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Degradao trmica do papel kraft de transformadores Maria Augusta G. Martins

Cincia e Tecnologia dos Materiais, Vol.19, n 1/2, 2007



FURFURALDEDO - UM INDICADOR PRTICO DA
DEGRADAO TRMICA DO PAPEL KRAFT DE
TRANSFORMADORES

MARIA AUGUSTA G. MARTINS

LABELEC Grupo EDP, Departamento de Materiais Isolantes
Rua Cidade de Goa n4, 2685-039 Sacavm, Portugal
maria.augusta@edp.pt

ABSTRACT: The transformer life expectancy, in terms of aging, is related to the condition of the solid
insulation, as this is the major component of a transformer, that once degraded cannot be replaced
without dismantling the entire transformer.
This is the reason why it is very important to know the degradation of insulating paper, which can be
measured by its average viscosimetric degree of polymerization (DP). To analyse paper, we need to take
paper samples, from the transformer, but this is not possible without dismantling it.
As thermal degradation of paper do generate furanic compounds and the concentration of these products,
namely the furfuraldehyde (2FAL) in oil, can be easily measured by HPLC (High Performance Liquid
Chromatography), this is the best alternative method, used nowadays to determine the aging of Kraft
paper.
The mechanisms of cellulose degradation to produce 2FAL, the kinetics of this degradation and also the
phenomena which affect the quantity of 2FAL dissolved in oil, and the factors that influence these
phenomena, are the main issues addressed here.

Keywords: Furfuraldehyde. 2FAL. DP. Viscosimetric polymerization degree. Degradation. Pyrolysis.
Hydrolysis. Cellulosic paper. Transformer.

RESUMO: A vida expectvel de um transformador, em termos de envelhecimento, depende do nvel de
degradao do isolamento slido, que o principal componente do transformador que, sendo sujeito a
degradao, no pode ser substitudo, sem desmantelar por completo o equipamento. Por esta razo, con-
sidera-se que a vida til do transformador a vida do respectivo isolamento slido.
A degradao do papel (principal componente do isolamento slido) pode ser medida, de forma directa,
pelo grau de polimerizao viscosimtrico mdio do papel (DP).
Uma vez que, para recolher amostras de papel necessrio decuvar e desmontar o transformador e visto
que os compostos furnicos so produzidos por degradao do papel e a sua anlise no leo pode ser
fcilmente efectuada, sem perturbar o funcionamento do transformador, a determinao, por
Cromatografia Lquida de Alta Presso e Alta Resoluo (HPLC), da concentrao de produtos furnicos
no leo, designadamente de furfuraldedo (2FAL), actualmente o melhor mtodo indirecto existente,
para determinar o grau de envelhecimento do papel.
Os mecanismos de produo de furfuraldedo, por degradao da celulose, e a cintica desta degradao,
assim como os fenmenos de que depende a quantidade de 2FAL que permanece no leo e ainda os
factores que influenciam tais fenmenos, so os principais assuntos aqui abordados.

Palavras-chave: Furfuraldedo. 2FAL. DP. Grau de polimerizao viscosimtrico mdio. Degradao.
Pirlise. Hidrlise. Papel celulsico. Transformador.



1- INTRODUO

A causa mais comum, subjacente aos defeitos
graves, surgidos nos transformadores com origem
no respectivo papel isolante, a degradao qumica
deste, sempre associada reduo do grau de
polimerizao (DP) da celulose (principal
constituinte do papel) e destruio das ligaes
inter-fibras [1].
Ambos os fenmenos provocam uma reduo da
resistncia mecnica do papel, sem contudo alterar
significativamente a sua rigidez dielctrica.
O processo envolve cises da cadeia de polmero,
(despolimerizao), da celulose, com produo de

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diversas substncias, das quais podemos destacar
gases (tais como o hidrognio, o metano, o etileno e
principalmente o monxido e o dixido de carbono)
e produtos lquidos como a gua e os compostos
furnicos, dos quais o 2-furfuraldedo (2FAL), o
composto mais usado como indicador da degradao
do papel. No estdio mais avanado da degradao,
h mesmo a produo de produtos slidos, que iro
constituir as lamas.




Fig. 1 Degradao do papel (celulose).

O papel, usado como isolante nos transformadores,
proveniente da madeira e produzido usualmente pelo
processo Kraft.
O principal constituinte deste papel a celulose
(cerca de 90%), qual se encontra associada a
hemicelulose
(a)
,
cerca de 3% a 7% de lenhina (lcool
aromtico polimerizado) e ainda quantidades
residuais de pentosanos. O valor inicial de DP da
celulose cerca de 1200 [2].

A secagem e condicionamento dos enrolamentos do
transformador, operaes que fazem parte do
processo de fabrico deste equipamento, reduzem o
DP da celulose, at um valor de cerca de 1000 a 900
[3] [4].

