Quanti Rote I

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA
CENTRO DE CINCIAS FSICAS E MATEMTICAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA

0 10 20 30 40 50
0
2
4
6
8
10
12
14
pHeq.
Ponto final
1/2
1/2
2
2
1
1
-
l
o
g
[
A
]
Volume de T, mL

Experincias de Qumica Analtica Quantitativa

Disciplina: QMC 5305 Qumica Analtica Quantitativa
Professores: Vilma Edite Fonseca Heinzen

Semestre: 2010/01

2

N D I C E

EXPERINCIA N
o
01 - Calibrao de Aparelhos Volumtricos ............................... 5

EXPERINCIA N
o
02 - Curvas de Titulao cido-Base .......................................... 11

EXPERINCIA N
o
03 - Preparao, Padronizao de Solues e Determinao
da Acidez em Produto Comercial ........................................ 16

EXPERINCIA N
o
04 - Preparao, Padronizao de Solues e Determinao
da Capacidade Anticida de Produto Farmacutico ..........19

EXPERINCIA N
o
05 - Determinao de NaCl em Soro Fisiolgico ....................... 23

EXPERINCIA N
o
06 - Determinao de Iodeto de Potssio em Xarope ............... 27

EXPERINCIA N
o
07- Determinao de Clcio em Leite ........................................ 29

EXPERINCIA N
o
08 - Determinao de Clcio em Suplemento alimentar ........... 33

EXPERINCIA N
o
09 - Determinao de perxido de hidrognio em gua
Oxigenada ........................................................................... 36

EXPERINCIA N
o
10 - Determinao de cloro ativo em alvejante ......................... 39

EXPERINCIA N
o
11- Determinao de cido Ascrbico ....................................... 43

EXPERINCIA N
o
12 - Determinao Gravimtrica de Clcio em Suplemento
Alimentar ............................................................................... 47

EXPERINCIA N
o
13 - Determinao espectrofotomtrica de ferro....................... 50

3
MASSAS MOLARES (g/mol)

AgBr 187,77 H
2
C
2
O
4
.2H
2
O 126,07 NaBr 102,89
AgCl 143,32 HCCOH 46,03 NaCN 49,01
AgI 234,77 CH
3
COOH 60,05 NaCl 58,44
AgNO
3
169,87 CHCl
2
COOH 128,94 NaF 41,99
AgSCN 165,95 (HO
2
CCH
2
)
2
C(OH)CO
2
H 192,13 NaHCO
3
84,01
Al(C
9
H
6
NO)
3
459,44 C
2
H
4
O
2
(COOH)
2
150,09 NaH
2
PO
4
119,98
AlCl
3
133,34 H
2
O 18,02 NaNO
2
69,00
Al(NO
3
)
3
213,00 H
2
O
2
34,01 NaOCl 74,44
Al(OH)
3
78,00 H
2
SO
4
98,08 NaOH 40,00
Al
2
O
3
101,97 H
3
BO
3
61,83 NaC
2
H
3
O
2
82,03
As
2
O
3
197,84 H
3
PO
4
98,00 Na
2
B
4
O
7
201,22
As
2
O
5
229,84 HgCl
2
271,50 Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O 381,37
BaCl
2
208,24 Hg
2
Cl
2
472,09 Na
2
CO
3
105,99
BaCl
2
.2H
2
O 244,27 KBr 119,00 Na
2
C
2
O
4
134,00
BaCrO
4
253,32 KCN 65,12 Na
2
HPO
4
141,96
BaO 153,34 KCl 74,55 Na
2
H
2
Y.2H
2
O
BaSO
4
233,39 KHC
8
H
4
O
4
(KHF) 204,22 Y = EDTA 372,24
Ba
3
(PO
4
)
2
60,1,93 KH(IO
3
)
2
389,91 Na
2
SO
3
126,04
C
2
H
5
OH 46,07 KH
2
PO
4
136,09 Na
2
SO
4
142,04
C
6
H
12
O
6
glicose 180,16 KI 166,00 Na
2
S
3
O
3
158,11
CO(NH
2
)
2
uria 60,06 KIO
3
214,00 Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O 248,19
CO
2
44,01 KmnO
4
158,03 Na
3
PO
4
163,94
CaCO
3
100,09 KNO
3
101,10 NiCl
2
129,62
CaC
2
O
4
128,10 KOH 56,11 NiSO
4
. 7H
2
O 280,77
CaC
2
O
4
.H
2
O 146,11 KSCN 97,18 Ni(C
4
H
7
O
2
N
2
)
2
288,94
CaCl
2
110,98 K
2
Cr
2
O
7
294,18 Pb(NO
3
)
2
331,21
CaO 56,08 K
2
HPO
4
174,18 PbSO
4
303,26
CaSO
4
136,14 KH
2
PO
4
136,08 P
2
O
5
141,95
CuCl
2
134,45 Li
2
SO
4
109,95 SO
2
64,06
CuO 79,55 MgCO
3
84,31 SO
3
80,06
CuSO
4
159,61 Mg(OH)
2
58,31 Sb
2
S
3
339,70
Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
.6H
2
O 392,14 MgCl
2
95,21 SnCl
2
189,62
FeO 71,85 MgSO
4
120,37 SnO
2
150,71
FeSO
4
151,91 Mg
2
P
2
O
7
222,55 Th(IO
3
)
4
931,65
Fe
2
O
3
159,69 MnO
2
86,94 ThO
2
264,04
Fe
2
(SO
4
)
3
399,88 NH
3
17,03 TiO
2
79,88
Fe
3
O
4
231,54 NH
4
HF
2
57,04 Tl
2
CrO
4
524,76
HCl 36,46 NH
4
Cl 53,49 U
3
O
8
842,08
HClO
4
100,46 NH
4
NO
3
80,04 V
2
O
5
181,88
HNO
3
63,01 (NH
4
)
2
C
2
O
4
.2H
2
O 160,13 ZnCO
3
125,40
(HOCH
2
)
3
CNH
2
(Tris) 121,14 (NH
4
)
2
Ce(NO
3
)
6
548,23 Zn
2
P
2
O
7
304,72
HONH
3
69,49 (NH
4
)
2
SO
4
132,14 Zr(HPO
4
)
2
283,18
H
2
C
2
O
4
90,04 N
2
H
4
32,05 ZrP
2
O
7
265,17

4
SEGURANA NO LABORATRIO

Trabalhos em laboratrio qumico necessariamente envolvem um grau de risco e
acidentes podem acontecer. Observar as seguintes regras pode amenizar ou mesmo
prevenir acidentes.

1) Fora do laboratrio verifique a localizao mais prxima dos extintores de incndio,
lavadores de olhos e chuveiros. Informe-se sobre o uso adequado e especfico de cada
um e no hesite em utiliz-los se houver necessidade.

2) A probabilidade de ocorrer acidentes exige que culos de proteo sejam utilizados
durante todo o tempo de permanncia no laboratrio. culos prescritos regularmente no
so substitutos adequados para os protetores de olhos. Lentes de contato nunca devero
ser utilizadas no laboratrio porque os vapores podero reagir com as mesmas e ter um
efeito malfico sobre seus olhos.

3) A maioria dos produtos qumicos no laboratrio txica, alguns muito txicos e outros
em concentraes elevadas - como solues concentradas de cidos e bases so
corrosivas. Evite contato destas solues com sua pele. Na eventualidade de um contato
destas solues, lave imediatamente a parte afetada com gua em abundncia. Se uma
soluo corrosiva respingar sobre sua roupa, retire-a imediatamente. Tempo essencial!

4) Nunca realize uma experincia no autorizada.

5) Nunca trabalhe sozinho no laboratrio, esteja seguro que algum esteja por perto.

6) Nunca traga comidas ou bebidas para o laboratrio. No beba lquidos com vidrarias
de laboratrio. No fume.

7) Sempre utilize bulbos "peras" para colocar lquido dentro de uma pipeta. Nunca use a
boca para realizar suco.

8) Use guarda-p como proteo e calados adequados (nunca sandlias). Caso o
cabelo seja comprido prenda-o adequadamente.

9) Tenha muito cuidado ao tocar objetos que foram aquecidos; vidro quente ou frio
apresenta exatamente o mesmo aspecto.

10) Use mscaras para gases quando gases txicos podem estar envolvidos na
operao. Seja cauteloso quando realizar testes de odor; use suas mos para levar o
vapor prximo ao nariz.

11) Notifique seu instrutor na ocorrncia de alguma dvida ou acidente.

12) Disponha as solues e os reagentes conforme instrues. ilegal jogar solues
que contenham ons de metais pesados ou solventes orgnicos no esgoto da rede, um
armazenamento alternativo se faz necessrio para este tipo de solues.

5
EXPERINCIA N
o
01

CALIBRAO DE APARELHOS VOLUMTRICOS

MATERIAIS
Termmetro
Erlenmeyer
Pipetas volumtricas de 1, 5, 10, 25 e 50 mL
Bureta de 25 mL
Balo volumtrico de 100 mL
Suporte universal e garra para bureta
Balanas: analtica (0,0001g) e semi-analtica (0,01g)

INTRODUO

Os frascos volumtricos comumente utilizados em laboratrio so classificados em
dois grupos: os calibrados para conter um certo volume (TC, to contain, gravado no
vidro), sendo utilizados para preparar volumes fixos de soluo e aqueles utilizados para
transferir um determinado volume (TD, to deliver). Na calibrao, os frascos volumtricos
TD tm seus volumes corrigidos com relao ao filme lquido que fica retido na parede
interna, escoando apenas o volume aferido.
As pipetas volumtricas so utilizadas para transferir volumes fixos (alquotas) de
soluo, enquanto que as graduadas, volumes variveis. As pipetas volumtricas mais
utilizadas possuem capacidades de 0,5 a 100 mL e as pipetas graduadas de 1 a 25 mL.
As buretas so frascos volumtricos TD, empregados para escoar volumes
variveis de lquido e so manuseadas em titulaes. As de uso rotineiro possuem
capacidades de 5, 10, 25, 50 e 100 mL.
Bales volumtricos so construdos para conter um certo volume de lquido (TC)
e so usados na preparao de solues de concentrao conhecida. Os bales
volumtricos mais empregados so de 1 mL a 2 L.
Este experimento tem como objetivo a aferio de frascos volumtricos de
laboratrio, com o intuito de melhorar a exatido nas suas medies. A tcnica se baseia
na obteno do volume corrigido de gua para a condio padro de 20C, partindo-se
da massa de gua contida ou transferida pelo frasco, na temperatura da mesma.
Para efeito desta calibrao so adotadas algumas definies.
a) A temperatura de referncia de 20C a temperatura na qual os frascos volumtricos
devem ser aferidos.
b) O menisco a interface entre o ar e o lquido que est sendo medido. Deve ser
posicionado de maneira que sua parte inferior tangencie horizontalmente a parte
superior da linha de referncia, mantendo-se a linha de viso no mesmo plano.
Quando o lquido for opaco, o menisco deve ser posicionado pela linha superior, no
plano horizontal de viso.
c) O tempo de escoamento o tempo necessrio para a transferncia do volume total de
um frasco.

Algumas fontes de erros so inerentes ao processo de medio e de uso. A
capacidade de um frasco volumtrico varia com a temperatura. O coeficiente de dilatao
volumtrica do vidro varia aproximadamente de (10 a 30) x 10
-6
C
-1
. Durante a aferio,
a medio da temperatura da gua deve ser registrada com a preciso de 0,5C.

6
LIMPEZA DOS APARELHOS VOLUMTRICOS

Impurezas produzem m configurao do menisco e reteno excessiva de lquido
nas paredes dos frascos volumtricos. Portanto, em anlise quantitativa os mesmos
devem estar perfeitamente limpos antes do uso, pois, a presena de substncias
gordurosa pode induzir a erros no resultado final da anlise. A limpeza torna-se
necessria, quando gotculas ou pelcula de gua no uniforme aparece aderente s
paredes internas do equipamento durante o escoamento de lquido. Neste caso, utiliza-se
geralmente soluo de detergente 1 a 2% (m/v), soluo de H
2
SO
4
concentrada ou
soluo de etanolato de sdio ou potssio (NaOH ou KOH) em etanol. Deve-se passar
rapidamente e imediatamente lavar com gua, preservando o vidro de ataque qumico.

TEMPO ESCOAMENTO

Em frasco volumtrico empregado para a transferncia de lquido, o volume
transferido sempre menor que o contido por causa do filme de lquido que permanece
em sua parede. Quanto menor o tempo de escoamento maior o volume retido e
conseqentemente, menor o volume transferido. Portanto, um determinado frasco
volumtrico transfere um certo volume num certo tempo de escoamento. Um tempo de
escoamento maior do que um determinado valor produz volume do filme suficientemente
pequeno e constante. Nas tabelas 1 e 2 so apresentados alguns tempos de escoamento
de gua dos respectivos frascos de transferncia.

