas temperaturas, os elementos que compem o material adquirem maior mobilidade, sendo possvel ento a realizao de ligaes com os elementos intersticiais que esto se difundindo. Esta camada escura apresenta baixa resistncia corroso, o que est de acordo com os testes de perda de massa. As amostras tratadas nesta temperatura apresentaram o pior desempenho nos ensaios de corroso, sendo as que mais sofreram o ataque do meio.
4 CONCLUSO
Os tratamentos de nitretao e nitrocementao a plasma deram origem a camadas contnuas e uniformes em toda a superfcie da amostra. As espessuras das camadas aumentaram com o aumento da temperatura, sendo sempre maior para o tratamento de nitrocementao. Nas temperaturas de 400C e 450 C formou- se uma camada branca, composta de austenita expandida; j nos tratamentos realizados a 500C essa austenita tambm se forma, mas, em funo de sua natureza metaestvel e da combinao tempo/temperatura ela comea a se decompor, dando origem a uma regio escura constituda de nitretos e/ou carbonetos. Os tratamentos, tanto de nitretao quanto de nitrocementao, a 400C e 450C permitiram uma manuteno da resistncia corroso em relao ao material sem tratamento, pois nestas temperaturas forma-se uma camada branca composta da fase-S, de elevada resistncia ao ataque qumico. J os tratamentos a 500C diminuram drasticamente a resistncia corroso, devido presena de nitretos e carbonetos. Apesar do uso de temperaturas mais altas resultar em camadas mais espessas, as mesmas so mais susceptveis ao ataque qumico, reduzindo a resistncia a corroso.
REFRENCIAS
[1] V. Chiaverini, Aos e Ferros Fundidos, Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais, 7 edio, So Paulo, 2008. [2] Z.L. Zhang; T. Bell, Structure and corrosion resistance of plasma nitrided stainless steel. Surface Engineering, v. 1, p. 131-136, 1985. [3] K. Ichii; K. Fujimura; T. Takase, Structure of the ion-nitrided layer of 18-8 stainless steel. Technology Reports of Kansai University, v. 27, p. 135-144, 1986. [4] H Dong, S-phase surface engineering of Fe-Cr, Co-Cr and Ni-Cr alloys, International Materials Reviews, v. 55, p. 65-96, 2010. Encontro e Exposio Brasileira de tratamento de superficie III INTERFINISH Latino Americano 12