Para DPs superiores a 500, a resistncia mecnica
do papel praticamente independente do valor de
DP, mas medida que o DP decresce, na gama de
500 a 200, a resistncia mecnica reduzida at
cerca de 50% (e por vezes at 20%) do valor inicial.



__________________________
(a) A hemicelulose um carbohidrato formado por uma unidade
de acar de 5 tomos de carbono chamada D-xilose, ligada,
atravs duma ligao , com algumas cadeias laterais de
arabinose.

Para DPs abaixo de 200, o papel no apresenta
qualquer resistncia mecnica, tornando-se frivel e
desagregando-se em pequenos fragmentos, que
originam as indesejveis lamas, usualmente
encontradas no leo, em situaes de degradao
avanada do papel.

Uma vez que no h possibilidade de recolher
amostras de papel dos enrolamentos do
transformador, sem decuvagem destes, a
concentrao de compostos furnicos dissolvidos no
leo, (principalmente de 2FAL) determinada por
Cromatografia Lquida de Alta Presso e Alta
Resoluo (HPLC) (Norma CEI 61198) [5], usada
como o mais prtico mtodo indirecto de
determinao do nvel de degradao do papel.

A aplicao deste mtodo, avaliao do estado de
degradao do papel, tem a vantagem de no
interferir com o funcionamento normal do
transformador, que alis pode permanecer em
servio, durante a recolha da amostra de leo para
esta anlise.
Pela importncia de que se reveste este mtodo
(baseado na concentrao de 2FAL), so aqui
analisados os principais mecanismos de produo de
2FAL, por degradao da celulose e efectuadas
algumas consideraes sobre a aplicao da anlise
de 2FAL no leo, ao diagnstico do estado do
isolamento slido do transformador.


2 MECANISMOS DE DEGRADAO DO
PAPEL ISOLANTE FORMAO DE
2 FAL

A celulose, um polmero formado por longas
cadeias de anis de glucose, ligados por ligaes
glicosdicas.
Durante os vrios processos de degradao do papel,
as ligaes glicosdicas so quebradas e os anis de
glucose abrem.
A glucose sofre assim degradao, com a produo
de compostos furnicos, dos quais se destaca o
furfuraldedo (2FAL), por ser o produto mais estvel
e solvel no leo, (ao contrrio do que se passa por
exemplo com a glucose, que instvel e possui uma
muita baixa solubilidade no leo) [6].
A baixas velocidades de aquecimento, ocorre
preferencialmente a desidratao cataltica da
celulose, enquanto que, a elevadas velocidades de
aquecimento, h produo de levoglucosano. Este,
por sua vez por decomposio trmica, origina a
produo de compostos furnicos [7].
A presena de oxignio faz diminuir a temperatura
de decomposio da celulose, produzindo um efeito

Degradao do
papel
Produtos
Slidos
(Lamas)
Produtos
gasosos
CO, CO
2
, H
2
,
CH
4
, C
2
H
4
, etc.
Produtos
Lquidos
(gua, produtos
furnicos, etc.)

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cataltico, por acelerar os processos de radicais
livres, na referida decomposio [7].
Quanto ao furfuraldedo, (2-furfuraldedo, furfural,
ou 2FAL, como habitualmente designado), forma-
se nas reaces de degradao da celulose, tanto
por via da pirlise, como da hidrlise.
este o composto furnico cuja concentrao no
leo mais usada como indicador do estado de
degradao do papel, devido ao facto de ser, dos 5
compostos furnicos, o que (no caso do papel Kraft)
se produz em maior quantidade, para alm de
apresentar uma estabilidade trmica razovel e um
coeficiente de partio leo/papel que, relativamente
aos restantes compostos, muito superior por
exemplo ao do 5-hidroxi-metil 2 furfural (5HMF)
(a)

e ao do lcool furfurlico (2FOL) e s ultrapassado
pelo do acetilfurano (2ACF) e pelo do 5-metil 2-
furfural (5MEF) [8]. Contudo, tanto o 2ACF como o
5MEF, por sua vez, tm a desvantagem de ser
produzidos em quantidade muito inferior do
2FAL.