Tabela 1. Especificaes do U.S. National Bureau of Standards para pipetas.
Capacidade
(mL)
Tempo de escoamento
mnimo (s)
Limite de erro p/ calibrao
(mL)
1 10 0,006 (0,01)
5 15 0,01
10 20 0,02
25 25 0,03
50 30 0,05

Tabela 1. Tolerncia para bales volumtricos classe A.
Capacidade
(mL)
(mL)
1 0,02
5 0,02
10 0,02
100 0,08

Tabela 2. Especificaes do U.S. National Bureau of Standards para buretas classe A
Capacidade
(mL)
Graduao
(mL)
(mL)
5 0,01 0,01
10 0,05 ou 0,02 0,02
25 0,1 0,03
50 0,2 0,05

Partindo-se da massa de gua aparente, calcula-se o volume corrigido para a
temperatura de referncia de 20 C:
V
20
= (m
A
/
A
) [1 - (t
A
t
20
)] (1)

7
Onde:

V
20
= volume (mL) corrigido a 20C,
m
A
= massa (g) da gua contida ou transferida,
A
= densidade (g/mL) da gua a t
A
C, (consultar tabela III).
= coeficiente de expanso trmica do material do frasco (pirex = 1,0 x 10
-5
C
-1
).
t
A
= temperatura (C) da gua usada no experimento,
t
20
= temperatura de 20C.
Obs.: Quando um novo experimento realizado numa temperatura t diferente de t
20
, o
volume (V
t
) poder ser obtido mediante a utilizao do volume aferido (V
20
), de acordo
com a equao 2:
V
t
= V
20
[1 ( t
20
t)] (2)

Tabela 3. Densidade da gua em funo da temperatura
T (C)
A
(g/cm
3
) T (C)
A
(g/cm
3
)
15 0,999099 26 0,996783
16 0,998943 27 0,996512
17 0,998774 28 0,996232
18 0,998595 29 0,995944
19 0,998405 30 0,995645
20 0,998203 31 0,995339
21 0,997992 32 0,995024
22 0,997770 33 0,994701
23 0,997538 34 0,994369
24 0,997296 35 0,994030
25 0,997044

CALIBRAO DE BALO VOLUMTRICO DE 100 mL
a) Pesar o balo volumtrico limpo e seco;
b) Preencher com gua destilada at a marca, observando o menisco, e proceder a
nova pesagem;
c) Anotar a temperatura da gua;
d) Calcular a capacidade do balo a partir da equao (1);
e) Secar o balo (por fora) e repetir os procedimentos anteriores;
f) Determinar o volume mdio e desvio padro para expressar a capacidade do balo e
sua incerteza na medida de volume.

Tabela 4. Calibrao de balo volumtrico
100 mL 1 2 3 4
M
B

M
B+A

M
A

V
A

T
A
= __________ (temperatura nas condies experimentais)
V s: _______________
m
B
= massa do balo vazio
m
B+A
= massa do balo + massa de gua
m
A
= massa de gua

Desvio padro, para fins analticos podemos chamar de Estimativa do Desvio Padro.

8
s = [ ( X
i
- X
medio
)
2
/ n -1]
1/2

CALIBRAO DAS PIPETAS

a) Pesar um recipiente coletor (erlenmeyer, bquer) numa balana (preciso de 0,01 g);
b) Encher a pipeta de 50 mL com gua destilada e ajustar o nvel do menisco com a
marca do volume do vidro;
c) Transferir o volume de gua para o frasco, mantendo a pipeta verticalmente com a
ponta encostada na parede do recipiente. Aps a drenagem mantenha a pipeta nesta
posio por pelo menos 10 segundos antes de remov-la. No sopre a ltima gota;
d) Pesar o recipiente com gua e repetir o procedimento por mais trs vezes;
e) Ateno: a parte externa do erlenmeyer deve estar seca nas pesagens subseqentes;
f) Anotar a temperatura da gua;
g) Calcular a capacidade da pipeta, a partir da equao (1);
h) Determinar o volume mdio e desvio padro para expressar capacidade da pipeta e
sua incerteza na medida do volume;
i) Repetir o procedimento para pipetas de 25, 10, 5 ... mL. A pipeta de 1mL dever ser
aferida com preciso de 0,001 g, mesmo que a balana utilizada seja de 0,0001
g.

Tabela 5. Resultados das pesagens referentes s pipetas volumtricas

Pipetas m
R
m
R,1
m
R,1,2
m
R,1,2,3
m
R,1,2,3,4
m
1
m
2
m
3
m
4

*T
A
= __________ (temperatura nas condies experimentais)
m
R
= massa do recipiente coletor

Tabela 6. Resultados da calibrao das pipetas

Pipeta V
1
V
2
V
3
V
4
V s
V s
Tempo
escoamento
(segundos)

CALIBRAO DA BURETA DE 25 mL
a) Pesar um erlenmeyer de 125 mL;
b) Encher a bureta com gua at um pouco acima do zero da escala;
c) Deixar a gua escoar lentamente, abrindo a torneira at que a parte inferior do
menisco coincida com o zero da escala. A ponta da bureta no deve conter bolhas de
ar;
d) Deixar escorrer gota a gota volumes de 1, 3, 5, 7, ..., 25mL para dentro do
erlenmeyer, j pesado previamente, at a marca de 25 mL. A gua escoada em cada
intervalo recebida no mesmo frasco. Subtrair a massa do frasco vazio de cada

9
pesagem sucessiva para dar a massa de 1, 3, 5, ..., 25 g;
e) Calcular os volumes correspondentes utilizando a massa especfica e massa da
gua;
f) Construir o grfico de calibrao: Volumes lido (V
L
) x Volumes corrigidos (V
C
);
g) Determinar a equao da reta e coeficiente de correlao.

Tabela 7. Resultados da calibrao da bureta de 25mL
V
L
(mL) m
R+gua
(g) m
gua
(g) V
C
(mL)
0 ----------------------- -----------------------
1,00
3,00
5,00
7,00
9,00
11,00
13,00
15,00
17,00
19,00
21,00
23,00
25,00
m
R
= massa do recipiente

A regresso linear (mtodo dos mnimos quadrados) uma forma de estimar qual a
melhor reta que passa pelos pontos, obtidos experimentalmente.

A equao da reta definida por: y = mx + b

onde:
y = varivel dependente, V
L
(volume lido)
x = varivel independente, V
C
(volume corrigido)
m = coeficiente angular expressa a inclinao da curva aos eixos (inclinao)
b = coeficiente linear expressa a interseo da curva aos eixos (origem ordenada)

Para se obter a reta de regresso de y sobre x, determina-se o coeficiente angular m e o
coeficiente linear b, pelas seguintes equaes:

x m y = b ou interseo em y (b) = ponto de cruzamento no eixo y

m = x
i
y
i
[ x
i
y
i
/ n] / x
i
2
[ ( x
i
)
2
/ n] ou inclinao m = y/x = y
2
-y
1
/ x
2
-x
1

A equao da reta torna-se mais atrativa quando se introduz o coeficiente de correlao
(r), que expressa a relao de x e y na curva, onde os valores ideais esperados so 1 e
1, ou seja, quanto mais prximo da unidade maior a relao, maior a probabilidade de
existir uma relao linear definida. Caso os valores tendam a zero, indica-se que no h
relao linear. A aceitao do coeficiente de correlao deve ser, tambm, um critrio
obtido pelo grupo de confiabilidade, assim como o nmero de decimais a ser utilizado.

Coeficiente de Correlao:

10
r = (nx
i
y
i
x
i
y
i
) / { [nx
i
2
(x
i
)
2
] [ny
i
2
(y
i
)
2
] }
1/2

RELATRIO: EXPERINCIA N
o
01

1. Objetivo(s)
2. Resultados e discusso
2.1. Calibrao do balo volumtrico. Apresentar os resultados experimentais (Tabela
IV) e V s.
2.2. Calibrao das pipetas volumtricas. Apresentar os resultados experimentais
(Tabelas V e VI).
2.3. Calibrao da bureta de 25 mL.
2.3.1. Apresentar os resultados experimentais (Tabela VI).
2.3.2. Construir o grfico de V
L
versus V
C
.
2.3.3. Determinar a equao da reta para a T = 20 C.
2.3.4. Determinar o coeficiente de correlao da calibrao (r)

3. Concluses
4. Bibliografia

11
EXPERINCIA N
o
02

CURVAS DE TITULAO CIDO-BASE

METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

MATERIAIS REAGENTES
pHmetro HCl 0,100 mol/L
Agitador e barra magntica NaOH 0,100 mol/L
Bquer 100 e 250 mL CH
3
COOH 0,100 mol/L
Bureta de 25 mL Na
2
CO
3
slido
Pipeta volumtrica 10 e 15 mL H
3
PO
4
0,100 mol/L
Proveta de 50 mL NH
3
0,100 mol/L

INTRODUO

Uma titulao cido-base envolve uma reao de neutralizao na qual um cido
reage com uma quantidade equivalente de base. Construindo uma curva de titulao
podemos facilmente explicar como o ponto final desta titulao pode ser detectado. Esta
curva pode ser construda atravs do grfico do pH da soluo em funo do volume de
titulante adicionado (vide figura 1). O titulante sempre um cido ou uma base forte. O
analito pode ser tanto uma base ou cido forte como uma base ou cido fraco.
A propriedade da soluo medida nesta titulao o pH. Um pHmetro usado
para medir o pH da soluo quando o titulante adicionado progressivamente.
O ponto final da titulao pode ser determinado graficamente ou pela adio de
um indicador apropriado. A escolha de um indicador adequado requer um conhecimento
detalhado das caractersticas do cido e da base. Atravs da anlise do grfico pode-se
selecionar um ou mais indicadores adequados para cada titulao.

0 10 20 30 40 50
0
2
4
6
8
10
12
14
pHeq.
Ponto final
1/2
1/2
2
2
1
1
-
l
o
g
[
A
]
Volume de T, mL

12
PROCEDIMENTO

Antes de iniciar o experimento, aguarde as instrues para operar com o pHmetro.
O bquer usado para titulao deve ser limpo depois de cada titulao. Quando o
aparelho no estiver em uso, deixar o eletrodo imerso com gua destilada. O pHmetro
deve ser calibrado com uma soluo tampo antes de iniciar a titulao. Deve-se tomar
cuidado ao manipular o eletrodo de vidro, pois este extremamente frgil.

1. Titulao de soluo de HCl ~ 0,100 mol/L com soluo padro de NaOH 0,100
mol/L. Completar a bureta com NaOH padro, eliminar possveis bolhas de ar
localizadas abaixo da torneira e ajustar o nvel do lquido para o valor zero. Transferir 15
mL de HCl padro para um bquer de 200 mL e adicionar 50 mL de gua destilada com
o auxlio de uma proveta. A quantidade de gua acrescentada deve cobrir a parte do
eletrodo que sensvel leitura. Ligar o agitador e medir o pH da soluo. Adicionar
adequadamente quantidades de soluo padro de NaOH e a cada estabilizao do pH
anotar na Tabela 2 o resultado do volume de NaOH e o respectivo valor de pH da
soluo. Medir os valores de pH aps cada adio de 0,50 mL at 13,00 mL. Em seguida
mantenha adies de 0,20 mL at que 17,00 mL tenha sido adicionado. Finalmente,
continue adicionando 0,50 mL at o volume total de 25,00 mL de NaOH. Construir grfico
de pH versus volume de NaOH adicionado.

2. Titulao de soluo CH
3
COOH ~ 0,100 mol/L com soluo padro de NaOH
0,100 mol/L. Repetir o procedimento semelhante ao do item 1, usando 15,00 mL da
soluo de CH
3
COOH em lugar de HCl e adicionar 50 mL de gua destilada com o
auxlio de uma proveta.

3. Titulao de soluo de H
3
PO
4
~ 0,100 mol/L com soluo padro de NaOH 0,100
mol/L. Repetir o procedimento semelhante ao do item 1, usando 7,00 mL de H
3
PO
4
em
lugar de Hcle adicionar 50 mL de gua destilada com o auxlio de uma proveta. Medir os
valores de pH aps cada adio de 0,50 mL at 5,00 mL, em seguida manter adies de
0,20 mL at 9,00 mL tenham sido adicionados. Continue adicionando 0,50 mL at um
total de 12,00 mL de NaOH e, ento, adicione 0,20 mL at 16,00 mL. Finalmente, titule
at 20,00 mL com adies de 0,50 mL. Construir grfico de pH versus volume de NaOH
adicionado.

4. Titulao de soluo de NaOH ~ 0,100 mol/L com soluo padro de HCl 0,100
mol/L. Repetir procedimento semelhante ao do item 1 usando 15,00 mL da soluo de
NaOH em lugar de HCl.

5. Titulao de soluo de NH
3
0,1 mol/L com soluo padro de HCl 0,1000 mol/L.
Repetir procedimento semelhante ao do item 1, utilizando 15,00 mL de NH
3
no lugar de
HCl e adicionar 50 mL de gua destilada com o auxlio de uma proveta.

6. Anlise de uma amostra de carbonato de sdio (Na
2
CO
3
) empregando a curva de
titulao, com soluo padro de HCl 0,100mol/L. Pesar aproximadamente 0,1060 g
de amostra e transferir para um bquer de 200 mL. Acrescentar 50 mL de gua destilada
e dissolver. Titular com soluo padro de HCl. Medir o valor de pH aps cada adio de
0,50 mL at 8,00 mL, em seguida, manter adio de 0,20 mL at 12,00 mL. Continue
adicionando 0,50 mL at um total de 18,00 mL de HCl e, ento, adicione 0,20 mL at
22,00 mL. Finalmente, titule at 30,00 mL com adies de 0,50 mL. Construir grfico de
pH versus volume de HCl adicionado.

13
Tabela 1. Relao de indicadores cido-bsicos mais utilizados.

Indicador pH transio Colorao pK
In

Vermelho de cresol 1,2 - 2,8 Vermelho - amarelo
Azul de bromofenol 3,0 - 4,6 Amarelo - azul 3,8
Alaranjado de metila 3,1 - 4,4 Vermelho - amarelo 3,5
Verde de bromocresol 3,8 - 5,4 Amarelo - azul 4,7
Vermelho de metila 4,4 - 6,2 Vermelho - amarelo 5,0
Azul de bromotimol 6,0 - 7,6 Amarelo - azul 7,1
Vermelho de cresol 7,2 - 8,8 Amarelo - vermelho
Fenolftalena 8,0 9,6 Incolor - vermelho 9,3
Timolftalena 9,4 - 10,6 Incolor - azul 9,9
Amarelo de alizarina 10 - 12 Amarelo - vermelho 11,1

Tabela 2. Valores de pH versus volume de titulantes adicionados nas titulaes cido-
base.
(mL) PH (mL) pH

(mL) pH

(mL) pH

14

15

o
02

1. Objetivo(s)

2. Resultados e discusso

2.1. Curva de titulao e determinao da concentrao da soluo de HCl com soluo
padro de NaOH.
2.1.1. Figura 1: curva de titulao pH versus V
NaOH
(mL).
2.1.2. Anlise grfica: Clculo do volume de titulante no ponto de equivalncia.
2.1.3. Clculo da concentrao da soluo de HCl.
2.1.4. Selecionar o indicador mais adequado para a respectiva titulao.

