Arraste de Etanol Pelo CO2

Trabalho de concluso de curso apresentado para a
obteno de graduao em Engenharia Qumica

Tema: Agroenergia e sustentabilidade

AVALIAO DAS TRANSFERNCIAS DE CALOR E
MASSA NA RECUPERAO DE ETANOL POR
ARRASTE POR CO
2

i
RESUMO

A obteno de etanol realizada atravs da fermentao alcolica, na qual a
levedura Saccharomyces cerevisiae converte acares em etanol. Apesar de
consagrado, este processo apresenta uma limitao: a partir de concentraes de
80 g/L de etanol, o crescimento celular da levedura inibido pela presena do
produto. Este fato faz com que sejam necessrias grandes dornas de fermentao
para a obteno de uma elevada produtividade de etanol, alm do grande volume de
vinhaa que gerado na separao por destilao. Entretanto, pode-se resolver
esse problema retirando o etanol presente na soluo na medida em que o mesmo
formado. Para isso, pode-se empregar a operao de stripping, que consiste na
passagem de um gs insolvel ou pouco solvel no caldo para a retirada de
substncias volteis. Neste trabalho, utilizou-se o gs carbnico como gs de
arraste por este ser gerado durante a prpria fermentao alcolica, o que permite o
reaproveitamento do mesmo. Este trabalho teve como objetivo avaliar a influncia
das variveis temperatura inicial da soluo, vazo especfica do gs de arraste,
temperatura do gs de arraste e relao altura-dimetro da dorna no processo de
stripping, tendo o Fator de Variao de Temperatura, o Fator de Arraste e o Fator de
Concentrao como variveis resposta. Alm disso, foi proposto um modelo que
descrevesse apenas o arraste termodinmico de etanol. O Fator de Variao de
Temperatura e o Fator de Arraste mostraram-se fortemente influenciados pela
temperatura inicial da soluo, vazo de gs de arraste e relao altura-dimetro da
dorna. Em ambos os casos, a temperatura do gs de arraste mostrou-se no
significativa no processo. Por fim, a modelagem mostrou-se eficiente do ponto de
vista termodinmico, alm de indicar a ocorrncia de arraste mecnico de etanol

ii
durante o processo, uma vez que a variao de temperatura experimental foi maior
em relao ao previsto, acompanhada da variao de massa de etanol.

iii
ABSTRACT

Ethanol is obtained by alcoholic fermentation, in which the yeast
Saccharomyces cerevisiae converts sugars into ethanol. Despite this process is
successful, it presents a limitation: ethanol concentrations upper than 80 g/L, the
yeast cell growth is inhibited by the product. This limitation makes necessary the
utilization of large fermenters to obtain high ethanol productivities, in addition to the
large amount of vinasse generated in distillation. However, this problem can be
solved removing the ethanol in solution during the fermentation. With this purpose,
the unit operation of stripping can be used, which consists in passing an insoluble or
slightly soluble gas by the solution to remove volatile substances. In this study,
carbon dioxide was used as the carrier gas since this gas is generated during the
alcoholic fermentation. The objective of this study was to evaluate the influence of
the initial solution temperature, specific gas carrier flow rate, gas carrier temperature
and the fermenter height-diameter relation in the stripping process, using the
Temperature Variation Factor, the Concentration Factor and the Entrainment Factor
as the performance variables. Moreover, it was proposed a model to describe the
thermodynamic drag of ethanol. It was observed that the Temperature Variation
Factor and the Entrainment Factor were highly influenced by the initial solution
temperature, the specific gas carrier flow rate and the fermenter height-diameter
relation. In both cases, the gas carrier temperature did not affect the process. The
proposed model showed good results from the thermodynamic point of view,
indicating the occurrence of mechanical drag of ethanol.