2.1 DEGRADAO DA GLUCOSE, POR
PIRLISE

A produo de 2FAL, por pirlise da glucose, requer
a perda de 3 molculas de gua e uma de
formaldedo (ou alternativamente a esta, uma
molcula de monxido de carbono e outra de
hidrognio), [2].
Estudos de pirlise da glucose a 225 C, mostraram
que esta ocorre do seguinte modo: 80% da reaco
ocorre com eliminao preferencial de C-6 e 20%
com eliminao preferencial de C-1. Em ambos os
casos, o C-2 completamente retido.
As mesmas experincias [2] mostraram que, na
realidade formada mais gua, do que a
correspondente ao rendimento terico (cerca de 10%
do peso de glucose).
Para explicar este facto, foi proposto que esta
degradao seria precedida por condensao
(dimerizao da glucose), que produziria um
adicional de 5% de gua.
Outros compostos como os eno-diis, poxidos e
glicosonas, tm sido propostos como intermedirios
na formao do 2FAL, durante a pirlise e tm sido
isolados dos pirolosatos de glucose e de celulose [2].
O mecanismo de degradao da celulose, pode ser
resumido do seguinte modo [2]:
________________________________
(a) A absoro preferencial dos produtos furnicos, no papel,
relativamente ao leo, aumenta com a polaridade do produto. O
5HMF o mais polar dos 5 compostos furnicos, pelo que o
mais absorvido no papel [3]. Em relao ao 2FAL, a quantidade
deste, dissolvido no leo, cerca de 5 vezes a quantidade de 2
FAL retido no papel [3], variando este factor com a temperatura.
O primeiro estdio da degradao envolve a
formao de uma molcula com uma ponte de
epxido (1-2-anidro--D-glucopiranose), por
eliminao de gua, seguida por rearranjos internos,
que do origem formao de uma mais estvel
ponte de oxignio 1,6 (levo-glucosano).
Posteriores rearranjos internos, via uma molcula
ponte de oxignio 1,4 (1,4-anidro--D-
glucopiranose), um aldedo, um enodiol substitudo
com grupos furanicos, produzem ento uma cetona.
A eliminao de duas molculas de gua e uma de
formaldedo (ou, em alternativa a este ltimo, uma
molcula de hidrognio e outra de monxido de
carbono) produz finalmente a molcula de 2-
furfuraldedo (2FAL), [2]:
Esquemticamente:

-H
2
O
D-Glucose 1,2-Anidro--D-
Glucopiranose 1,6-Anidro--D-Gluco-
piranose(Levoglucosano) 1,4-Anidro--D-
Glucopiranose 3,6-Anidro-D-Galactose
2,3-Hidroxi-tetrahidrofuril-etilenodiol 2,3-
Hidroxi-tetrahidrofuril-
2H
2
O
hidroximetilcetona Furil-hidroxime-
HCHO ou H
2
+CO
-tilcetona 2-Furfuraldedo
(2FAL).

O mecanismo da decomposio trmica, assim
como a composio dos produtos formados, so
influenciados por muitos factores fsicos e qumicos,
tais como: temperatura, tipo de atmosfera, textura e
cristalinidade da celulose, assim como a presena
nesta, de metais, ou outras impurezas [7].
Quanto aos restantes quatro compostos furnicos: o
5-metil-2-furfuraldedo, (5MEF), o 2acetilfurano
(2ACF), o 5-hidroximetilfur-furaldedo (5HMF) e o
lcool furfurlico (2FOL) so produzidos
exclusivamente por oxidao [9].
A despolimerizao oxidativa da celulose
catalisada por radicais hidroxilo (HO

), que so
produzidos por decomposio do perxido de
hidrognio (H
2
O
2
).
Por sua vez, o perxido de hidrognio pode, por
exemplo, ser formado por reaco do oxignio com
gua, catalisada por caties de metais de transio
(tais como Cu
+
/Cu
2+
, ou Fe
2+
/Fe
3+
).
De referir que, a produo de radicais hidroxilo
(HO

) inibida pela presena de cidos e facilitada

por aco de lcalis.






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2.2 DEGRADAO DA GLUCOSE POR
HIDRLISE

A degradao da glucose, por hidrlise em soluo
cida, catalisada pelo proto (H
+
), proveniente de
cidos dissociados.
Os cidos carboxlicos no dissociados no
produzem qualquer despolimerizao da celulose
[9].
A gua no participa no passo controlante da
reaco, contudo afecta a concentrao de
hidrogenio (H
+
), ao provocar a dissociao dos
cidos carboxlicos, exercendo deste modo uma
profunda influncia no processo de
despolimerizao da celulose.
As reaces de hidrlise cida de ligaes internas,
so seguidas por uma srie de reaces de
desidratao catalisadas por cido, conduzindo
libertao de 3 molculas de gua, por cada unidade
da glucose [9].
As anidroglucopiranoses so as espcies
intermedirias da hidrlise.
So inicialmente formadas por uma reaco de
desidratao entre C1 e C5, seguida por rearranjo
interno e posterior desidratao e finalmente
eliminao de formaldedo, (HCHO).
Existem, no entanto, dois possveis mecanismos
para a degradao por hidrlise.