2.2. Curva de titulao e determinao da concentrao da soluo de CH
3
COOH. Idem
ao procedimento semelhante ao item 2.1

2.3. Curva de titulao e determinao da concentrao da soluo de H
3
PO
4
, utilizando
a 2
a
inflexo. Idem ao procedimento semelhante ao item 2.1

2.4. Curva de titulao e determinao da concentrao da soluo de NaOH. Idem ao
procedimento semelhante ao item 2.1

2.5. Curva de titulao e determinao da concentrao da soluo de NH
3
. Idem ao
procedimento semelhante ao item 2.1

2.6. Curva de titulao de carbonato de sdio utilizando a 2
a
inflexo. Determinar a
porcentagem de carbonato (Na
2
CO
3
) na amostra slida.

3. Concluses

4. Bibliografia

16
EXPERINCIA N
o
03

PREPARAO, PADRONIZAO DE SOLUO E DETERMINAO DA
ACIDEZ DE PRODUTO COMERCIAL


MATERIAIS REAGENTES
Bureta de 25 mL Amostras de Vinagre e vinho
Bquer 100 e 250 mL NaOH slido
Erlenmeyer de 250 mL Fenolftalena ( 0,1% em etanol)
Proveta de 50 mL Ftalato cido de potssio (KHC
8
H
4
O
4
)
Balo volumtrico 100 mL
Pipetas volumtricas de 1, 20 e 25 mL
Agitador e barra magntica

INTRODUO

O preparo de solues requer cuidados especiais desde a escolha da qualidade
do produto qumico, elaborao dos clculos e manipulao adequada, tais como
transferncia de material, medio (massa, volume), dissoluo e aferio do volume
desejado. Em todas as etapas devemos sempre considerar a segurana do pessoal e as
questes ambientais.
Na dissoluo de um reagente em gua ou num outro solvente, devemos observar
se o processo exotrmico ou endotrmico. O preparo de solues a partir de cido forte
acompanhado de grande desprendimento de calor. Nestas circunstncias, importante
que a soluo seja preparada em frascos que tenham abertura (boca) relativamente
grande, tipo bquer, e que o procedimento seja iniciado com gua destilada em
quantidade prxima a um 1/3 do volume final da soluo. O cido deve ser transferido
suavemente junto s paredes internas do frasco, permitindo uma adequada dissipao de
calor. Aps resfriamento, que pode ser acelerado externamente com um banho de gua,
as paredes externas devero ser enxugadas e a soluo transferida para o balo
volumtrico. Devemos evitar erros por perdas do material medido, lavandose os
materiais utilizados e recolhendose a gua de lavagem para o balo volumtrico.
Aferio do volume final pode ser realizada com auxlio de uma pipeta na qualidade de
um conta gotas. Em seguida a soluo dever ser homogeneizada sob agitao e
estocada devidamente em frascos de vidro limpos, devidamente rotulados.
Em anlise volumtrica, a quantidade de um analito de interesse determinada
atravs da reao desta espcie qumica com outra substncia em soluo, chamada
padro cuja concentrao exatamente conhecida. Conhecendo-se a quantidade de
soluo padro que reagiu com a amostra e a reao qumica que ocorre entre as
espcies, tem-se condies para calcular a concentrao da substncia analisada. Em
meio aquoso, as titulaes de neutralizao so aquelas em que:

H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq) 2H
2
O (l)

Este procedimento aplicado para determinao quantitativaa de cidos e bases
fortes ou fracos (respeitando-se os limites da fora), tendo como titulante um eletrlito
forte.
uma prtica comum em laboratrios preparar e padronizar uma soluo de um
cido e de uma base que podero ser empregadas para determinar concentraes de

17
cidos e bases desconhecidas.
O hidrxido de sdio a base mais utilizada como padro nas determinaes de
analitos com caractersticas cidas. Porm, ele no um padro primrio, pois sua
massa molar relativamente baixa, higroscpico e absorve gs carbnico do ar,
contm pequenas quantidades de impurezas; sendo o mais importante o carbonato de
sdio. A soluo de hidrxido de sdio livre de carbonato pode ser preparada atravs de
uma soluo concentrada contendo cerca de 50 % (d = 1,56 g/mL) em massa de NaOH,
onde o carbonato insolvel e pode ser separado por decantao, centrifugao ou
filtrao. A partir desta, solues mais diludas so preparadas e estocadas em
recipientes plsticos. Rotineiramente, as solues de cidos ou bases so preparadas
na concentrao prxima desejada e padronizadas com um padro primrio. Outra
alternativa a utilizao de pesagem direta do slido e preparo imediato da soluo
desejada.
O ftalato cido de potssio (KHC
8
H
4
O
4
), cido monoprtico fraco, um padro
primrio normalmente empregado na padronizao de solues alcalinas. encontrado
com grau de pureza prximo a 99,95%, estvel, no higroscpico e possui uma massa
molar relativamente elevada (204,22 g/mol). A fenolftalena o indicador mais
apropriado para estas titulaes.
O cido actico um cido fraco tendo um K
a
=1,75x10
-5
. Ele amplamente usado
em qumica industrial na forma de cido actico industrial (d=1,053 g/mL e 99,85% m/m).
Na indstria alimentcia usado sob a forma de vinagre. Segundo a Organizao Mundial
da Sade, o vinagre deve conter 3,5 - 8,0% em m/v de cido actico. A acidez total do
vinagre determinada mediante titulao com uma soluo padro alcalina na presena
de fenolftalena como indicador, segundo a reao:

CH
3
COOH (aq) + NaOH (aq) CH
3
COONa (aq) + H
2
O (l)

O cido tartrico, (C
2
H
4
O
2
(COOH)
2
; 150,09 g/mol) um cido fraco diprtico, K
a1
=
9,2 x 10
-4

e K
a2
= 4,3 x 10
-5
. O contedo de cido no vinho expresso como porcentagem
de cido tartrico, mesmo que existam outros cidos na amostra. Os vinhos comuns
contm normalmente abaixo de 1% (m/v) de cido. A acidez total determinada nos
vinhos atravs da titulao segundo a reao:

HOOC(CHOH)
2
COOH (aq) + 2NaOH (aq) NaOOC(CHOH)
2
COONa (aq)

+ 2H
2
O (l)

PROCEDIMENTO

1. Preparao da soluo de NaOH 0,100 mol/L. Calcular a quantidade de hidrxido
de sdio necessrio para preparar 100 mL de soluo.

2. Padronizao da Soluo de NaOH 0,100 mol/L com KHC
8
H
4
O
4
. Calcular e pesar
trs amostras de hidrogenoftalato de potssio p.a. previamente seco em erlenmeyers
diferentes que consumam um volume aproximado de 15 mL da soluo de NaOH.
Dissolver cada amostra com cerca de 50 mL de gua destilada, adicionar 2 gotas de
fenolftalena e titular at o aparecimento da colorao rsea. Anotar os volumes gastos
de titulante e calcular a concentrao em mol/L da soluo.

18
3. Anlise da Amostra de Vinagre.

3.1. Pr-Titulao da Amostra. Pipetar 1,0 mL da amostra, acrescentar 50 mL de gua
destilada e 2 gotas de fenolftalena. Fazer uma titulao prvia para determinar
aproximadamente a concentrao do cido actico no vinagre. Diluio da amostra:
Preparar 100 mL de soluo da amostra com a concentrao aproximada a da soluo
padro de NaOH que ser utilizada.

3.2. Titulao da amostra. Pipetar uma alquota de 15 mL da soluo da amostra,
transferir para um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 25 mL gua destilada e 2 gotas de
fenolftalena. Titular com soluo padro de NaOH at a colorao rsea permanente.

4. Anlise da Amostra de Vinho.

4.1. Pr-Titulao da Amostra. Pipetar 1,0 mL da amostra, acrescentar 50 mL de gua
destilada e 6 gotas de azul de timol. Titular com soluo padro de NaOH at a
colorao azul permanente. Calcular o volume de alquota de vinho que deve ser
pipetada para consumir um volume de aproximadamente 15 mL de soluo padro de
NaOH.

4.2. Titulao da amostra. Pipetar o volume da alquota calculada no tem 4.1 e
transferir para um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 25 mL gua destilada e 6 gotas de
azul de bromotimol. Titular com soluo padro de NaOH at a colorao azul
permanente.

o
03

1. Objetivo(s)

2. Preparao e Padronizao da soluo de NaOH

Tabela 1. Resultados da padronizao da soluo de NaOH.
Equipe KHC
8
H
4
O
4

(mg)
Volume de NaOH
(mL)
NaOH
(mol/L)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
2.1. Aplicar Teste Q
90%
para as molaridades encontradas (Tabela 1)
2.2. Concentrao molar mdia s da soluo de NaOH.

19
3. Anlise de Vinagre:
3.1. Pr-titulao:
3.2. Resultados Experimentais:
Volume (mL) da amostra analisada
Volume de soluo de amostra preparada
Volume de alquota da soluo preparada tomada para anlise
Volumes gastos de soluo padro de NaOH (Tabela 2)
Porcentagem (m/v) de CH
3
COOH na amostra (Tabela 2)
Aplicar o teste Q
90%
para as porcentagens
Porcentagem (m/v) de CH
3
COOH s na amostra.
Aplicar o limite de confiana (intervalo de confiana) para um nvel de 95% e
encontrar o intervalo mais provvel do valor verdadeiro de CH
3
COOH na amostra.

4. Anlise de Vinho:
4.1. Pr-titulao:
4.2. Resultados Experimentais:
Volume (mL) de amostra analisada
Volumes gastos de soluo padro de NaOH (Tabela 2)
Porcentagem (m/v) de C
2
H
4
O
2
(COOH)
2
(Tabela 2)
Aplicar o teste Q
90%
para as porcentagens.
Porcentagem (m/v) de C
2
H
4
O
2
(COOH)
2
s na amostra.
encontrar o intervalo mais provvel do valor verdadeiro de C
2
H
4
O
2
(COOH)
2
na
amostra.

Tabela 2. Volumes gastos de NaOH na anlise de vinagre e vinho.
Equipe

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
V
NaOH
(mL)
Anlise de
vinagre

% CH
3
COOH no
vinagre

V
NaOH
(mL)
Anlise de vinho

% C2H4O2 (COOH) 2
no vinho

5. Concluso

6. Bibliografia

20
EXPERINCIA N
o
04

PREPARAO, PADRONIZAO DE SOLUO E DETERMINAO DA
CAPACIDADE ANTICIDA DE PRODUTO FARMACUTICO


MATERIAIS REAGENTES
Bureta de 25 mL Amostra de Leite de Magnsia
Bquer 100 e 250 mL Amostra de Comprimido anticido
Proveta de 50 mL NaOH soluo padro 0,100 mol/L
Erlenmeyer de 125 e 250 mL HCl concentrado
Pipetas volumtricas de 1, 20, 25 e 50 mL Fenolftalena ( 0,1% em etanol)
Balo volumtrico 100 mL Na
2
CO
3
slido
Agitador e barra magntica Vermelho de metila (0,02g em
60mL de etanol + 40mL de gua)

INTRODUO

O cido clordrico um dos cidos mais utilizados como padro na determinao
de analitos com caractersticas alcalinas. Embora no seja um padro primrio, o mesmo
aps a padronizao, utilizado na qualidade de padro secundrio. A soluo de HCl
desejada preparada por diluio de sua soluo concentrada (cerca de 37,5% em
massa e densidade igual a 1,19 g/mL).
O carbonato de sdio (105,99 g/mol) o padro primrio mais empregado na
padronizao de solues cidas. O carbonato de sdio com alto grau de pureza
(99,95%) pode ser usado aps a secagem em torno 1 a 2 horas a aproximadamente
270
o
C. A fenolftalena, na qualidade de indicador, pode ser empregada para determinar
a primeira neutralizao (CO
3
2-
/HCO
3
-
), porm, o primeiro ponto de equivalncia no
apropriado porque no apresenta um bom salto potenciomtrico prximo ao ponto de
equivalncia. O vermelho de metila empregado para a determinao do segundo ponto
de equivalncia, onde o on bicarbonato reage com o on H
3
O
+
. Entretanto, esta titulao
no muito exata devido mudana gradual na cor do vermelho de metila causado
devido ao sistema tampo HCO
3
-
/CO
2
que se forma aps o primeiro ponto de
equivalncia. Para minimizar este erro remove-se o dioxdo de carbono com
aquecimento at prximo a ebulio antes de completar a titulao, a fim de deslocar o
equilbrio.

HCO
3
-
(aq) + H
3
O
+
(aq) H
2
CO
3
(aq) H
2
O (l) + CO
2
(g)

Uma outra alternativa utilizar soluo padro secundria de hidrxido de sdio
para padronizar a soluo de cido clordrico obtendo-se desta forma um padro
tercirio.
Anticidas so drogas usadas para reduzir a acidez estomacal e aliviar a dor de
vrios distrbios estomacais e duodenais, como: lcera pptica e gastrite. Podem ser
divididos em trs classes: sais e bases alcalinos, anticidos coloidais e outros anticidos.
1- Sais de bases alcalinos so bases e sais inorgnicos com propriedades alcalinas.
Atuam elevando o pH do contedo gstrico a 5. Os mais usados so: bicarbonato de
clcio, bicarbonato de sdio, carbonato de clcio, citrato de sdio e de potssio, fosfato

21
de alumnio e fosfato dibsico de clcio e fosfato tribsico de clcio, hidrxido de
alumnio e magnsio.
2- Anticidos coloidais so sais insolveis com propriedades tamponantes. Atuam
tamponando a acidez gstrica ao redor de pH 5. So exemplos: alumina e magnsio,
citrato de amnio e bismuto, fosfato tribsico de magnsio, trissilicato de magnsio.
3- Outros anticidos tambm protetores da mucosa gstrica, por exemplo, subnitrato de
bismuto, resina poliaminometilnica, mucina gstrica.

