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Materiais Cermicos:

Estrutura e Propriedades
Prof. Mrcio C. Fredel
Ncleo de Pesquisa em Materiais Cermicos
CERMAT/UFSC
Materiais Cermicos:
Estrutura e Propriedades
Prof. Dr.-Ing. Mrcio C. Fredel
Ncleo de Pesquisa em Materiais Cermicos
Ementa
Importncia dos materiais cermicos avanados e tradicionais. Caractersticas intrnsecas dos materiais cermicos.
Ligaes qumicas, estruturas cristalinas e diagramas de equilbrio. Propriedades fsicas, trmicas e mecnicas.
Crescimento sub-crtico de trincas. Resistncia ao choque trmico. Teoria da sinterizao. Processos de acabamento.
Mecanismos de tenacificao. Seminrios: etapas do processo produtivo e aplicaes de componentes cermicos.
I. Introduo
Importncia dos materiais cermicos avanados e tradicionais
Caractersticas intrnsecas dos materiais cermicos (04 un)
II. Estrutura e Propriedades
1. Ligao Atmica e Estrutura Cristalina (02 un)
2. Diagramas de Equilbrio Binrios e Ternrios (02 un)
3. Propriedades Fsicas e Trmicas (04 un)
4. Comportamento Eltrico / Dieltrico (02 un)
5. Comportamento Mecnico e Tcnicas de Medio (04 un)
6. Efeitos da temperatura e tempo nas propriedades de cermicos: (06 un)
fluncia, crescimento subcrtico de trinca,
resistncia ao choque trmico
Ementa
III. Densificao de Materiais Cermicos
7. Densificao (06 un)
Teoria de Sinterizao
Tcnicas de Sinterizao Convencional
Processos de Sinterizao No-Convencionais:
Compactao a Quente ("Hot-Pressing")
Compactao Isosttica a Quente (HIP)
Conformao no Estado Vapor ("Vapour Processing"): CVD, PVD
Infiltrao
8. Operaes de Acabamento (02 un)
Corte / Lixamento / Polimento
Efeito da relao microestrutura/acabamento superficial nas propriedades
mecnicas
IV. Critrios de Avaliao e Otimizao de Desempenho de Materiais Cermicos
9. Consideraes a serem feitas no projeto do componente (02 un)
10. Anlise de Falha (02 un)
11. Mecanismos de Tenacificao (04 un)
HISTRICO
Desenvolvimento de Materiais
Metais
Cermicas
Polmeros
Compsitos
CERMICA DE ALTO DESEMPENHO
SIMBOLOGIA MATERIAL
Al2O3 (99%)
3Al2O3.2SiO2
ZrO2 (MgO ou Y2O3)
Al2TiO5
xido de alumnio (alumina)
Mulita
Zircnia (estabilizada com MgO ou Y2O3)
Titanato de alumnio (tialita)
2MgO.2 Al 2O3.5SiO2
SiSiC
SSiC
HPSiC
HIPSiC
Cordierita
Carbeto de silcio infiltrado com Si
Sinterizao convencional (sem PEXT)
Hot-pressed
Hot-isostatic-pressed
B4C Carbeto de boro
RBSN
SSN
HPSN
HIPSN
Nitreto de silcio: sinterizao via reao
Sinterizao convencional (sem PEXT)
Hot-pressed
Hot-isostatic-pressed
BN
AlN
Nitreto de boro (cbico/hexagonal)
Nitreto de alumnio
Materiais Cermicos: Caractersticas
Vantagens Desvantagens
alta temperatura de fuso susceptvel ao choque
rigidez elevada trmico
alta resistncia compresso dificuldade de fabricao
dureza elevada baixa reprodutibilidade
alta resistncia corroso alto custo
baixa densidade gap em entendimento e
isolante trmico e eltrico experincia
boas propriedades dieltricas reduzida confiabilidade
propriedades semi-condutoras estrutural
propriedades magnticas
biocompatibilidade
matria-prima abundante na natureza
Cloreto de Sdio A
[6]
X
[6]
nions: rede cbica de face centrada, com os ctions ocupando
todas as posies intersticiais octadricas ou formando
rede CFC (deslocadas de a/2)
Principais estruturas: NaCl, MgO, CaO, MnO, NiO.
As estruturas dependem da relao e m/n determina a ocupao intersticial dos ctions
ANIONS HC, com os ctions ocupando as posies intersticiais octadricas (1/2)
Estrutura: AMXN
a
c
r
r
GeO2 TiO2 MoO2 PbO2
NC = SEIS m/n = 1/2
As estruturas dependem da relao e m/n determina a ocupao intersticial dos ctions
ANIONS CS, com os ctions ocupando as posies intersticiais cbicas (1/2)
Estrutura: AMXN
c
a
r
r
CaF2 ThO2 UO2 ZnO2
NC = OITO m/n = 1/2
Antifluorita A
[4]
X
[8]
nions e ctions: posies de rede inversas da fluorita os
nions esto arranjados em uma estrutura cbica, com os ctions
preenchendo os stios intersticiais tetradricos;
Principais estruturas: Li
2
O, Na
2
O, sulfetos.
Diagrama Ternrio
Composto Intermedirio Congruente
Alkamade Line
Bondary Line
Tie Line
Quantidade de Fases Slida /Lquida
Cordierita
Alumino-silicato de magnsio (2MgO.2Al
2
O
3
.5SiO
2
)
Ciclossilicato
Mistura de Talco (Mg
3
(OH)
2
(Si
2
O
5
)
2
), Alumina (Al
2
O
3
) e
Argila (xAl
2
O
3
.ySiO
2
.zH
2
O)
Difcil obteno industrial
Cristal de cordierita (marrom) Clula unitria - Ortorrmbica
Propriedades e Aplicaes
Propriedades
Elevada resistncia ao choque trmico
Baixo coeficiente de expanso trmica
Bom isolante eltrico
Alta estabilidade qumica
Aplicaes
Catalisadores na indstria automobilstica
Regeneradores rotativos
Indstria eletrnica
CORDIERITA
Diagrama de Fases Ternrio da Cordierita
Cordierita
Tringulos de compatibilidade
Caminhos de Cristalizao da Cordierita
Propriedades trmicas
Silica fiber insulation material (1250 C)
High temperature reusable surface insulation (HRSI)
Choque trmico
E : Mdulo de Elasticidade
o : CET
T : Diferena de temperatura
v: Coeficiente de Poisson
k: Condutividade trmica
o
th
: Difusividade Trmica
: Energia de Fratura
Condutividade trmica (k)
Condutividade trmica a taxa de fluxo de calor que passa pelo material,
sendo controlada pela:
quantidade de energia presente (capacidade calorfica);
a natureza dos transportadores de calor (eltrons ou fonns);
quantidade de dissipao (livre caminho mdio).
k c..
Material k (W/m.K)
Metais (Cu puro) 400
Polmeros 0,08 0,33
Cermicos 0,010 2000
Condutividade trmica em cermicos
O efeito da disperso de fases na condutividade depende da condutividade de
cada fase e a distribuio das fases
1/ km = V1/ k1 + V2/ k2
km = kc ( 1 + 2Vd ( 1 kc / kd)/( 2kc / kd +1))
1 - Vd ( 1 kc / kd)/( kc / kd +1)
km = V1. k1 + V2. k2
Variao de resistncia: Metais vs. Cermicas
600 800 1000 1200
Resistncia [MPa]
F
r
e
q