No primeiro mecanismo, (via epxido) a formao
de uma ponte C1-C2 e a ciso da ligao C1-
oxignio d origem produo de 1,2-
anidroglucose.
A reciclizao em C-2, com a eliminao de gua,
d a 2,5-anidro-D-manose a qual por eliminao de
2 molculas de gua e uma de formaldedo (HCHO)
produz o 2-furfuraldedo (2FAL).
Podemos esquematizar o mecanismo (via epxido),
[2] do seguinte modo:
-H
2
O
D-Glucose 1,2-Anidroglucose
-H
2
O
2,5-Anidro-D-manose 4,5-Dihidro-4-
hidroxi-5-hidroximetil-2-furfuraldedo
-H
2
O
5-Hidroximetil-2-furfuraldedo
-HCHO
2-furfuraldedo (2FAL)

No segundo mecanismo (via enol) h uma
desidratao interna, atravs das ligaes C-2 para
C-3, que produz uma hexapiranose insaturada. A
ciso da ligao glicosdica unidade de monmero
adjacente e a quebra de ligao oxignio C-1, com a
eliminao de gua, seguida por duas reaces de
condensao, para formar o 5-hidroximetil-2-
furfuraldedo e a consequente formao de 2-
furfuraldedo a partir daquele, por eliminao de
formaldedo, [2] segundo o seguinte esquema:


-H
2
O
D-Glucose 3-Deoxi-hexapiranose-2-eno
-2H
2
O
5-Hidroximetil-2-furfuraldedo
- HCHO
2-furfuraldedo (2FAL)


3 CINTICA DO PROCESSO DE
DEGRADAO DA CELULOSE. TEMPO DE
VIDA TIL

Representando o inverso do valor do grau de
polimerizao viscosimtrico mdio da celulose,
(1/DP) em funo do tempo de envelhecimento
desta, (t) determina-se a velocidade da reaco de
degradao da celulose (k).
A energia de activao (E) pode ser ento calculada,
atravs da frmula de Arrhenius, representando lnk
em funo de (1/T), onde T a temperatura absoluta
[10].
A velocidade da reaco de degradao da celulose
considerada proporcional, ao nmero de ligaes
da cadeia, no quebrada, [1].
o
DP
t
DP
1 1
= kt (1) [2][1]
onde:
t
DP = DP no instante t

o
DP = DP
inicial

k = constante
t = tempo de vida da celulose

onde k = Ae
) 273 ( +

T R
E
(2)
Frmula de Arrhenius
e
T temperatura em graus Celsius (C)
R constante dos gases perfeitos = 8,314 J/mole /K
E energia de activao = 113 kJ/mole

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A equao (1) (modelo cintico de 1 ordem) traduz
uma aproximao usada para a degradao de
molculas de polmeros lineares, que s aplicvel
porque se considera o seguinte: [2]
- o polmero de celulose monodisperso e os
produtos da ciso so, eles prprios, molculas de
cadeia longa.
- a cadeia de polmero linear e de elevado peso
molecular.
- h um baixo grau de corte final da cadeia.
- no h perda de unidades de monmero, durante a
ciso.
Substituindo o valor de k dado pela frmula de
Arrhenius, (2) em (1) e considerando:
o
DP = DP
inicial
= 1000
e
t
DP = DP
final
= 200
ter-se-:
=
A
004 , 0
e
273
13600
+ T
horas (3) [1]

Na frmula (3), que permite calcular o tempo de
vida da celulose e portanto o tempo de vida til do
prprio transformador, o valor do factor A depende
das condies operatrias e dos materiais
envolvidos, tendo por exemplo o valor de 1,07x10
8
[2] para o caso do papel Kraft seco, em leo.
Os valores calculados para a energia de activao da
reaco de degradao da celulose e publicados em
vrios artigos [8], [9], [10], variam largamente entre
30 kJ/mole e 130 kJ/ mole.
No caso da reaco de degradao trmica, da
celulose o valor da energia de activao da ordem
de 85 kJ/mole [1], enquanto que, o valor associado
reaco de degradao hidroltica da ordem de
120-130 kJ/mole [1].
Por exemplo, para o carto seco (teor de humidade <
1%) foi calculada uma energia de activao de 86
kJ/mole, [10] com base na velocidade de variao de
DP. Contudo, em condies experimentais idnticas,
para o mesmo carto, mas com 4% de humidade, a
energia de activao reportada smente de 37 kJ/
mole, [10], o que mostra o efeito acelerador da
humidade, nos fenmenos de degradao trmica da
celulose, e consequentemente na degradao dos
isolantes slidos do transformador.