Hidrxido de Magnsio. O hidrxido de magnsio, sob a forma de leite de magnsio
reage com quase todos os cidos to rapidamente como o NaOH. Sua baixa solubilidade
prolonga seu efeito neutralizante e o Mg(OH)
2
que no reage, permanece no estmago,
para a reao com o cido subsequentemente secretado. A especificao mdia para o
leite de magnsia estabelece um mnimo de 8% em massa de Mg(OH)
2
. Para uma anlise
precisa deve-se medir tanto o magnsio em suspenso quanto o magnsio dissolvido. A
titulao direta de uma alquota da amostra um tanto difcil, pois trata-se de uma
suspenso branca opaca em que as partculas de Mg(OH)
2
em suspenso podem causar
erros ao aderirem s paredes do erlenmeyer, ficando fora do contato com o titulante
cido. Outra dificuldade que pode surgir em consequncia da amostra ser opaca, no
permitir ntida percepco da mudana de colorao do indicador no ponto final. Um
procedimento alternativo a titulao de retorno. Para sua determinao usa-se o
seguinte princpio:

Mg(OH)
2
(s)+ 2H
3
O
+
(aq)(adicionado) Mg
2+
(aq)+ 4H
2
O (l) + H
3
O
+
(aq)(excesso)

H
3
O
+
(aq)(excesso) + OH
-
(aq) 2H
2
O (l)

Hidrxido de Alumnio. o composto de alumnio mais utilizado como anticido. Sua
capacidade neutralizante baixa, mas prolongada. Em contato prolongado com a gua,
forma um sistema gelatinoso.

Neste experimento ser determinada a capacidade de neutralizao de amostras
de anticidos. Estas substncias so alcalinas, assim a titulao direta requer um
titulante cido. Entretanto, a maioria destas no se dissolve em gua e reagem muito
lentamente com cidos. Para resolver esta dificuldade, utiliza-se a titulao de retorno.
Um excesso de um cido forte (HCl) adicionado a amostra de anticido e a mistura
aquecida para garantir a completa reao. Uma quantidade de HCl consumida pela
reao com o anticido. O excesso de cido (HCl) ento titulado com NaOH para
determinar quanto de HCl no reagiu. Subtraindo a quantidade de HCl que no reagiu da
quantidade inicial obtm-se a quantidade que reagiu com o anticido, fornecendo ento
uma medida exata da capacidade de neutralizao do anticido.
A digesto de protenas dos alimentos catalisada por uma enzima chamada
pepsina. A atividade proteoltica da pepsina inibida quando o pH do contedo
estomacal for elevado (pH > 4,0). Estudos mostram que o HCl produzido pela
estimulao gstrica varia de 1 a 22 mmol de HCl por hora, mas a produo mdia
considerada em excesso cerca de 10 mmol de HCl por hora. Portanto, uma dose de
um anticido deveria neutralizar em torno de 10 mmol de HCl por hora.

PROCEDIMENTO:

1. Preparao da soluo de HCl 0,100 mol/L. Calcular a quantidade de cido
clordrico necessrio para preparar 100 mL de soluo.

22
2. Padronizao da Soluo de HCl 0,100 mol/L com Na
2
CO
3
. Calcular e pesar em
um erlenmeyer uma quantidade de Na
2
CO
3
p.a. previamente seco que consuma um
volume aproximado de 15 mL de HCl. Dissolver a amostra com cerca de 50 mL de gua
destilada, adicionar 2 gotas de fenolftalena e titular at o descoramento da soluo.
Anotar o volume gasto de titulante para saber aproximadamente o volume a ser gasto
para atingir o segundo ponto de equivalncia. Adicionar seis gotas de vermelho de metila
e continuar a titulao at a primeira mudana de colorao. Parar a titulao, ferver
durante um minuto para remover o gs carbnico e continuar a titulao at a colorao
vermelha. Anotar o volume gasto e calcular a concentrao em mol/L da soluo.

3. Anlise do Leite de Magnsia. Pesar uma amostra contendo cerca de 0,5500 g
(preciso de 0,1mg) em um erlenmeyer. Calcular o volume aproximado da soluo de HCl
padro necessrio para neutralizar completamente o Mg(OH)
2
(amostra contm cerca de
8,0% Mg(OH)
2
) e adicionar um excesso de 15 mL de HCl. Acrescentar 3 gotas de
indicador vermelho de metila ou de fenolftalena e titular com soluo padro de NaOH.
Calcular a porcentagem de Mg(OH)
2
(m/m).

o
04

1. Objetivo

2. Padronizaodo HCl

Tabela 1. Resultados da padronizao da soluo de HCl

Equipes Na
2
CO
3
(mg) Voluma de HCl (mL) HCl (mol/L)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

90%
para as molaridades encontradas (Tabela1).
2.2. Concentrao molar mdia de HCl s.

3. Concentrao molar do NaOH s (ver Experincia N4)

4. Anlise do Leite de Magnsia

massa (mg) de amostra analisada: ( completar Tabela 2)
Volume (mL) de soluo de HCl adicionado:

23
milimols de HCl adicionado (n
HCl
):
Volumes gastos de soluo padro de NaOH na titulao: (completar Tabela 2)
milimols de NaOH = milimols de HCl em excesso: (completar Tabela 2)
Porcentagens de Mg(OH)
2
na amostra: (completar Tabela 2)
Aplicar o teste Q 90% para as porcentagens encontradas (Tabela 2)
Porcentagem mdia de Mg(OH)
2
s
encontrar o intervalo mais provvel do valor verdadeiro de Mg(OH)
2
na amostra.

Tabela 2. Resultados da anlise do Leite de Magnsia
Mg(OH)
2
Equipes Amostra
(mg)
V
NaOH

(mL)
n
HClexcesso

n
NaOH
=n
HCl
(mmol)
n
HClreagiu

(mmol) n(mmol) %
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

5.Concluses

6.Bibliografia

24
EXPERINCIA N
o
05
DETERMINAO DE CLORETO DE SDIO EM SORO FISIOLGICO

METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE PRECIPITAO

MATERIAIS REAGENTES
Bureta de 25 mL Soluo padro de AgNO
3

Bquer 100 e 250 mL Soro fisiolgico
Proveta de 50 mL K
2
CrO
4
(5% m/v)
Erlenmeyer de 125 mL NaCl slido
Pipetas volumtricas de 1 e 25 mL

INTRODUO

Entre os mtodos volumtricos de precipitao, os mais importantes so os que
empregam soluo padro de nitrato de prata. So chamados de mtodos
argentimtricos e so amplamente utilizados na determinao de haletos (cloreto,
brometo e iodeto), tiocianato (SCN
-
) e cianeto (CN
-
) com formao de sais de prata
pouco solveis.
Baseado nos diferentes tipos de indicadores disponveis, existem trs mtodos
distintos para determinao volumtrica com ons prata:
mtodo de Mohr - formao de um precipitado colorido;
mtodo de Volhard - formao de um complexo solvel vermelho;
mtodo de Fajans - mudana de cor associada a adsoro de um indicador sobre
a superfcie do precipitado.
Mtodo de Mohr: neste mtodo, o haleto titulado com uma soluo padro de
nitrato de prata usando-se cromato de potssio como indicador. O ponto final da titulao
alcanado com o primeiro excesso de ons prata que reage com o indicador
precipitando cromato de prata vermelho, segundo a reao:

Ag
+
(aq) + X
-
(aq) AgX (s)

2Ag
+
(aq)+ CrO
4
2-
(aq) Ag
2
CrO
4
(s)

Como esta titulao se baseia nas diferenas de solubilidade do AgX e Ag
2
CrO
4

muito importante a concentrao adequada do indicador.
Na prtica, o ponto final ocorre um pouco alm do ponto de equivalncia, devido
necessidade de se adicionar excesso de Ag
+
para precipitar Ag
2
CrO
4
em quantidade
suficiente para ser notado visualmente. Este mtodo requer que uma titulao em branco
seja feita, para que o erro cometido na deteco do ponto final possa ser corrigido. O
valor gasto na prova do branco obtido deve ser subtrado do valor gasto na titulao.
A soluo a ser titulada deve apresentar um pH entre 6 a 8, pois o on cromato
reage com os ons hidrognio em solues cidas, conforme a reao:

2CrO
4
2-
(aq)+ 2H
+
(aq) 2HCrO
4
-
(aq) Cr
2
O
7
2-
(aq)+ H
2
O (l)

Por outro lado, em pH > 10,5 a alta concentrao de ons OH
-
ocasiona a formao

25
de hidrxido de prata, que se oxida a xido de prata.

2Ag
+
(aq) + 2OH
-
(aq) 2AgOH(s) Ag
2
O (s) + H
2
O (l)

O cloreto de sdio encontrado no soro fisiolgico, utilizado em processos de
hidratao ou como veculo medicamentoso, na sua forma isotnica (mesma fora inica
do soro sanguneo) encontra-se na concentrao de 0,9 % (m/v). Neste experimento, a
determinao analtica do cloreto de sdio no soro fisiolgico ser realizada segundo o
mtodo de Mohr.

PROCEDIMENTO:

1. Padronizao da Soluo de AgNO
3

0,0500 mol/L com NaCl padro. Pesar
exatamente uma amostra de NaCl p.a. previamente seco que consuma um volume
aproximado de 15,00 mL de AgNO
3
. Dissolver a amostra com cerca de 50 mL de gua
destilada, adicionar 1 mL de soluo de K
2
CrO
4
5% (m/v) e titular at o aparecimento do
precipitado avermelhado. Anotar o volume gasto, efetuar a prova do branco.

2. Prova do Branco. Adicionar em um erlenmeyer 50 mL de gua destilada, 1 mL de
cromato de potssio e aproximadamente 0,25 g de CaCO
3
e titular at o aparecimento da
colorao idntica a da titulao anterior (comparar as cores). Anotar o volume de
titulante e subtrair daquele gasto na titulao do cloreto. Utilizar o volume corrigido para
calcular a concentrao molar da soluo de nitrato de prata.

3. Pr-Titulao da Amostra. Pipetar 1,0 mL da amostra, acrescentar 50 mL de gua
destilada e 1 mL de K
2
CrO
4
. Fazer uma titulao prvia para determinar a concentrao
aproximada de cloreto no soro fisiolgico. Calcular o volume que deve ser pipetado para
consumir cerca de 15 mL de soluo padro de AgNO
3
.

4. Anlise da Amostra. Pipetar o volume calculado no item 3, transferir para um
erlenmeyer de 250 mL, adicionar 25 mL gua destilada e 1 mL de K
2
CrO
4
. Titular com
soluo padro de AgNO
3
at a precipitao do cromato de prata vermelho. Fazer a
prova do branco conforme tem 2. Calcular o volume corrigido.

26

RELATRIO: EXPERINCIA N05

1.Objetivo

2.Padronizao do AgNO
3

Tabela 1. Resultados da padronizao da soluo de AgNO
3

Volume de AgNO
3
( mL) Equipes NaCl
(mg)
Titulao Prova do Branco Corrigido
M
AgNO3

(mol/L)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

90%
para as molaridades encontradas (Tabela 1).
2.2. Concentrao molar mdia da soluo de AgNO
3
s.

3. Anlise da amostra
3.1 Pr-titulao
3.2. Volume da amostra analisada.
3.3. Volume gasto (corrigido) da soluo padro (Tabela 2).

Tabela 2. Resultados da determinao do teor de NaCl na amostra de soro fisiolgico
Equipe 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
V
AgNO3
(mL)
% NaCl

3.4. Aplicar o Teste Q
90%
para as % NaCl encontradas (Tabela 2)
3.5. Porcentagem mdia de NaCl na amostra s.
3.6. Aplicar o limite de confiana (intervalo de confiana) para um nvel de 95% e
encontrar o intervalo mais provvel NaCl na amostra de soro.

4. Concluses

5. Bibliografia

27
EXPERINCIA N
o
06
DETERMINAO DE IODETO DE POTSSIO EM XAROPE

METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE PRECIPITAO

MATERIAIS REAGENTES
Bureta de 25 mL Soluo padro de AgNO
3

Bquer 100 e 250 mL Amostra de xarope
Proveta de 50 mL HNO
3
0,01mol/L
Erlenmeyer de 125 mL Eosina 0,1% em lcool 70% (m/v)
Pipetas volumtricas de 1 e 25 mL

INTRODUO

Xaropes de iodeto de potssio so classificados como agentes antitussgenos.
Estes agentes ajudam a reduzir a freqncia da tosse. A tosse um reflexo fisiolgico de
proteo, parcialmente sob o controle voluntrio, e sua funo expelir substncias
irritantes ou excesso de secrees do trato respiratrio.
Os antitussgenos podem agir elevando o limiar do centro da tosse ou por reduzir o
nmero de impulsos transmitidos ao centro da tosse por receptores perifricos.

Mtodo de Fajans: este mtodo baseia-se na mudana de colorao que certos
corantes orgnicos de elevada massa molecular (geralmente maior que 150), apresentam
ao serem adsorvidos sobre a superfcie de determinados precipitados. O indicador existe
em soluo geralmente na forma aninica. As partculas do precipitado, antes do ponto
de equivalncia, atrairo os ons haletos que esto em excesso na soluo, formando a
primeira camada de adsoro com carga negativa, atraindo como contra-ons os ctions
da soluo (AgX : X
-
:: Na
+
). Aps o ponto de equivalncia, o primeiro excesso de ons
prata se adsorver sobre o precipitado, formando a primeira camada de adsoro,
carregada positivamente, neste momento o nion do indicador ser atrado como contra-
on (AgX : Ag
+
:: In
-
). A cor do indicador adsorvido sobre o precipitado diferente
daquela do indicador livre.

PROCEDIMENTO

1. Pr-titulao. Pipetar 1,0 mL da amostra, acrescentar 50 mL de HNO
3
0,01 mol/L e 1
mL de eosina. Fazer a titulao prvia para determinar a concentrao aproximada de KI
na amostra de xarope. Calcular o volume de amostra que deve ser pipetada para
consumir cerca de 15mL de soluo de AgNO
3
.