iv
SUMRIO

1 INTRODUO.........................................................................................................1
2 REVISO BIBLIOGRFICA.....................................................................................5
2.1 Fermentao alcolica.......................................................................................5
2.2 Dixido de carbono............................................................................................8
2.2.1 Efeito estufa e aquecimento global ...........................................................10
2.2.2 Protocolo de Quioto...................................................................................15
2.2.3 Crditos de carbono..................................................................................16
2.3 Stripping...........................................................................................................16
3 MATERIAIS E MTODOS......................................................................................22
3.1 Equipamentos..................................................................................................22
3.2 Procedimento Experimental .............................................................................23
3.3 Planejamento experimental estatstico e tratamento de dados........................24
3.4 Determinao da concentrao de etanol Mtodo da oxidao pelo
dicromato de potssio............................................................................................26
3.4.1 Reagentes.................................................................................................26
3.4.1.1 Padro de Dicromato....................................................................26
3.4.1.2 Sulfato ferroso amoniacal: Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
.6H
2
O (sal de Mohr) ...27
3.4.1.3 Indicador .......................................................................................27
3.4.2 Procedimento............................................................................................27
3.4.3 Reao Qumica........................................................................................28
3.4.4 Clculo da Concentrao de Etanol para amostras com mais que 10 g/L28
3.4.5 Clculo da Concentrao de Etanol para amostras com menos que 10 g/L
...........................................................................................................................29
3.5 Modelagem e simulao do processo de stripping..........................................29
3.5.1 Balano de Massa (BM) Anlise Termodinmica...................................29
3.5.2 Balano de Energia (BE)...........................................................................33
3.5.3 Tcnica de resoluo ................................................................................37
4 RESULTADOS E DISCUSSO..............................................................................39
4.1 Anlise da variao de temperatura ................................................................39
4.1.1 Determinao do perfil de perda de calor para o ambiente para cada
ensaio do planejamento experimental................................................................44
4.1.2 Perfil de queda de temperatura corrigido ..................................................46
4.1.3 Fator de Variao de Temperatura (F
T
) ....................................................49
4.2 Anlise da variao de massa de etanol .........................................................52
4.2.1 Fator de Arraste (F
A
) .................................................................................56
4.2.2 Fator de Concentrao (F
C
) ......................................................................59
4.3 Resultados da modelagem e simulao do processo de stripping ..................62
5 CONCLUSES......................................................................................................67
BIBLIOGRAFIA .........................................................................................................68
APNDICE A Modelagem do fenmeno de troca de calor entre a soluo e o
ambiente externo ao reator .......................................................................................70
APNDICE B Valores de constantes e propriedades termodinmicas para o
sistema etanol/gua e para o CO
2
. ...........................................................................72
APNDICE C Comparao das variaes das massas de etanol e temperatura da
soluo experimental e prevista pelo modelo para os diferentes ensaios.................73

v
LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1 Formas de ocorrncia do produto. ..........................................................6
Figura 2.2 Frmula molecular do CO
2
......................................................................8
Figura 2.3 Diagrama de Hommel do gs carbnico. ................................................8
Figura 2.4 Reaes qumicas envolvendo CO
2
........................................................9
Figura 2.5 Reaes qumicas de formao da uria. .............................................10
Figura 2.6 Aplicaes do dixido de carbono.........................................................11
Figura 2.7 Esquema do Efeito Estufa.....................................................................12
Figura 2.8 Variao da concentrao de CO
2
ao longo do tempo. ........................13
Figura 2.9 Variao da temperatura global de 1860 a 2000. .................................13
Figura 2.10 Variao da temperatura global ao longo dos ltimos 425000 anos. ..14
Figura 2.11 Concentrao de CO
2
e variao da temperatura global ao longo do
tempo. .......................................................................................................................14
Figura 2.12 Esquema representativo da planta piloto utilizada por Taylor et al.
(1997). .......................................................................................................................18
Figura 2.13 Esquema do aparato experimental utilizado por Silva (2007). ............20
Figura 3.1 Esquema do aparato experimental........................................................23
Figura 3.2 Caminho hipottico para a determinao da variao de entalpia. .......35
Figura 4.1 Grfico de valores previstos versus valores observados relativo ao
Teste01. ....................................................................................................................42
Figura 4.2 Grfico de valores previstos versus valores observados relativo ao
Teste02. ....................................................................................................................43
Figura 4.3 Diagrama de Pareto da anlise estatstica de F
T
. .................................51
A
. .................................58
C
. .................................61
Figura 4.6 Comparao entre os valores experimentais e previstos de massa de
etanol. .......................................................................................................................65
Figura 4.7 Comparao entre os valores experimentais e previstos de temperatura
da soluo hidroalcolica. .........................................................................................66