4- FACTORES CONDICIONANTES DA
PRODUO DE COMPOSTOS FURNI-COS

A quantidade de compostos furnicos presentes no
leo do transformador fortemente dependente de
vrios factores, por exemplo: temperatura, (tipo de
arrefecimento do transformador, perfil de carga do
transformador, etc.) tipo de papel (Kraft ou
thermally up-graded, etc), tipo de leo (inibido, ou
no inibido), grau de envelhecimento do leo (ndice
de acidez), razo entre as quantidades dos
isolamentos slido/lquido, (design do
transformador), teor de humidade no leo e no papel
[6], teor de oxignio, (que varia por exemplo com o
tipo de conservador, que pode ter respirao livre,
ou ser selado por uma membrana elstica, ou uma
almofada de azoto).
Atravs de experincias laboratoriais, Hhlein e
colaboradores [10], mostraram, por exemplo, que 1
ppm de 2FAL no leo, corresponde a um DP de 800,
a 95 C, ou a um DP de 900, a 85 C, no caso do
material celulsico se encontrar com um baixo teor
de humidade ( 1%).
No caso da celulose se encontrar hmida (teor de
humidade cerca de 4%), 1 ppm de 2FAL
corresponde a um DP de 600, a 95 C e a um DP de
500, a 85 C.
Isto de facto evidencia, a forte dependncia que, a
concentrao de produtos furnicos no leo possui
da humidade e temperatura do leo e da celulose,
facto esse alis confirmado, por ns, no laboratrio
de Materiais Isolantes.
Por exemplo, para 140 C, o DP do papel Kraft com
6,5% de humidade era 551 e a concentrao de
2FAL no leo 2,5mg 2FAL/kg
leo
, enquanto que, para
papel Kraft idntico, com humidade inferior a <
0,5% para a mesma temperatura de 140 C, o DP do
papel era 887 e a concentrao de 2FAL no leo era
inferior a 0,2mg 2FAL/kg
leo
, [11].
Uma vez que os produtos furnicos so hidroflicos,
h um acrscimo pronunciado da sua solubilidade
no leo, quando o teor de gua no leo aumenta,
pelo que o teor de gua no leo, tambm influencia
os coeficientes de partio dos compostos furnicos
entre o leo e o papel [10].
No caso em que o teor de humidade no papel
muito baixo (< 1%), a humidade desempenha um
papel insignificante e o mecanismo da reaco
depende quase exclusivamente da temperatura.
Na presena de teores de humidade mais elevados, a
determinao da velocidade da reaco muito mais
complexa. A energia de activao, nestas condies,
no to dependente da temperatura. Este complexo
Tempo de vida
da celulose

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fenmeno, poder explicar as diferentes energias de
activao calculadas e apresentadas em diversas
publicaes.
Pode assim concluir-se que, o envelhecimento do
isolamento slido pode ocorrer a velocidades
significativas, mesmo para temperaturas de servio
normais (no crticas), em transformadores hmidos.


5 APLICAO DA ANLISE DE 2FAL, AO
DIAGNSTICO DO ESTADO DE
TRANSFORMADORES

Desde h muito, que se tem depositado grande
esperana, no desenvolvimento duma relao, entre
a concentrao de 2FAL no leo e o grau de
polimerizao do papel, universalmente aplicvel a
qualquer transformador, e que permitisse calcular,
de forma simples, rpida e correcta, o grau de
envelhecimento do papel, e o seu tempo de vida til
restante, e portanto o tempo de vida til restante do
transformador, atravs da determinao da
concentrao de 2FAL no leo.

A equao seria do tipo:

log
10
[2FAL] = a x DP + b (5)

uma vez que se verifica a existncia duma relao
logartmica, entre a concentrao de 2FAL (ou
qualquer um dos outros compostos furnicos) no
leo e o grau de polimerizao do papel nele imerso.
Embora existam diversos modelos (por exemplo o
de Burton, o de Vuarchex, o de Chendong, o de De
Pablo, etc.) [9] correspondentes a diferentes
equaes deste tipo, que relacionam a concentrao
de 2FAL no leo, com o grau de polimerizao do
papel (DP), no foi ainda possvel encontrar uma
frmula, de aplicao universal.
Isto porque, por exemplo, a concentrao de 2FAL
realmente presente no leo, para cada um dos
estados de envelhecimento do isolamento slido,
depende de vrios parmetros, nomeadamente:

1 - A velocidade de formao do 2FAL.
2 - A velocidade de degradao do 2FAL.
3 - O perfil de distribuio do 2FAL entre o leo
e o papel.

1 - A velocidade de formao, do 2FAL depende
de mltiplos factores, desde o design do
transformador (por exemplo tipo core, ou shell,
razo papel/leo) e materiais usados na construo
dos transformadores (papel kraft/papel thermally
upgraded, leo inibido/no inibido, etc.) at ao
respectivo historial (substituies de leo, limpeza
dos enrolamentos etc) e condies de servio
(temperatura, associada a uma maior ou menor
eficcia do sistema de arrefecimento e s condies
de carga, que podem ser constantes, ou com
variaes cclicas, teor de humidade, etc).

2 - A velocidade de degradao do 2FAL,
depende, por sua vez essencialmente da temperatura
[9] [12].