2. Anlise da amostra. Pipetar o volume calculado no item 1, transferir para um
erlenmeyer de 125 mL, adicionar 50 mL HNO
3
e 1 mL de eosina. Titular com soluo
padro de AgNO
3
0,05 molL
-1

at a mudana de colorao de rosa para prpura.

28
o
06

1. Objetivo(s)

2. Anlise da amostra

2.1. Pr-titulao
2.2. Volume (mL) de amostra analisada.
2.3. Concentrao molar da soluo padro AgNO
3
(Experincia N6)
2.4. Volumes gastos de soluo padro de AgNO
3

(Tabela 1)

Tabela 1 Resultados da anlise do xarope de KI.
Equipes V
AgNO3
(mL)
mg KI / 5mL % KI
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

2.5. Aplicar teste Q
90%
para mg de KI / 5mL encontradas (Tabela 1)
2.6. mg de iodeto de potssio por 5 mL de xarope s
90%
para as % KI encontradas (Tabela 1)
2.8. % de KI no xarope s

3. Concluses

4. Bibliografia

29

EXPERINCIA N
o
07
DETERMINAO DE CLCIO EM LEITE E EM PRODUTOS
FARMACUTICOS

METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE COMPLEXAO

MATERIAIS REAGENTES
Bureta de 25 mL EDTA 0,0200 mol/L

Bquer 100 e 250 mL Amostra de leite
Proveta de 50 mL Tampo de amnio (pH=10)
Erlenmeyer de 250 mL Indicador ErioT (0,5 g em 100 mL etanol)
Pipetas volumtricas de 10, 15 e 20 mL CaCO
3
p.a.
Balo volumtrico 100 mL NaOH 1mol/L
Agitador e barra magntica KCN slido
HCl 6 mol/L
MgCl
2
.6H
2
O
INTRODUO

A complexometria um mtodo analtico volumtrico que compreende a titulao
de ons metlicos com agentes complexantes ou quelantes. O agente complexante mais
utilizado o EDTA.
O cido etilenodiaminotetractico (EDTA) forma complexos estveis de
estequiometria 1:1 com um grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa. O
EDTA pode ser obtido com alta pureza, na forma do cido propriamente dito ou na forma
do sal dissdico diidratado. As duas formas possuem alto massa molecular, mas o sal
dissdico tem a vantagem de ser mais solvel em gua.
Um composto orgnico que tenha dois ou mais grupos capazes de complexar
(formar ligantes) com um on metlico chamado de agente quelante e o complexo
formado chamado de quelato. A titulao com um agente quelante chamada de
titulao complexomtrica. A estrutura qumica do EDTA apresentada na Figura 1.

N CH
2
CH
2
N
CH
2
CH
2
COOH
COOH H
2
C
H
2
C
HOOC
HOOC

Figura 1. Estrutura qumica do EDTA.

Um par de eltrons disponvel capaz de complexar com o on metlico, est
presente em cada um dos dois nitrognios e em cada um dos quatro grupos carboxlicos
( um cido tetraprtico). Assim, existem seis grupos complexantes no EDTA. Este
agente complexante pode ser representado pelo smbolo H
4
Y. O ligante no protonado
Y
4
o que forma complexos com os ons metlicos. A Figura 2 ilustra a estrutura do
complexo de clcioEDTA.
O ponto de viragem das titulaes complexomtricas determinado com
indicadores metalocrmicos. Os indicadores mais comumente usados so: negro de
eriocromo T, alaranjado de xilenol, calcon, calmagita, murexida, violeta de pirocatecol e
outros.

30
Os indicadores metalocrmicos so corantes orgnicos coloridos que formam
quelatos com os ons metlicos. O quelato tem uma cor diferente daquela do indicador
livre. Para que este processo ocorra na prtica, necessrio que a estabilidade do
complexo metalindicador seja menor que a do complexoEDTA. Se isto no acontecer,
o EDTA no conseguir deslocar o metal do complexo com o indicador.
MeInd + EDTA
MeEDTA + Ind
(cor A) (cor B)

O indicador negro de eriocromo T no pode ser empregado na titulao direta do
clcio com EDTA porque a formao do complexo clcioindicador provoca uma
mudana de cor pouco definida no ponto final da titulao. Para evitar este problema,
costuma-se adicionar uma pequena quantidade de Mg
2+
soluo contendo Ca
2+
. O
complexo CaEDTA mais estvel do que o complexo MgEDTA e, portanto, titulado
primeiro. Neste caso, deve-se fazer uma correo para compensar a quantidade de
EDTA usada para a complexao do Mg
2+
adicionado.
Uma tcnica melhor consiste em adicionar o Mg
2+
soluo de EDTA e no
soluo de clcio como descrito anteriormente. Estes ons Mg
2+
reagem rapidamente com
o EDTA formando o complexo MgEDTA, causando uma reduo na concentrao molar
do EDTA, de tal modo que esta soluo deve ser padronizada aps a adio do Mg
2+
.
Esta padronizao pode ser feita por meio de uma titulao com CaCO
3
dissolvido em
cido clordrico, ajustando-se o pH, adicionando o indicador a soluo e titulando com
EDTA. Nesta segunda alternativa no h necessidade de se efetuar nenhuma correo
para a quantidade de Mg
2+
adicionado, pois este j considerado na padronizao do
EDTA.

Ca
O
O
N
N
O
C
CH
2
C
CH
2
CH
2
CH
2
C CH
2
C CH
2
O
O
O
O
O

Figura 2. Estrutura do complexo clcioEDTA.

PROCEDIMENTO

1. Tampo de amnio pH = 10. Calcular e pesar a massa de NH
4
Cl (MM=53,49 g/mol) e
o volume de NH
3
concentrado necessrio para preparar 100 mL de uma soluo tampo
de amnio pH=10 na concentrao 0,1 mol/L. Este tampo melhor armazenar em frasco

31
de polietileno para evitar a passagem de ons metlicos do vidro para a soluo.

2. Soluo de rio T. 0,5% (m /v) de negro de eriocromo T em etanol. A soluo de
indicador deve ser preparada recentemente, pois instvel.

3. Soluo de EDTA 0,02 mol/L. Calcular e pesar uma massa do sal Na
2
H
2
Y.2H
2
O
(MM=372,24 g/mol) necessria para preparar 100 mL de uma soluo 0,02 mol/L.
Dissolver com gua destilada contendo 0,005g de MgCl
2
.6H
2
O, agitar at a dissoluo
total do sal e completar o volume num balo volumtrico de 100 mL. Esta soluo deve
ser armazenada em frasco de polietileno.

4. Padronizao da soluo de EDTA 0,02 mol/L. Pesar 180 mg de CaCO
3
p.a.
previamente dessecado e dissolver num bquer utilizando a mnima quantidade de
soluo de HCl 1:1. Evaporar at quase a secura, redissolver em gua destilada e
transferir para um balo volumtrico de 100 mL. Pipetar uma alquota de 20 mL desta
soluo, acrescentar 10 mL de tampo de amnio, 4 a 6 gotas de negro de eriocromo T e
titular com a soluo de EDTA .

5. Anlise de Leite.

5.1. Pr-titulao da amostra. Pipetar 1,0 mL da amostra, acrescentar 25 mL de gua
destilada, 2 mL de tampo amnio, 3 a 4 gotas de Erio T e titular com a soluo de
EDTA padro. Determinar a concentrao aproximada de clcio no leite. Calcular
o volume de amostra que deve ser pipetada para consumir cerca de 15 mL de
soluo de EDTA padro.

5.2. Anlise da amostra. Pipetar o volume da amostra calculado a partir do item 5 e
titular conforme o procedimento do item 4.

6. Anlise de Leite de magnsia. Pesar uma amostra contendo cerca de 0,2 0,3g
(preciso de 0,1 mg) em um erlenmeyer. Adicionar 10 mL de HCl 0,1mol/L para dissolver
a amostra (suspenso). Aquecer a soluo a cerca de 60C. Acrescentar 10 mL de
tampo NH
4
+
/NH
4
OH. Adicionar 3 a 4 gotas de indicador Erio-T e titular ainda quente com
soluo padro EDTA at a mudana de colorao da soluo. Determinar a
concentrao de Mg(OH)
2
na amostra.

32
o
07

1. Objetivo(s)
2. Padronizao da soluo de EDTA
2.1. Massa (mg) de CaCO
3
utilizada.
2.2. Volume da soluo padro preparada
2.3. Volumes gastos (mL) de soluo de EDTA (Tabela 1)

Tabela 1. Resultados da padronizao da soluo de EDTA
EDTA
Equipes
V (mL) M (mol/L)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
90%
para as molaridades encontradas (Tabela1)
2.5. Concentrao molar mdia da soluo de EDTA s

3. Anlise da amostra de Leite
3.1. Pr-titulao
3.3.Volumes gastos de soluo de EDTA (Tabela 2).

Tabela 2. Resultados da determinao do teor de clcio em amostra de leite
Equipe 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
V
EDTA
(mL)
mg clcio /100mL leite

3.4. Aplicar o teste Q
90%
para as massas encontradas
3.5. Massa mdia (mg) de clcio por 100 mL de leite s.

4. Anlise de Leite de Magnsia
4.1. massa (g) de amostra analisada (completar Tabela 3)
4.2. Volumes gastos de EDTA (completar Tabela 3)
4.3. %s de Mg(OH)
2
na amostra (completar Tabela 3)
4.4. Aplicar o Teste Q 90%
4.5.Porcentagem mdia de Mg(OH)
2
s
Tabela 3. Resultados da determinao do teor de hidrxido magnsio em amostra
Equipe 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Massa (g)
V
EDTA
(mL)
%

5. Concluses
6. Bibliografia

33

EXPERINCIA N
o
08
DETERMINAO DE CLCIO EM SUPLEMENTO ALIMENTAR E
DETERMINAO DA DUREZA DE GUAS

METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE COMPLEXAO

MATERIAIS REAGENTES
Bureta de 25 mL EDTA padro

Bquer 100 e 250 mL Amostra de suplemento alimentar
Proveta de 50 mL Amostra de gua mineral
Erlenmeyer de 125 mL Tampo de amnio (pH=10)
Pipetas volumtricas de 10, 15 e 20 mL Indicador ErioT
Balo volumtrico 100 mL Calcon
Agitador e barra magntica NaOH

INTRODUO

De todos os minerais presentes no corpo humano o elemento clcio o
mais abundante: 98% deste elemento est presente nos ossos e 1% nos dentes, o
restante em todos os outros tecidos Trata-se de um elemento essencial para
determinadas reaes metablicas tais como a contrao muscular. O soro sangneo
contm de 4,5 a 5,5 mmol/L de clcio e um aumento ou decrscimo significante de clcio
produz sintomas patolgicos como a hipocalcemia, que ocorre quando a concentrao de
clcio cai para 3,5 mmol/L, resultado de uma deficincia no hormnio paratireide ou de
uma deficincia em vitamina D. O tratamento padro de um paciente hipocalcmico
consiste na injeo intravenosa de gluconato de clcio, extrato de paratireide e vitamina
D. Em casos menos agudos, 1 a 5 gramas de carbonato ou gluconato de clcio devem
ser administrados oralmente trs vezes ao dia. Gluconato de clcio encontrado em
tabletes ou em soluo. O nion resultante de um cido orgnico fraco e no produz
acidez como a do on cloreto no estmago.
A dureza da gua propriedade decorrente da presena de metais alcalinos
terrosos e resulta da dissoluo de minerais do solo e das rochas ou do aporte de
resduos industriais. definida como uma caracterstica da gua, a qual representa a
concentrao total de sais de clcio e de magnsio, expressa como carbonato de clcio
(mg L
-1
). Quando a concentrao desses sais alta, diz-se que a gua dura e, quando
baixa, que mole. Geralmente se classifica uma gua de acordo com a sua concentrao
total de sais conforme mostra a Tabela 1 (Langelier, 1946).
A dureza total de uma amostra de gua determinada por titulao dos ons clcio
e magnsio, com soluo de EDTA em pH 10, usando o negro de eriocromo T como
indicador. O resultado expresso como CaCO
3
mg L
-1
.

Tabela 1. Classificao de guas naturais, de acordo com a concentrao total de
sais de clcio e de magnsio, expressa em carbonato de clcio (mg L
-1
).
Classificao Concentrao como CaCO
3
(mg L
-1
)
guas moles < 50
guas moderadamente moles 50 a 100
guas levemente moles 100 a 150

34
guas moderadamente duras 150 a 250
guas duras 250 a 350
guas muito duras > 350

PROCEDIMENTO

1. Preparao da soluo da amostra de suplemento alimentar. Triturar um tablete de
carbonato de clcio, dissolver em 30 mL de HCl 0,1 mol/L e diluir com gua destilada
num balo volumtrico de 1000 mL.

1.2. Pr-titulao. Pipetar uma alquota de 1,0 mL de amostra, 20 mL de gua destilada
e transferir para um erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 2 mL de tampo de amnio
(pH=10), 8 gotas de indicador negro de eriocromo T e titular com a soluo padro de
EDTA at a mudana de cor vermelho-vinho para azul. Determinar a concentrao
aproximada de clcio na amostra. Calcular o volume de amostra que deve ser pipetada
para consumir cerca de 15 mL da soluo padro de EDTA.

1.3. Anlise da amostra. Pipetar o volume calculado no item 2 e transferir para um
erlenmeyer de 250 mL. Adicionar a cada alquota 20mL da gua destilada, 10 mL de
tampo de amnio (pH=10) e 8 a 10 gotas de indicador negro de eriocromo-T. Titular
com a soluo padro de EDTA at a mudana da colorao vermelho-vinho para azul.

2. Anlise de amostras de gua
Determinao da dureza de guas.
Pipetar 50 mL da amostra, adicionar 3 mL de tampo de pH 10 e 6 gotas de indicador
negro de eriocromo T. Titular com soluo de EDTA os ons clcio e magnsio at a
mudana da colorao da soluo de vinho para azul. Repita com mais duas amostras. O
resultado expresso como CaCO
3
mgL
-1
. Classifique a gua de acordo com a Tabela 1
(Langelier, 1946).