n
c
i
a
0
20
40
60
80
100
120
600 800 1000 1200
Resistncia [MPa]
F
r
e
q

n
c
i
a
0
20
40
60
80
100
Deformao (%)
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a


f
r
a
t
u
r
a
Cermica
Metal
Limitaes intrnsecas:
baixa tolerncia deformao
Valores de resistncia imprevisveis:
variao pea a pea
baixa confiabilidade
uso de proof-test ou NDT
Ensaios de flexo
Testes mecnicos
TRAO UNIAXIAL TENSO HIDROSTTICA
FLEXO 3-PONTOS FLEXO 4-PONTOS
COMPRESSO DIAMETRAL COMPRESSO UNIAXIAL
Defeitos inerentes
microestrutura
Defeitos de
Consolidao
/Acabamento
Defeitos de
processamento
Tamanho do defeito [m]
Gradientes
microestruturais
Aglomerados
Inomog. Qumicas
Incluses Inorgnicas
Incluses Orgnicas
Texturas
Trincas Superficiais
Cont. de gro
Cristalito
Poros-Sinterizao
C
o
n
f
i
a
b
i
l
i
d
a
d
e

e

T
e
n
a
c
i
f
i
c
a

o

d
e
M
a
t
e
r
i
a
i
s

C
e
r

m
i
c
o
s
Confiabilidade e Tenacificao de
Materiais Cermicos
tenso
100
0
100
0
100
0
100
0
100
0
tenso
tenso tenso tenso
Estado da Arte
Alvo
p
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e

d
e

f
r
a
t
u
r
a
processamento
tenacificao
ensaios no-destrutivos
Partculas
de 2
a
. fase
Formao de
micro-trincas
Transformao
de fase
y = 4,7557x - 26,904
-2,50
-2,00
-1,50
-1,00
-0,50
0,00
0,50
1,00
1,50
5,00 5,20 5,40 5,60 5,80 6,00
Ln Tenso
L
n

L
n

[
1
/
(
1
-
F
)
]
Distribuio de Weibull
n MPa
1 178
2 210
3 235
4 248
5 262
6 276
7 296
8 318
9 345
m = 4,75

0
= 287MPa
Distribuio de Weibull
Utilizao de Weibull na comparao de materiais
Al
2
O
3