3 - O perfil de distribuio do 2FAL entre o papel
e o leo, o qual depende do coeficiente de partio
daquele, entre o papel e o leo.
Este coeficiente, por sua vez, depende fortemente
dos teores de humidade no leo e no papel, os quais
variam tambm com o estado de degradao do
leo.
A humidade altera a concentrao de 2FAL no leo,
por um lado atravs da acelerao que produz na
degradao do papel, com consequente formao de
2FAL e por outro, atravs da variao que provoca
nos coeficientes de partio do 2FAL, entre o leo e
o papel.
Por outro lado, para cada valor da concentrao de
2FAL no leo, no existe um nico valor de DP, em
todo o isolamento slido, mas sim uma distribuio
longitudinal de DPs entre a zona superior e inferior
dos enrolamentos, e ainda uma distribuio radial e
uma distribuio axial. Tais distribuies de valores
de DP, dependem dos perfis de temperatura, de
humidade e de oxignio dissolvido, no interior do
transformador.
Por exemplo, uma vez que a zona superior do
enrolamento costuma apresentar uma temperatura
superior, o valor de DP mais baixo nessa zona.
Relativamente ainda aos enrolamentos, o papel mais
prximo do condutor de cobre tem um valor de DP
inferior, porque a temperatura nessa zona mais
alta. Tambm nos casos em que o leo do
transformador se encontra muito degradado, o valor
de DP do papel da zona exterior do enrolamento, em
contacto com o leo, inferior ao valor de DP do
papel das camadas centrais do enrolamento, situadas
entre o cobre e o leo.
No que diz respeito ao teor de gua, pode dizer-se
genricamente que, quanto mais elevado o teor de
gua do papel, menor o valor de DP, o mesmo se
passando com o teor de oxignio.

Finalmente, no est ainda clarificada a influncia,
sobre a concentrao de 2FAL, no leo, provocada
pela ocorrncia de certos fenmenos de natureza
elctrica, tais como: descargas elctricas e/ou
descargas parciais, no interior do transformador
[13].

De salientar que, um estudo estatstico efectuado
pelo EIMV
(a)
, numa populao de 5005

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transformadores de 5 pases europeus [14], revelou
que:

Com o aumento da idade, a % de
transformadores com concentraes mais elevadas
de 2FAL aumenta [14], caso nos transformadores
envolvidos no tenha ocorrido qualquer substituio,
ou tratamento de leo.

Em transformadores com tenses mais elevadas,
a % de transformadores com concentraes mais
baixas de 2FAL no leo superior verificada em
transformadores com tenses inferiores.

Em transformadores com potncias mais
elevadas, a % de transformadores com
concentraes mais baixas de 2FAL no leo,
superior encontrada em transformadores com
potncias inferiores.

Em leos inibidos, a produo de 2FAL
inferior que ocorre em leos no inibidos, nas
mesmas condies experimentais.

Para idnticas condies experimentais, a
concentrao de 2FAL no leo tanto mais elevada,
quanto maior a polaridade do leo.

De referir que, estas concluses concordam na
ntegra, com os estudos por ns efectuados na
populao de transformadores portuguesa [15], [16],
embora seja de salientar que, em ambos os casos,
no foi encontrada qualquer relao entre a tenso e
a potncia dos transformadores e a concentrao de
2FAL dissolvido no leo, ao contrrio do que se
verificou com a idade. [16]. De forma geral,
podemos dizer que, a concentrao de produtos
furnicos no leo fornece uma informao relevante,
sobre o estado de envelhecimento mdio do papel,
enquanto os valores de DP so uma medida directa
do estado de envelhecimento local (na poro de
papel analisada).
__________________________
(a) - EIMV-Elektroinstitut Milan Vidmar, da Eslovnia.
Tanto na populao de transformadores de medio
de corrente eslovena [14],
(b)
como na populao de
transformadores de medio de corrente portuguesa
[15],
(c)
verificou-se ainda que:
Em transformadores de medio de corrente, a
percentagem de transformadores com muito baixa
concentrao de 2FAL ( 0,05 mg/kg
leo
) muito
mais elevada que em transformadores de potncia.
O facto das concentraes de 2FAL, em ambas as
populaes de transformadores de medio,
estudadas, serem genricamente muito inferiores s
concentraes de 2FAL medidas nos leos das
populaes de transformadores de potncia, deve
resultar, no s da inferior temperatura de
funcionamento dos transformadores de medio, em
relao aos transformadores de potncia, mas
tambm das diferenas de projecto e construo,
destes dois tipos de transformadores.
Tais diferenas originam muito diferentes
concentraes de oxignio e de gua, no interior dos
transformadores. Por exemplo a existncia de
membrana elstica, que evita o contacto do leo
com o ar, em todos os transformadores de medio
considerados neste estudo, contrasta com o facto de
todos os transformadores de potncia analisados
serem transformadores com respirao livre, (leo
em contacto directo com o ar, normalmente atravs
de um exsicador de slica-gel).


6 PREVISO DO FIM DE VIDA DO
TRANSFORMADOR

Uma vez que os mecanismos de degradao qumica
da celulose so complexos e ainda no
completamente compreendidos, nenhum dos
mltiplos estudos realizados fornece um modelode
previso, totalmente satisfatrio, da vida til do
papel (e consequentemente da vida til do
transformador).
Por exemplo, enquanto autores como Karsai e
colaboradores [17] determinaram que um aumento
de 5,5 C, reduz a metade a vida do transformador,
Fabre e Pichon consideram 10 C [4] e Montsinger 8
C [18], o aumento da temperatura necessria
reduo, para metade, do tempo de vida do
transformador.