Determinao de clcio utilizando Calcon como indicador.
Pipetar 50 mL da amostra, adicionar 30 gotas de NaOH 50% (ou adiciona-se soluo de
NaOH 1 molL
-1
para fixar em pH 12), agitar durante 2 minutos para precipitar o Mg(OH)
2

(que pode no estar visvel) e 6 gotas de indicador Calcon. Titular com soluo de EDTA
os ons clcio at a mudana da colorao da soluo de violeta para azul. Repita com
mais duas amostras. O resultado expresso como Clcio mgL
-1
.

Logo o nmero de mols de EDTA gastos na titulao da mistura dos ons Ca e Mg (Erio T
em pH 10), menos o nmero de mols gastos na titulao dos ons Ca (Calcon em pH 12),
igual ao nmero de mols de ons Mg presentes na amostra.

o
08

1. Objetivo(s)

2. Anlise da amostra de suplemento alimentar
2.1. Massas de amostra tomada para anlise.
2.2. Volume (mL) de soluo de amostra preparada.
2.3. Pr-titulao (V=1,0 mL)
2.4. Volume de soluo de amostra tomada para anlise.
2.5. Concentrao molar da soluo padro de EDTA s (Experincia 9)

35
2.6. Volumes gastos de soluo padro de EDTA (Tabela 2)
2.7. mg de clcio por comprimido (Tabela 2)

Tabela 2. Resultados da determinao do teor de clcio em suplemento alimentar

Equipe
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
V(mL)EDTA
Suplemento
alimentar

mg de clcio
por comprimido

2.8. Aplicar Teste Q para mg de clcio por comprimido.
2.9. Porcentagem de Ca
2+
no comprimido s e de mg de CaCO
3
s por comprimido.

3. Anlise da amostras de gua mineral
3.1. Volume de amostra tomada para anlise.
3.4. mg de clcio + magnsio por litro de amostra (Tabela 3)
3.5. mg de clcio por litro de amostra (Tabela 3)
3.6. mg de carbonato de clcio por por litro de amostra (dureza da gua) (Tabela 3)
3.7. mg de carbonato de clcio por por litro de amostra s (dureza da gua)

4. Anlise da amostra de gua de coco

4.1. Volume de amostra tomada para anlise.
4.4. mg de clcio + magnsio por litro de amostra (Tabela 3)
4.5. mg de clcio por litro de amostra s (Tabela 3)
4.6. mg de carbonato de clcio por por litro de amostra (Tabela 3)
4.7. mg de carbonato de clcio por por litro de amostra s

Tabela 3. Resultados da determinao do teor de clcio em guas e da dureza de guas.
Volumes gastos de EDTA na titulao de clcio e de clcio + magnsio.
Equipe
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
V(mL)EDTA
gua mineral

mg Ca+Mg/L

mg clcio/L

mg CaCO3/L

V(mL)EDTA
gua de coco

mg Ca+Mg/L

mg clcio/L

mg CaCO3/L

5. Concluses

6. Bibliografia

36
EXPERINCIA N
o
09
DETERMINAO DE PERXIDO DE HIDROGNIO EM GUA
OXIGENADA

METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA DE OXIDO-REDUO

MATERIAIS REAGENTES
Bureta 25mL KMnO
4
0,0200 mol/L
Bquer 100 e 250mL H
2
SO
4
1 mol/L
Proveta de 50 mL Na
2
C
2
O
4
0,0500 mol/L(Sol. Padro)
Erlenmeyer 125mL gua oxigenada 10 volumes
Pipeta volumtrica 5 e 20mL
Vidro relgio
Balo volumtrico 1000mL

INTRODUO

O permanganato de potssio um agente titulante largamente empregado em
volumetria redox. Ele mesmo atua como indicador para a deteco do ponto final da
titulao, sendo um agente oxidante forte ( E
=1,51 V).

MnO
4
(aq) + 8H
+
(aq) + 5e
Mn
2+
(aq) + 4H
2
O (l)

Sua soluo estvel se precaues forem tomadas durante a sua preparao.
Quando a soluo recm preparadas pequenas quantidades de impurezas redutoras
esto presentes reduzindo uma quantidade de MnO
4
. A soluo pode ser estabilizada

quando submetida fervura para acelerar a oxidao das impurezas redutoras, e aps
repouso por uma noite o MnO
2
produzido removido em cadinho filtrante, enquanto a
soluo de KMnO
4
recolhida e armazenada em frasco escuro. Em meio cido, o
permanganato pode ser padronizado com uma soluo padro de oxalato de sdio.

5H
2
C
2
O
4
(aq) + 2MnO
4
(aq) + 6H
+
(aq) 10CO
2
(g) + 2Mn
2+
(aq) + 8H
2
O (l)

No incio, a reao lenta mesmo sob aquecimento soluo, mas com o aumento
da concentrao do catalisador Mn
2+
a reao acelerada.
O perxido de hidrognio um agente oxidante que tem efeito bactericida
proveniente da liberao de oxignio nascente. Na concentrao de 3% a soluo
usada como anti-sptica que se apresenta incolor, podendo apresentar odor que lembra
o de oznio. Decompe-se rapidamente em contato com substncias oxidantes ou
redutoras e por efeito de luz e calor. As solues de perxido de hidrognio no so
estveis, razo pela qual os produtos comerciais costumam conter certas substncias
orgnicas, por exemplo, acetanilida, uria e cido rico adicionado para torn-las mais
estveis. Das referidas substncias, somente a uria no consome permanganato. As
concentraes das solues comerciais de perxido de hidrognio so expressas em
volumes de oxignio (10, 20, 30, 40 e 100 volumes) que so capazes de produzir por
decomposio.

2H
2
O
2
(l) 2H
2
O (l) + O
2
(g)

37
Assim, uma soluo de perxido de hidrognio 10 volumes, aproximadamente 3%
em H
2
O
2
, capaz de

fornecer volume 10 vezes maior em gs oxignio medido a 0C e
760 torr (mmHg).
Na titulao de perxido de hidrognio com permanganato em meio cido
representada pela reao estequiomtrica:

2MnO
4
(aq) + 5H
2
O
2
(aq) + 6H
+
(aq) 2Mn
2+
(aq) + 5O
2
(g) + 8H
2
O (l)

As primeiras gotas da soluo descoram lentamente, mas depois de iniciada a
titulao a reao rpida at o ponto final.

PROCEDIMENTO

1. Preparao da soluo de KMnO
4
0,02 mol/L. Pesar de 3,2 a 3,3 g de KMnO
4
em
vidro relgio, transferir para um bquer de 1500 mL adicionar 1000 mL de gua, cobrir
com um vidro relgio e aquecer a soluo at a ebulio e ferver moderadamente
durante 30 a 60 minutos. Deixar em repouso durante uma noite e filtrar atravs de um
cadinho filtrante. Recolher o filtrado num frasco limpo com soluo sulfrico-crmica e
gua destilada. Transferir a soluo de permanganato para um frasco escuro bem
vedado.

2. Preparao da soluo padro de Na
2
C
2
O
4
0,05000 mol/L. Pesar 6,7000 g do
padro primrio Na
2
C
2
O
4

previamente seco a 110 C por uma hora. Dissolver em gua
destilada, transferir para um balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume.

3. Preparao de soluo de H
2
SO
4
1 mol/L. Pipetar 55 mL de cido sulfrico
concentrado, densidade 1,84, e diluir para um litro de soluo.

4. Padronizao da soluo de KMnO
4
. Calcular volume de soluo padro de oxalato
de sdio 0,05000 mol/L que consuma aproximadamente 15 mL de soluo de KMnO
4
.
Utilizando pipeta volumtrica adequada transferir a soluo padro de oxalato de sdio
para um erlenmeyer de 125 mL, adicionar aproximadamente 30 mL de gua destilada, 20
mL de cido sulfrico 1 mol/L. Aquecer a soluo prximo a 80C, tomando o cuidado de
no ultrapassar esta temperatura para evitar a decomposio do oxalato. Titular
lentamente a quente com soluo de permanganato de potssio. Inicialmente a reao
lenta, aumentando sua velocidade com o acrscimo da quantidade de Mn(II) catalisador
em soluo. O ponto final da titulao alcanado com pequeno excesso de soluo
titulante, visualizado pelo aparecimento de uma colorao violeta clara (rsea)
permanente.

5. Pr-titulao. Pipetar 1,0 mL de amostra, transferir para um erlenmeyer de 250 mL,
adicionar aproximadamente 30 mL de gua destilada e 20 mL de cido sulfrico 1 mol/L.
Iniciar a titulao com a soluo padro de permanganato, lentamente at o
aparecimento de uma colorao violeta clara (a reao lenta no incio da titulao).
Calcular o volume de gua oxigenada necessrio para preparar 100 mL (ou 250 mL) de
soluo diluda, com concentrao aproximada de 0,05 mol/.

6. Anlise da amostra. Transferir 20 mL de soluo de gua oxigenada a um erlenmeyer
de 250 mL, adicionar aproximadamente 30 mL de gua destilada, 20 mL de cido
sulfrico 1 mol/L e iniciar a titulao com a soluo de permanganato padro, lentamente,
at o aparecimento de uma colorao violeta clara.

38
o
09

1. Objetivo(s)

2. Padronizao da soluo de KMnO
4
2.1. Concentrao molar da soluo de Na
2
C
2
O
4.

2.2. Volume (mL) de soluo de Na
2
C
2
O
4
titulado.
2.3. Volumes gastos de soluo de KMnO
4
(Tabela 1).

Tabela 1 Resultados da padronizao da soluo de KMnO
4

KMnO
4

Equipes
V (mL) M (mol/L)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

90%
2.5. Concentrao molar mdia da soluo de KMnO
4
s:

3. Anlise da amostra (Resultados experimentais e clculos)
3.1. Pr-titulao
3.2. Volume de soluo de amostra preparada.
3.3. Alquota de soluo de amostra tomada para anlise.
3.4. Volumes gastos de soluo padro de KMnO
4
(Tabela 2).

Tabela 2 Resultados da anlise de H
2
O
2
na amostra
Equipes 1 2 3
4 5 6 7 8 9 10 11 12
V
KMnO4
(mL)

% H
2
O
2

3.5. Aplicar teste Q para as % de H
2
O
2
na amostra (Tabela 2).
3.6. Porcentagem de H
2
O
2
na amostra s.
3.7. Fora em volume da gua oxigenada.

4. Concluses

5. Bibliografia

39

EXPERINCIA N
o
10

DETERMINAO DE CLORO ATIVO EM ALVEJANTE

METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA REDOX

MATERIAIS REAGENTES
Balo volmetrico de 100 mL Na
2
S
2
O
3
0,100 mol/L
Erlenmeyer de 125 e 250 mL KIO
3
slido
Bureta de 25 mL KI slido
Pipetas volumtricas de 1, 10, 20 e 50 mL HCl 1mol/L
Proveta de 50 mL Amido
Termmetro CH
3
COOH (1:4)

INTRODUO

Na anlise volumtrica, os mtodos que envolvem a reduo do iodo (mtodo
iodimetrico) ou a oxidao do on iodeto (mtodo iodomtrico) so baseados na semi-
reao:
I
2
(s) + 2e
2I
(aq) E = 0,535 V

Titulaes com iodo (I
2
) so chamadas de Mtodos Iodimtricos. Na iodimetria o
iodo um agente oxidante moderadamente forte e pode ser usado para titular agente
redutor. Estas titulaes so geralmente realizadas em meio neutro ou alcalino (pH=8) ou
fracamente cido.
O iodo (I
2
) tem uma baixa solubilidade em gua, mas o complexo I
3
-
muito solvel.
Assim, solues de iodo so preparadas dissolvendo I
2
em uma soluo concentrada de
iodeto de potssio:

I
2
(s) + I
(aq) I
3
(aq)

I
3
-

a espcie usada na titulao.
A formao de I
3
-

no altera nem produz erros no mtodo porque os potenciais
padres de eletrodo das semi-reaes so praticamente iguais.

I
2
(s) + 2e
2I
(aq) E = 0,535 V
I
3
(aq) + 2e
3I
(aq) E = 0,536 V

O ponto final na iodimetria, onde o titulante o I
3
-
e o analito um agente redutor,
detectado pelo aparecimento da cor azul do complexo com o amido, usado como
indicador.
Na iodometria o on iodeto um agente redutor fraco e reduzir agentes oxidantes
fortes. Ele no usado, no entanto, como titulante, por no existir um indicador
adequado para localizar o ponto final, bem como, outros fatores como a velocidade de
reao.
Quando um excesso de iodeto adicionado a uma soluo de um agente oxidante,
I
2
produzido em uma quantidade equivalente ao agente oxidante presente. Este I
2
pode
ser titulado com um agente redutor e o resultado ser o mesmo como se o agente
oxidante fosse titulado diretamente. O titulante usado o tiossulfato de sdio, Na
2
S
2
O
3
. A
anlise de um agente oxidante desta forma chamada de Mtodo Iodomtrico.