vi
LISTA DE TABELAS

Tabela 2.1 Propriedades fsicas do dixido de carbono. ..........................................9
Tabela 2.2 Fator de Aquecimento Global dos GEE................................................12
Tabela 3.1 Valores das variveis reais e codificadas utilizadas nos experimentos.
..................................................................................................................................24
Tabela 3.2 Matriz dos ensaios planejados pelo planejamento fatorial. ..................25
Tabela 4.1 Temperatura da soluo hidroalcolica em funo do tempo de
processo....................................................................................................................40
Tabela 4.2 Perfis de temperatura do fenmeno de perda de calor para o ambiente.
..................................................................................................................................41
Tabela 4.3 Valores obtidos para os parmetros da Equao 4.2...........................42
Tabela 4.4 Valores de A, m e C
P
empregados no clculo de U. ............................43
Tabela 4.5 Valores de U obtidos para cada ensaio e valor mdio. ........................44
Tabela 4.6 Valores de A e m para os conjuntos de ensaios com diferentes relaes
h/D.............................................................................................................................44
Tabela 4.7 Perfis de temperatura considerando-se apenas a perda de calor para o
ambiente....................................................................................................................45
Tabela 4.8 Valores obtidos para os parmetros a
0
, a
1
e a
2
. ...................................47
Tabela 4.9 Valores obtidos para os parmetros b
0
e b
1
. ........................................47
Tabela 4.10 Perfis de temperatura corrigidos.........................................................48
Tabela 4.11 Matriz do planejamento experimental e os respectivos valores de F
T
.
..................................................................................................................................49
Tabela 4.12 Tabela dos efeitos e p-valor da anlise estatstica para o Fator de
Variao de Temperatura (F
T
)...................................................................................50
Tabela 4.13 Volume de soluo em funo do tempo de processo para cada
ensaio........................................................................................................................53
Tabela 4.14 Concentrao de etanol em funo do tempo de processo para cada
ensaio........................................................................................................................54
Tabela 4.15 Massa de etanol em soluo em funo do tempo para cada ensaio.
..................................................................................................................................55
Tabela 4.16 Matriz do planejamento experimental com os respectivos valores de
Fator de Arraste (F
A
). ................................................................................................56
Arraste (F
A
)................................................................................................................57
Tabela 4.18 Matriz do planejamento experimental com os respectivos valores de
Fator de Concentrao (F
C
). .....................................................................................60
Concentrao (F
C
).....................................................................................................60
Tabela 4.20 Resultados da simulao de massa de etanol em funo do tempo
para cada ensaio.......................................................................................................63
Tabela 4.21 Resultados da simulao da temperatura de soluo em funo do
tempo para cada ensaio. ...........................................................................................64

1
1 INTRODUO

O cenrio mundial atual aponta no sentido do crescimento da demanda
energtica, evidenciando assim a necessidade de investimentos no aumento da
oferta e na diversificao das fontes energticas, de maneira a garantir o
desenvolvimento mundial. Associado a isso, tem-se notado a crescente tendncia na
utilizao de fontes de energia sustentveis, como um esforo para se reduzir os
impactos sobre o meio ambiente, alm de minimizar a dependncia em relao aos
combustveis fsseis.
Dentre as diversas fontes sustentveis de energia encontram-se os
biocombustveis, que so combustveis obtidos a partir da biomassa. Como
exemplo, tem-se o biodiesel e o etanol, sendo que o ltimo possui um grande
histrico de aplicao como combustvel. O Brasil o segundo maior produtor de
etanol, com uma produo de 29 bilhes de litros na Safra 2009/2010
(www.jornalcana.com.br), atrs apenas dos EUA com produo anual de
aproximadamente 48 bilhes de litros.
H duas vias principais para a obteno de etanol: a sinttica e a fermentativa.
Na via sinttica, obtm-se o etanol a partir de hidrocarbonetos no-saturados
(etileno), gases de petrleo e a hulha. Contudo, esse processo se restringe a pases
com grandes reservas de petrleo e indstria petroqumica avanada. A via
fermentativa a forma empregada no Brasil, devido grande disponibilidade de
matria-prima (cana-de-acar), cultivada em quase todo o territrio nacional e
durante o ano todo.
No processo fermentativo ocorre a fermentao da glicose pela levedura
Saccharomyces cerevisiae em condies anaerbias. Apesar de consagrado, o