____________________________________________
(b) Anlise estatstica duma populao de 340 transformadores de
medio.

(c) Anlise estatstica duma populao de 186 transformadores de
medio.

H contudo acordo, em considerar o calor, o
oxignio e a humidade, como os trs principais
factores responsveis pela degradao do papel,
embora outros factores sejam tambm importantes,
como o nvel de degradao do leo (principalmente
a acidez deste), para alm da presena de campos
elctricos e de outros fenmenos de natureza
elctrica, que podem ocorrer no interior do
transformador.
Relativamente influncia do teor de gua
(humidade), e do teor de oxignio, ambos so da
mxima importncia, visto que, por exemplo:

Um teor de gua de 4%, no papel, pode encurtar
a vida operacional de um transformador de um
factor de 40, (isto em cerca de 97,5%), [9]
enquanto que o efeito do oxignio se traduz na

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reduo, a metade, da vida operacional do
transformador, ou, por outras palavras a presena de
oxignio faz duplicar a velocidade de
envelhecimento do papel. [9].

De referir tambm, o relativo desacordo que existe,
nos critrios de fim de vida til do papel.
O critrio baseado no valor de DP, considera para o
fim de vida til do papel, valores de DP entre 100 e
200, embora no haja consenso sobre o valor
especfico a considerar.
Para alm deste, outros critrios de fim de vida tm
sido definidos, em termos da perda de alguma
propriedade mecnica seleccionada, (do papel),
como por exemplo a resistncia mecnica deste.
Neste caso, o fim de vida do papel corresponde
normalmente a uma reduo de 50% na resistncia
mecnica inicial do papel isolante [9]. Contudo, este
critrio comeou a cair em desuso, em favor do
critrio baseado no grau de polimerizao da
celulose (DP), que o mais usado, actualmente.
Para exemplificar, de forma esquemtica e
aproximada, a influncia dos referidos parmetros
de envelhecimento, na reduo do tempo de vida til
do transformador, na figura 1 representa-se, (no eixo
das ordenadas), o grau de polimerizao
viscosimtrico mdio do papel isolante (DP) dum
transformador, em funo do tempo de vida til do
transformador, considerando um valor inicial de DP
do papel (DP

) igual a 1000, para o transformador

novo, no momento da 1 entrada em servio e um
valor de DP do papel, no fim da sua vida til
(DP

)=200, (valor este considerado frequentemente

como um dos critrios de fim de vida til do
isolamento celulsico e consequentemente do
transformador).
Nesta figura, apresentada a previso da variao
do tempo de vida til de um transformador,
provocada por vrios factores, nas seguintes
condies:
Considerando que o transformador funcionando a 90
C, tem por exemplo uma vida expectvel de 50
anos (linha A), em condies ideais, a deteriorao
causada pela combinao de vrios factores (calor,
oxignio, etc) em condies reais, resultar numa
reduo do tempo de vida para cerca de 35 anos
(linha B). Finalmente, se a humidade no papel for
elevada, (por exemplo na ordem de 2%), isto
provocar ainda uma maior reduo do tempo de
vida til do transformador (por exemplo para cerca
de 15 anos - linha C).


Envelhecimento ideal (A)
Envelhecimento real com papel seco (B)
Envelhecimento real com papel com 2% de
humidade (C)


DP =
1000














DP








DP
=
200

100
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Vida til (anos)

Fig. 1 Vida expectvel de um transformador em condies
ideais (linha A), em condies reais de vida mas, com papel seco,
(linha B) e em condies reais de vida, mas com papel hmido
(humidade=2%) (linha C). Variao de DP do papel, ao longo do
tempo de vida do transformador, nestas trs situaes, [19].


7 CONCLUSO

Uma vez que o tempo de vida til restante de um
transformador depende do nvel de degradao do
isolamento slido e no prtico para a realizao
da anlise desta degradao, retirar amostras de
papel de um transformador em servio, torna-se
importante a utilizao de um mtodo que, mesmo
de forma indirecta, consiga dar informao sobre tal
degradao, sem perturbar o funcionamento normal
do transformador.
Tendo em conta que, a velocidade de formao do
furfuraldedo (2FAL) aumenta com a temperatura,
com uma energia de activao semelhante da
degradao de celulose [2], a medida da
concentrao de furfuraldedo dissolvido no leo,
pode assim ser usada para determinao do nvel
mdio de degradao do papel isolante.
Contudo, a impossibilidade de determinar a vida
residual de um transformador, exclusivamente
atravs da determinao da concentrao de 2FAL
dissolvido no leo, essencialmente devida a:

Por um lado, a grande variedade de tipos de
transformadores, com diferentes designs,
diferentes materiais de construo e funcionando
com diferentes condies operatrias (diferentes
teores de humidade e de oxignio no leo, diferentes
perfis de temperaturas etc) e diferentes polticas de
C
B
A

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manuteno, fazem com que um dado teor de
furfuraldedo no leo, possa corresponder a
diferentes nveis de degradao do papel, consoante
a localizao deste, no interior do transformador e o
tipo, design e materiais de construo do
transformador.