40
Considere, por exemplo, a padronizao de on tiossulfato com iodato em meio
cido na presena de iodeto:

IO
3
(aq) + 8I
(aq) (excesso) + 6H
+
(aq) 3I
3
(aq) + 3H
2
O (l)

I
3
-
(aq) + 2S
2
O
3
2
(aq) 3I
-
(aq) + S
4
O
6
2-
(aq)

Cada IO
3
-
produz 3I
3
-
, que reagem com 6S
2
O
3
2-
. O ponto final da iodometria, em que
o analito um agente oxidante que reage com I
-
para formar I
2
e, este titulado com o
tiossulfato, alcanado com o desaparecimento da cor azul do complexo amido-iodo.
O indicador mais empregado nos mtodos iodomtricos e iodimtricos a
suspenso de amido. Uma suspenso aquosa de amido quando adicionada a uma
soluo que contenha traos de on triiodeto, produz intensa colorao azul devido
adsoro do on triiodeto pelas macromolculas coloidais do amido. O amido formado
por dois constituintes: amilose (-amilose) e a amilopectina (-amilose). A amilose forma
um complexo de adsoro com o I
3
-
de cor azul intensa e a amilopectina, de cor violcea,
sendo este ltimo mais estvel e indesejvel por no apresentar um comportamento
reversvel.
A maioria dos produtos de limpeza comerciais contm um meio abrasivo e um
agente de limpeza tais como carbonato de clcio e de sdio, que compe mais do que
98% da massa do produto. Alm disso, estes produtos geralmente contm pequenas
quantidades de alvejantes (oxidantes), detergentes aninicos, fragrncia e corantes. Para
a determinao da capacidade oxidante de um produto de limpeza, uma quantidade
suficiente de cido deve ser adicionada para neutralizar os carbonatos presentes e
proporcionar um meio cido para a oxidao do on iodeto pelo agente oxidante.
A gua sanitria uma soluo alvejante e desinfectante que possui at 5% de
hipoclorito de sdio (m/m) como agente oxidante. A determinao do teor de hipoclorito
baseia-se na seguinte reao:

ClO
(aq) + 3I
(aq) + 2H
+
(aq) I
3
(aq) + Cl
(aq) + H
2
O (l)

O iodo liberado titulado com a soluo de tiossulfato de sdio em presena de
amido na qualidade de indicador, segundo a reao:

I
3
(aq) + 2S
2
O
3
2
(aq) 3I
(aq) + S
4
O
6
2
(aq)

PROCEDIMENTO:

1. Preparao de soluo de Na
2
S
2
O
3
0,1 mol/L. Ferver cerca de 1200 mL de gua
destilada por 5 a 10 minutos para assegurar a esterilidade (solues de tiossulfato de
sdio so suceptveis ao ataque por bactrias, alterando a concentrao molar com o
tempo) e para expelir o CO
2
. Resfriar temperatura ambiente. Pesar 25 g de
Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O, transferir para um balo volumtrico de 1 litro e dissolver na gua
destilada previamente fervida. Adicionar 0,1 g de Na
2
CO
3
e agitar at dissoluo total (o
carbonato de sdio adicionado para manter a soluo neutra ou ligeiramente alcalina e
estabilizar a mesma. Estocar esta soluo na geladeira).

2. Soluo de amido como indicador. Fazer uma pasta com 2 g de amido e 25 mL de
gua, acrescentar sob agitao 250 mL de gua fervendo e manter o sistema fervendo
por mais 2 minutos. Adicionar 1g de cido brico. Resfriar e guardar em frasco bem

41
fechado.
3. Padronizao da soluo de Na
2
S
2
O
3
0,1 mol/L. Pesar aproximadamente 0,0500 g
de KIO
3
previamente dessecado a 150 a 180C durante cerca de 1 hora. Transferir para
um erlenmeyer de 125 mL e dissolver em 25 mL de gua destilada. Adicionar 1 g de KI e,
aps a dissoluo, 10 mL de HCl 1 mol/L. Titular imediatamente com soluo de Na
2
S
2
O
3

at que a colorao da soluo se torne amarela muito fraca. Adicionar ento, 5 mL de
suspenso de amido e prosseguir a titulao at o desaparecimento da colorao azul.

4. Pr-titulao da amostra. Pipetar 1 mL de amostra, adicionar 1 g de KI e 25 mL de
gua. Acrescentar 20 mL de cido actico 1:4 e titular com Na
2
S
2
O
3
at obter uma
colorao amarela fraca. Adicionar 5 mL de amido e continuar a titulao at o
desaparecimento da cor azul. Calcular a concentrao aproximada da NaClO na amostra
observando a estequiometria da reao. Calcular o volume de amostra necessrio para
preparar 250 mL de soluo diluda da amostra com concentrao aproximada de 0,05
mol/L (que consuma o mesmo volume de Na
2
S
2
O
3
).

5. Anlise da amostra de hipoclorito (NaClO). Pipetar uma alquota da soluo da
amostra (preparada no item 4) que consuma aproximadamente 15 mL da soluo de
Na
2
S
2
O
3
para um erlenmeyer. Adicionar 1 g de KI, 25 mL de gua, 20 mL de cido
actico 1:4 e, com o auxlio de uma bureta, titular com soluo padro de Na
2
S
2
O
3
at a
cor amarela clara. Adicionar 5 mL de suspenso de amido e titular at desaparecer a
colorao azul.

42
o
10

1. Objetivo(s)

2. Padronizao da soluo de Na
2
S
2
O
3

2.1. Massa (mg) de KIO
3
utilizada.
2.2. Volumes (mL) gastos de soluo de Na
2
S
2
O
3
(Tabela 1)

Tabela 1 - Resultados da padronizao da soluo de Na
2
S
2
O
3

Na
2
S
2
O
3

Equipes
KIO
3

m (mg)
IO
3

n (mmol)
V (mL) M (mol/L)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

90%
2.4. Concentrao molar mdia da soluo de Na
2
S
2
O
3
s.

3. Anlise da amostra (Resultados Experimentais e Clculos)
3.1. Pr-titulao.
3.2. Volume (mL) de amostra tomada para analise.
3.3. Volume de soluo de amostra preparada.
3.4. Alquotas de soluo de amostra tomada para anlise.
3.5. Volumes gastos de soluo de Na
2
S
2
O
3
(Tabela 2).

Tabela 2. Resultados da anlise de NaClO na amostra
Equipes 1 2 3
4 5 6 7 8 9 10 11 12
V
Na2S2O3
(mL)

% NaClO

3.7. % de NaClO na amostra (Tabela 2).
3.8. Aplicar Teste Q para as % de NaClO na amostra.
3.9. % de NaClO na amostra s.
3.10.Aplicar o limite de confiana (intervalo de confiana) para um nvel de 95% e
encontrar o intervalo mais provvel de % de NaClO na amostra.
5. Concluses

6. Bibliografia

43
EXPERINCIA N
o
11
DETERMINAO DE CIDO ASCRBICO

METODOLOGIA DE ANLISE: VOLUMETRIA REDOX

MATERIAIS REAGENTES
Bureta de 25 mL I
2
slido
Bquer de 100 e 250 mL KI slido
Erlenmeyer de 125 mL Amido slido
Bales volumtricos de 200 e 500 mL Na
2
S
2
O
3
0,100 mol/L
Pipetas volumtricas de 5, 10, 25 e 50 mL Comprimidos de vitamina C
Sucos ctricos

INTRODUO

A vitamina C ou cido ascrbico (C
6
H
8
O
6
176,13 g/mol) facilmente oxidada ao
cido deidroascrbico:

OH
CHCH
2
OH O O
O O
O
O
OH
HO
CHCH
2
OH
OH
+ 2H+ + 2e
c. ascrbico c. dehidroascrbico

O iodo um oxidante de poder moderado de tal modo que oxida o cido ascrbico
somente at cido deidroascrbico. A reao bsica envolvida na titulao :

OH
CHCH
2
OH O O
O O
+ 2H+ + 3I
-
c. dehidroascrbico
O O
OH
HO
CHCH
2
OH
OH
c. ascrbico
+ I
3
-

I
3
(aq) (excesso) + 2S
2
O
3
2
(aq) 3I
(aq) + S
4
O
6
2
(aq)

Lembre-se que a vitamina C rapidamente oxidada pelo prprio oxignio
dissolvido na soluo. Assim, as amostras devem ser analisadas o mais rpido possvel
depois de dissolvidas. O frasco de titulao deve ser fechado com papel alumnio durante
a titulao para evitar a absoro de oxignio adicional do ar. A agitao contnua em um
erlenmeyer aberto pode absorver quantidade suficiente de oxignio e causar erro no
mtodo. Uma alternativa analisar o cido ascrbico atravs da titulao de retorno.
Adiciona-se um excesso de soluo de iodo (I
3
) soluo contendo o analito. O I

3
que
no reagiu com a vitamina C titulado com soluo padro de Na
2
S
2
O
3
empregando o
amido como indicador.

44

PROCEDIMENTO

1. Preparao da soluo de I
2
0,03 mol/L. Calcular a massa necessria para preparar
100 mL de uma soluo de iodo 0,03 mol/L. Pesar o iodo em um vidro relgio, transferir
para um bquer de 100 mL contendo 2,0 g de iodeto de potssio dissolvido em 2,5 mL de
gua e agitar cuidadosamente para dissolver o iodo. Transferir para um balo de 100 mL,
completar o volume e estocar em frasco escuro.

2. Padronizao da soluo de I
2
0,03 mol/L. Pipetar 25 mL da soluo de iodo e
transferir para um erlenmeyer de 125 mL. Titular com soluo padro de Na
2
S
2
O
3
at a
colorao da soluo se tornar levemente amarelada. Adicionar 1 a 2 mL de soluo de
amido e prosseguir a titulao at o desaparecimento da colorao azul. Calcular a
concentrao molar da soluo de I
2
.

3. Preparao da soluo de vitamina C. Pesar um comprimido efervescente contendo
1,0 g de cido ascrbico. Adicionar aproximadamente 50 mL de gua destilada isenta de
O
2
, fechar o frasco e agitar at a dissoluo. Completar o volume at 250 mL com gua
destilada isenta de O
2
. (1 comprimido de 2g / 500 mL)

4. Pr-titulao (pelo Mtodo Direto). Pipetar uma alquota de 1 mL da soluo da
amostra, transferir para um erlenmeyer de 125 mL, adicionar 5 mL de soluo de amido.
Titular rapidamente com soluo padro de I
2
at o aparecimento da cor azul e calcular a
concentrao aproximada de cido ascrbico na soluo da amostra.

5. Anlise da vitamina C pelo mtodo de titulao de retorno. Pipetar uma alquota de
10 mL da soluo da amostra e transferir para um erlenmeyer de 125 mL. Calcular o
volume de soluo de I
2
necessrio para reagir completamente com o cido ascrbico na
alquota e adicionar um volume em excesso de 15 mL. Titular o excesso de iodo com
soluo padro de Na
2
S
2
O
3
at a colorao da soluo se tornar levemente amarelada.
Adicionar, ento, 5 mL de suspenso de amido e prosseguir a titulao at o
desaparecimento da colorao azul. Repetir mais duas vezes, porm sem transferir a
amostra seguinte para o erlenmeyer at que a anterior tenha sido titulada. Calcular a
quantidade de cido ascrbico em mg/g e mg/comprimido.

6. Experimento opcional: anlise de amostras de sucos ctricos. Pipetar uma alquota
de 25 a 50 mL de amostra previamente filtrada. Acrescentar 10 mL de soluo padro de
I
2
e titular conforme item 5. Compare o contedo de vitamina C de uma amostra de suco
recm preparada com uma segunda amostra do suco que tenha sido agitada durante 30
min. Faa o mesmo procedimento com uma amostra de suco comercial.

45

o
11

1. Introduo

2. Objetivo(s)

3. Padronizao da soluo de I
2

3.1. Volume (mL) de soluo de I
3
titulado.
3.2. Concentrao molar da soluo de Na
2
S
2
O
3
s (Experincia 12).
2
S
2
O
3
(Tabela1)

Tabela 1 Resultados da padronizao da soluo de I
3
.
Equipes

V
Na
2
S
2
O
3
(mL)
M
I
3

(mol/L)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

90%
para as molaridades de I
3

encontradas (Tabela I).
3.5. Concentrao molar mdia da soluo de I
3
s.

4. Anlise de amostra de comprimido (Resultados Experimentais e Clculos)
4.1. Pr-titulao
4.2. Massa (g) do comprimido analisado.
4.3. Volume (mL) de soluo de amostra preparada.
4.4. Volume de soluo de amostra tomada para anlise.
4.5. Volume de soluo de iodo adicionada.
4.6.Volumes gastos de soluo de Na
2
S
2
O
3
(Tabela 2).

Tabela 2. Resultados da anlise de cido ascrbico na amostra
Equipes 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
V
Na2S2O3
(mL)
Massa (g) cido
ascrbico/ comp.

90%
massa (g) de cido ascrbico por comprimido (Tabela 2).
4.8. Massa (g) de cido ascrbico por comprimido s.
encontrar o intervalo mais provvel da massa (g) de cido ascrbico por

46
comprimido.

5. Anlise de amostra de suco.

5.1. Prtitulao.
5.3. Volume de soluo de iodo adicionada.
2
S
2
O
3
(Tabela 3)
5.5. Massa (mg) de cido ascrbico por 200 mL de suco (Tabela 3).
90%
para a massa (g) de cido ascrbico / 200 mL de suco (Tabela 3).
5.7. Massa (mg) de cido ascrbico por 200 mL de suco s.