0
= 530 MPa
m = 4,3
Al
2
O
3
- 15% SiC

0
= 595 MPa
m = 13,4
Al
2
O
3
- 25% SiC

0
= 680 MPa
m = 22,5
Uma importante caracterstica da
distribuio de Weibull que a
resistncia de um material frgil
depende do tamanho do componente e
da configurao de carga. Por exemplo,
dois corpos de volumes diferentes,
submetidos ao mesmo tipo de esforo. O
corpo com maior volume deve se romper
com resistncia menor, pois a
probabilidade de possuir um defeito
crtico maior.
Para corpos de mesmo volume, o tipo de
carga importante, associado
distribuio de tenso em cada caso.
Assim, um ensaio de trao mais
crtico que um ensaio de flexo, pois
expe todo o volume s tenses trativas
aplicadas.
Distribuio de Weibull
Efeito do volume e tipo de carga
Distribuio de Weibull
Para o clculo da relao
entre uma resistncia (
1
)
para um fator de carga (L
1F
) e
tamanho (V
1
) especficos, e
outra (
2
, L
2F
, V
2
), para uma
mesma probabilidade de
sobrevivncia, tm-se a
relao:
Fatores de carga para diferentes tipos de
carregamento, para um mesmo volume.
m
F
F
V L
V L
1
1 1
2 2
2
1
|
|
.
|

\
|
=
o
o
Tempo de Vida de um Material em
Funo da Tenso
t
fd
= B.(n+1). S
n-2
. o
fd
-n
B
S
n
B = 2 / (A.Y
2
(n-2)K
Ic
n-2
)
CTEs
Diagrama SPT xido de Zircnio
Estgios da Sinterizao
Primeiro estgio - Inicial (b)
Rearranjo (maior contato)
Formao de pescoo.
Densidade aumenta de 60% para 65%.
Segundo estgio - Intermedirio (c)
Crescimento do pescoo
Crescimento de gro
Grande contrao (aproximao de centros)
Poros contnuos
Densidade passa de 65% para 90%.
Terceiro estgio Final (d)
Crescimento de gro
Poros isolados
Eliminao dos poros em contorno de
gro
Mecanismos de Tenacificao
Tenacificao
So mecanismos aplicados a materiais cermicos para que estes
resistam ou retardem a propagao de trincas catastrficas ao
longo do material, na maioria dos casos dissipando esta energia.
Mecanismos de Tenacificao
Mecanismos de Tenacificao
- Transferncia de mdulo
- Pr-Tensionamento
- Desvio ou Impedimento de trincas
- Crack Bridging
- Arrancamento (Pull-out)
- Dissipao de energia
- Crack Shielding
Princpios de tenacificao
Microtrincamentos;
Deflexo de Trinca;
Fonte: Souza
Mecanismos de Tenacificao
Transformation Toughening
Micrografia eletrnica de transmisso:
zircnia estabilizada (ZrO
2
-MgO)
Mecanismos de Tenacificao
Cubic Monoclinic
DATAS E CRONOGRAMA DE SEMINRIOS
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SISTEMA DE AVALIAO
Materiais Cermicos de Alto Desempenho
APLICAES
tranLUCent ALuminium OXide).
tranLUCent ALuminium OXide).
A grande vantagem na utilizao das lmpadas de vapor de sdio est na eficincia
luminosa (130 lumens/watt), 6x incandescente e 2x fluorescente. A durao mdia da
lmpada cerca de 20 x que a incandescente. No podem ser usadas em salas de aula,
escritrios ou residncias, devido ao baixo rendimento de cor.
Mecanismos de Tenacificao
APLICAES
Zircnia ZrO
2
Instrumentos cirrgicos
Sensores de oxignio
Ferramentas de usinagem
Matrizes de extruso
Prteses e implantes
Revestimento de ps de turbinas
Propriedades Mecnicas
Propriedades Mg-PSZ Ca-PSZ Y-PSZ Y-TZP Ce-TZP
%
Estabilizante
2,5-3,6 3,0-4,5 5-10 2-3 12-15
Dureza (GPa) 10-14 14-17 8-12 10-12 7-10
Mdulo de
Elasticidade
(GPa)
170-210 200-220 180-220 140-200 140-200
Resistncia
Flexo
(MPa)
440-720 400-650 650-1000 800-1300 500-800
K
IC
MPam
(1/2)
6-20 6-12 6-8 6-15 6-30
F
o
n
t
e
:

L
e
e
Zircnia Y-TZP
Implantes Dentrios
Fonte: tbr-group.com
Procedimento Cirrgico
Fonte: tbr-group.com
Referncias Bibliogrficas
Richerson, David W.; Modern Ceramic Engeneering, Second
Edition
Barsoum, M., Fundamentals of Ceramics
Lee, William E.; Ceramic Microstructures: Property Control by
Processing
Souza, Carolina Filgueiras de.; Resistncia Fratura de
Subestruturas para Prteses Parciais Fixas Posteriores de
Zircnia Densa sob Testes de Fadiga Cclica. Dissertao de
Mestrado: COPPE/UFRJ
http://www.tbr-group.com, acessado em 22/04/2008