Por outro lado, uma vez que o furfuraldedo
produzido por degradao trmica e por degradao
hidroltica da celulose, no caso de transformadores
com um teor elevado de humidade, a componente de
furfuraldedo, produzido por degradao hidroltica,
significativa, no furfuraldedo total dissolvido no
leo.

Apesar disto, a concentrao de furfuraldedo, no
leo do transformador, continua ainda a ser,
actualmente, o melhor mtodo indirecto existente
para caracterizar o estado de degradao do papel
Kraft, de transformadores em servio,
(complementado alis por outros mtodos, como a
anlise dos gases dissolvidos no leo, assim como
os outros ensaios de leo), podendo ser usado para
efectuar a monitorizao do estado de degradao
destes equipamentos, ao longo do seu tempo de
vida.
Finalmente, visto que este mtodo possui a grande
vantagem da sua aplicao no causar qualquer
perturbao no funcionamento do transformador,
justificar-se-, uma mais profunda investigao, no
s sobre o mecanismo das complexas reaces
qumicas, associadas produo de furfuraldedo,
por degradao do papel isolante, mas tambm sobre
a distribuio mais provvel de valores de DP, para
cada valor de DP
mdio
, calculado a partir do valor de
2FAL, assim como sobre a correlao daquela
degradao, com a ocorrncia da consequente falha
elctrica, no transformador.


8 REFERNCIAS

[1] Emsley, A.M.; Stevens, G.C.- A
reassessment of the low temperature thermal
degradation of cellulose National Power, UK, pg.
229-232.

[2] Emsley, A.M. -The Kinetics and
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Stability, 44 (1994) pg. 343-349.

[3] Pablo, A.-New Guidelines for furans
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transformers - Part 1- Furans analysis - CIGR
Session, Paris, 1996.

[4] Fabre, J.; Pichon, A .- Deteriorating
processes and products of paper in oil. Application
to transformers - CIGR Paper 137, 1960.

[5] Norma CEI 61198 -Mineral insulating oils
Methods for the determination of 2-furfural and
related compounds 1
st
edition, 1993-09.

[6] Myers, D.P.; Sans, J.R.; Myers S.D.
Field studies of furan formation in transformer
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Doble Insulating Fluids, 1992, pg. 10-6.1.

[7] Soares, S; Camino, G.; Levehik, S.
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Degradation and Stability, 49, (1995), pg. 275
283.

[8] Allan, D.M.; Jones, C.F. Thermal
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coefficients of selected model furan compounds at
practical temperatures 9
th
International
Symposium on high voltage engineering, August
28 September 1, Graz, (1995) pg. 1004-1.

[9] Lundgaard, L. E.; Hansen; W; Linhjell, D.;
Painter, T.J. Aging of oilimpregnated paper in
power transformers - IEEE Transactions on Power
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[10] Hhlein, I; Kachler, A.J. Progress in
transformer ageing research. Impact of moisture on
DP of solid insulation and furan development in oil
at transformer service temperatures CIGR Paper
D1 309, 2004.

[11] Martins, M.A.G. Monitorizao da
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transformadores. Papel Thermally upgraded versus
Papel Kraft 2007 (em publicao).

[12] Martins, M.A.G.; Peixoto, A.M. Estudo
da degradao, com a temperatura, dos produtos
furnicos dissolvidos no leo. LABELEC,
Departamento de Materiais Isolantes, Documento
interno, 2005.

[13] Mulej, M.; Varl, A,; Koncn-Gradnik, M. -
Up-to-date experience on furans for transformer
diagnostics. - EIMV, Eslovnia, Documento
interno, 2004.

[14] Koncan-Gradnik, M - Statistical analysis
of the results of analysis of transformer oils in
operation EIMV- A study of influences on the
relationships between furans dissolved in oil and
ageing of paper insulation of transformers EIMV,
Eslovnia, Documento interno, 2004.

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[15] Martins, M.A.; Botelho, A. Variao da
concentrao de 2FAL com a idade, na populao
de transformadores portuguesa. LABELEC,
Departamento de Materiais Isolantes, Documento
interno, 2004.

[16] Martins, M.A; Botelho, A. Correlao
entre a acidez do leo e a concentrao de 2FAL,
para a populao de transformadores portuguesa.
LABELEC, Departamento de Materiais Isolantes,
Documento interno, 2004.

[17] Karsai, K.; Kerenyi, D.; Kiss, L. Large
power transformers - Studies in Elec. Electron.
Eng., 25, 1987.

[18] Montsinger, V. M. Loading transformers
by temperature - AIEE Trans. Jan, 1930, pg. 776.

[19] Pahlavanpour, B.; Linaker, R.; Povazan, E.
Extension of life span of power transformer by
on-site improvement of insulating oils pg. 260-
263.