Tabela 3. Resultados da anlise de cido ascrbico na amostra
Equipes 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
V
Na2S2O3
(mL)
Massa (mg)
cido ascrbico/
200mL suco

6. Concluses

6. Bibliografia

47
EXPERINCIA N
o
12

DETERMINAO GRAVIMTRICA DE CLCIO EM SUPLEMENTO
ALIMENTAR

METODOLOGIA DE ANLISE: GRAVIMETRIA

MATERIAIS REAGENTES
Pesa filtro NH
4
Cl 1 mol/L
Bquer 400, 250 e 100 mL NH
3
6 mol/L
Proveta 50 mL NH
4
NO
3
2% (m/v)
Papel filtro quantitativo rpido (NH
4
)
2
C
2
O
4
0,1% (m/v)
Funil analtico Amostra de suplemento alimentar
Termmetro Vermelho metila (0,02 g +
Cadinho filtrante n
o
3 60 mL etanol + 40 mL gua destilada)
Mufla HCl concentrado e 6 mol/L
AgNO
3
soluo diluda
HNO
3
soluo diluda
INTRODUO

O mtodo consiste em adicionar oxalato de amnio soluo cida que contm o
on clcio e, ento, elevar gradualmente o pH mediante lenta adio de soluo de
amnia. O oxalato de clcio precipita na forma de monohidrato:

Ca
2+
(aq)
+ C
2
O
4
2-
(aq)
+ H
2
O
(l)
CaC
2
O
4
.H
2
O
(s)

O precipitado obtido atravs da adio de oxalato de amnio soluo fria, neutra
ou amoniacal, constitudo de cristais muito finos. A adio do precipitante soluo
quente origina cristais maiores, no oferecendo dificuldades filtrao. Entretanto,
resultados mais satisfatrios so obtidos por meio da adio de oxalato de amnio
solues acidificadas e aquecidas, seguidas de gradual neutralizao pela adio lenta
de amnia.
A precipitao do oxalato de clcio requer ausncia de ctions capazes de formar
oxalatos pouco solveis nestas condies. admissvel apenas a presena de ons
alcalinos e magnsio. O oxalato de clcio e de magnsio pouco solvel, mas a
separao possvel, porque o oxalato de clcio precipita rapidamente, enquanto que a
velocidade de precipitao do oxalato de magnsio muito lenta.
Dentre os nions capazes de contaminar o oxalato de clcio, encontram-se:
sulfato, iodato e cromato. Fosfato e arseniato no so coprecipitados em quantidades
significativas. A lavagem do oxalato de clcio efetuada com o auxlio de uma soluo
diluda de oxalato de amnio; o efeito do on comum reduz as perdas por solubilidade. O
precipitado, depois de filtrado e lavado, convertido mediante aquecimento a
temperaturas adequadas em carbonato ou xido. O oxalato de clcio monohidratado
(CaC
2
O
4
.H
2
O), alm de ser higroscpico, conserva gua oclusa, mesmo sob prolongado
aquecimento a 120
o
C. Portanto no considerada uma forma de pesagem apropriada,
sendo que a completa converso do oxalato de clcio em carbonato requer uma
temperatura na ordem de 500
o
C.

CaC
2
O
4
.H
2
O
(s)
CaCO
3(s)
+ H
2
O
(l)
+ CO
(g)

48
Outra forma de pesagem tambm adotada o xido de clcio. A decomposio do
carbonato de clcio, nas condies normais de aquecimento, pode completar-se de 840-
850
o
C. A temperatura de 900
o
C a decomposio lenta recomenda-se efetuar a
calcinao entre 1100 - 1200
o
C. Quando se adota o xido de clcio como forma de
pesagem, o precipitado de oxalato de clcio recolhido por filtrao atravs de papel de
filtro e as cinzas so conhecidas. O xido de clcio absorve rapidamente umidade e,
alm disso, reage lentamente com o dixido de carbono da atmosfera. Desta maneira o
cadinho deve ser mantido dentro do dessecador durante o esfriamento. Deve-se utilizar
um dessecante eficiente, tal como o cido sulfrico concentrado ou xido de clcio
recentemente calcinado; o cloreto de clcio no apropriado.

CaCO
3(s)
CaO
(s)
+ CO
2(g)

PROCEDIMENTO

1. Dissoluo da Amostra. Pesar aproximadamente 0,5000g (com preciso de 0,1mg)
da amostra de comprimido triturado. Transferir para um bquer de 250 mL, dissolver com
20 mL de HCl 6 mol/L, cobrir com um vidro relgio e aquecer num banho de areia at a
completa dissoluo da amostra. Retirar e lavar o vidro relgio com gua destilada,
recolher o lquido no bquer e continuar aquecendo at prximo a secura. Adicionar 100
mL de gua destilada e aquecer at incio da fervura.

2. Eliminao de Ferro, Alumnio e Slica. Adicionar 10 mL de NH
4
Cl 1mol/L, aquecer, e
a quente acrescentar gota a gota aproximadamente 3 mL da soluo de NH
3
6 mol/L,
mantendo o sistema sob agitao, at a precipitao total de ferro e alumnio. Filtrar em
papel analtico rpido e lavar 4 vezes com soluo de NH
4
NO
3
2% (m/v) recolher o
filtrado em um bquer de 400 mL e descartar o papel de filtro com o precipitado.

3. Precipitao. Adicionar ao filtrado 3 gotas de vermelho de metila, acidificar com HCl
concentrado at a mudana de colorao do indicador. Aquecer a soluo prxima
ebulio. Adicionar aproximadamente 30mL de soluo de (NH
4
)
2
C
2
O
4
(1g de sal, 30mL
de gua e 4 mL de HCl 6mol/L aquendo at a dissoluo). Adicionar sob agitao gota a
gota da soluo de NH
3
6 mol/L, at que a colorao da soluo mude de vermelho para
amarelo, a precipitao estar completa em pH > 4. Deixar o precipitado com a soluo
me em repouso durante 1 a 2 horas.

4. Filtrao e Lavagem. Filtrar a soluo atravs de um cadinho filtrante n
o
3
previamente aferido e lavar o precipitado com oxalato de amnio 0,1% (m/v). Adicionar
pequenas pores desta soluo at que a gua de lavagem coletada por ltimo em um
tubo ensaio e acidificada com HNO
3
no d reao positiva com Ag
+
(precipitado branco).

5. Calcinao e Pesagem

5.1. Pesagem na forma de CaCO
3
. Calcinar a 500

o
C numa mufla durante duas horas.
Resfriar num dessecador e pesar. Repetir este procedimento at massa constante.

5.2. Pesagem na forma de CaO. Filtrar atravs de um papel filtro quantitativo mdio
seguindo procedimento 4. Transferir o papel de filtro com o precipitado para um cadinho
de porcelana previamente aferido e calcinar numa mufla at 1200
o
C durante 30 minutos.

49

o
12

1.Objetivo

2.Resultados e Discusso

Tabela 1. Resultados da determinao de clcio em suplemento alimentar.
Equipes Amostra
(mg)
Cadinho
(mg)
Cadinho
+ CaCO
3

(mg)
CaCO
3
(mg)
Clcio
(mg)
CaCO
3

(mg)/
comprimido
Clcio
(mg)/
comprimido
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

3. Clculos
90%
para mg de clcio e CaCO
3
por comprimido (Tabela 1).
4.2. Determinar a mdia de mg de clcio s, de mg de CaCO
3
s por comprimido.
encontrar o intervalo mais provvel do valor verdadeiro em mg de clcio e em mg de
CaCO
3
por comprimido.
4.4. Comparar o resultado obtido (mg de clcio por comprimido) na experinica N8
(Anlise Complexomtrica). Aplicar o Teste F para verificar se existe uma
diferena significativa entre os dois mtodos.

4. Concluses

5. Bibliografia

50
EXPERINCIA N
o
13
DETERMINAO ESPECTROFOTOMTRICA DE FERRO(II) EM
COMPRIMIDO DE SULFATO FERROSO

METODOLOGIA DE ANLISE: Espectrometria na regio visvel.

MATERIAIS REAGENTES E SOLUES
Espectrofotmetro 1,10-fenantrolina
Pipetas volumtricas 10 mL Hidroxilamina
Bales volumtricos 100 e 1000 mL CH
3
COONa
Proveta 100mL Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
.6H
2
O p.a.
Bquer 100mL e 250mL H
2
SO
4
concentrado
Bureta 10 mL Comprimidos de FeSO
4

.

INTRODUO

O on ferro(II) reage com 1,10-fenantrolina, formando um complexo de cor laranja,
Fe(C
12
H
8
N
2
)
3
2+
estvel de estequiometria 1:3. O complexo formado absorve na regio
visvel do espectro de absoro molecular. A hidroxilamina adicionada para reduzir o
Fe(III) a Fe(II) e para mant-lo neste estado de oxidao. A reao de formao do
complexo descrita pelas reaes:

4Fe
3+
(aq) + 2NH
2
OH (aq) 4 Fe
2+
(aq) + N
2
O (g) + 4H
+
(aq) + H
2
O (l)

Fe
2+
(aq) + 3PhH
+
(aq) Fe(Ph)
3
2+
(aq) + 3H
+
(aq)

A constante de equilbrio da reao 2,5 x 10
6
a 25
o
C. A posio de equilbrio
dependente do pH; em valores menores do que 2 a reao incompleta. A formao
quantitativa do complexo observada na regio de 2 a 9. No entanto, o pH 2,5 o
recomendado para impedir a precipitao dos sais de ferro. ons que interferem na
anlise devem estar ausentes. Estes incluem ons coloridos, prata e bismuto, na qual
precipitam com o reagente; cdmio, mercrio e zinco formam complexo com o reagente e
tambm interferem no mtodo.

PROCEDIMENTO
1. Soluo Padro de Fe(II) (25mg/L). Pesar 0,1755 g de sulfato de ferroso amoniacal,
(Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
.6H
2
O).Transferir a amostra pesada para um balo volumtrico de 1 litro,
adicionar gua suficiente para dissolver o sal, 2,5 mL de cido sulfrico concentrado,
completar o volume com gua destilada e agitar. Esta soluo contm 25,0 mg de ferro
por litro (25 ppm), se a quantidade pesada for outra calcule a concentrao.

2. Soluo de 1,10fenantrolina (0,1% m/v). Dissover 100 mg de 1,10fenantrolina
monohidratada em 100 mL de etanol p.a. Armazenar em um frasco de plstico.

3. Soluo de cloreto de hidroxilamnio (10%m/v). Preparar 100 mL da soluo de
cloreto de hidroxilamnio 10 % m/v, completar o volume com gua destilada.

4. Soluo de acetato de sdio (10% m/v). Pesar uma massa necessria para preparar

51
100 mL de uma soluo de acetato de sdio 10 % m/v e completar o volume com gua
destilada.

5. Soluo da amostra. Pesar 0,200 g de amostra de comprimido de FeSO
4

(previamente seco e triturado), Transferir quantitativamente a amostra pesada para um
bquer de 250 mL. Adicionar 100 mL de gua destilada e 2,5 mL de cido sulfrico
concentrado. Agitar at a dissoluo do ferro(II) e filtrar em cadinho filtrante para eliminar
algum resduo. Transferir para um balo volumtrico de 1000 mL, completar o volume
com gua destilada e agitar para homogeinizar a soluo. Calcular a concentrao
aproximada de Fe (II) na soluo preparada (ver rtulo do comprimido).

6. Preparao das solues padres do complexo de Fe(C
12
H
8
N
2
)
3
2+
. Para obter a
curva analtica, preparar uma srie de solues padres que contenham: 0, 1, 2, 3, 4, 5
mL de soluo padro estoque de Fe(II) em bales volumtricos de 25 mL. Adiconar 3
mL de acetato de sdio e 3 mL de soluo de cloreto de hidroxilamnio. Aguardar 5
minutos para que a reao se complete, adicionar 3 mL de 1,10 fenantrolina e diluir
para 25 mL com gua destilada. Estas solues contm respectivamente 0, 1, 2, 3, 4, 5
mg/L de Fe (II).

7. Determinao do
max
. Obter o espectro de absoro molecular a partir de uma
soluo 5 mg/L de Fe(II) complexado com a fenantrolina, medindo a absorbncia na faixa
do espectro de 400 a 700 nm. Faa leituras em intervalos de 10 em 10 nm. A soluo da
amostra deve ser usada como referncia (branco) para se obter 100% de transmitncia.
Construir a curva de absorbncia versus (nm) e determinar o valor de
max
. Calcular a
absortividade molar do complexo Fe(II)-fenantrolina no ponto de mxima absoro,
tranformando a concentrao Fe(II) em mol/L.
8. Curva analtica e anlise da amostra. Pipetar uma alquota de 2 ou 3 mL de soluo
da amostra e transferir para um balo volumtrico de 25 mL. Fazer a reao de
complexao conforme item 6. Medir a absorbncia das solues padres preparadas no
item 6 e da amostra. Se o valor da leitura da amostra ficar fora da curva, pipetar um
volume para que fornea uma leitura dentro da curva analtica.

O
13

1. Introduo
2. Objetivo (s)
3. Determinao do
max
. (Grfico de absorbncia versus comprimento de onda (nm)
4. Curva Analtica e leitura da amostra. (Grfico de abs. versus concentrao (mg/L))

5. Clculos
5.1. mg de FeSO
4
na amostra.
5.2. mg de FeSO
4
por comprimido.
5.3. Valor terico de mg FeSO
4
/ comprimido.
5.4. Exatido relativa da anlise.

6.Concluses.
7.Bibliografia.

52

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1.BACCAN, N. et al. Qumica Analtica Elementar. 2
a
Ed. So Paulo, Edgard Blcher, 1989.

2.CHRISTIAN, G.D. Analytical Chemistry. 5
th
Ed. New York, John Wiley & Sons, 1994.

3.SKOOG, A. D.; West, D. M.; Holler, F. J. Analytical Chemistry. 6
th
Ed. Philadelphia,
Saunders College Publishing, 1994.

4.HARRIS, D. C., Anlise Qumica Quantitativa, 5
th
Ed. Rio de Janeiro, LTC, 2001.

5.BASSETT, J.;VOGEL A.I. Anlise Inorgnica Quantitativa, Rio de janeiro, Guanabara,
1981.

6.OHLWEILER, O.A. Qumica Analtica Quantitativa. R. J., Livros Tcnicos e Cientficos,
1982, Vol.1 e 2.

7.DAY, Jr. R.A.; UNDERWOOD, A. L. Quantitative Analysis. 6
th
Ed. Englewood Cliffs,
Prentice-Hall, 1991.

8.ANDERSON, R., Sample Pretreatement and Separation. New York, John Wiley & Sons,
1987.

9.HARGIS, L.G. Analytical Chemistry: Principles and Techniques. Englewood Cliffs:
Prentice Hall, 1988.

10.ANDREJUS, K. Anlise Farmacetica, Ed. USP, S.P., 1984.

11.ALEXEEV, V. N. Anlise Quantitativa. Porto, Lopes da Silva, 1972.

12.RUBINSON, J.F.; RUBINSON, K.A. Contemporary Chemical Analysis, Englewood Cliffs,
Prentice-Hall, 1998.

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CENTRO DE CINCIAS FSICAS E MATEMTICAS

. A soluo pode ser estabilizada

) soluo contendo o analito. O I

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