2
processo de fermentao alcolica apresenta uma grande limitao: a levedura tem
o seu crescimento celular e, como conseqncia a sntese de etanol, fortemente
inibidos em meios com concentraes de etanol superiores a 10
0
GL (% v/v),
chegando cessar a produo quando se atinge concentraes entre 7,5 e 8GL em
condies normais de cultivo. Como conseqncia, supondo um processo com uma
concentrao final de etanol de 10GL na dorna de fermentao, para cada litro de
etanol produzido so gerados entre 13 e 15 litros de vinhaa, uma suspenso
aquosa diluda de slidos orgnicos e minerais que deve ser descartada nas reas
de plantao de cana de acar, sendo que as operaes de transporte de vinhaa
(bombeamento ou veicular) so cada vez mais dispendiosas para setor, pelo fato
das reas de plantao estarem cada vez mais distantes das unidades de produo.
Outro fator decorrente da baixa concentrao final de produto (etanol) no processo
de fermentao alcolica a necessidade de grandes dornas de fermentao para
assegurar uma alta produo temporal, o que acarreta em grandes investimentos
em capital. Alm disso, h tambm um consumo elevado com vapor para a
separao do produto de uma grande quantidade de gua na etapa de destilao.
Uma alternativa para contornar essas limitaes a retirada de uma parcela do
etanol do meio fermentado ou em fermentao atravs de uma operao conhecida
como stripping. Trata-se da passagem de um gs insolvel pelo meio fermentativo,
que arrasta consigo vapores das substncias lquidas nele presentes. Logo, pode-se
controlar a concentrao de etanol no caldo pela sua retirada atravs do
borbulhamento do gs de arraste, o que minimiza a inibio da levedura.
Conseqentemente, para um mesmo volume de caldo, obtm-se um volume maior
de etanol e uma relao final vinhaa/ etanol menor, reduzindo impactos ambientais
e proporcionando economia na planta. Tambm, a remoo de vapores do meio

3
lquido acaba por diminuir a temperatura da fase lquida, podendo ser a operao de
stripping uma fonte adicional de resfriamento do caldo de cultivo durante o processo
fermentativo, diminuindo os custos Ainda, aps o processo fermentativo de
produo, h a possibilidade de se empregar a operao de stripping para separar o
etanol do vinho fermentado, podendo at vir a substituir a primeira etapa de
destilao do vinho.
Outro produto da fermentao alcolica o dixido de carbono, gerado numa
proporo de cerca de 426 L para cada litro de etanol (30C e 1 atm). Por se tratar
de um gs pouco solvel na gua, plausvel tentar utiliz-lo como gs de arraste
no processo de stripping. Em vista disso, os objetivos do presente trabalho foram os
seguintes:
Avaliar a remoo do etanol de uma soluo hidroalcolica semelhante
quela obtida aps o processo fermentativo, atravs da operao de
stripping utilizando CO
2
como gs de arraste;
Avaliar as transferncias de massa e energia, atravs dos perfis de
concentrao de etanol e temperatura da soluo durante a etapa de
arraste;
Verificar a influncia das variveis temperatura inicial da soluo (T
SOL,0
),
temperatura (T
GS
) e vazo especfica (
GS
) do gs de arraste e a relao
geomtrica altura/dimetro (h/D) do fermentador em parmetros de
desempenho do processo como fator de concentrao e fator de arraste,
Determinar as influncias das variveis importantes no processo de
stripping.
Apesar de ser um processo consolidado em vrios aspectos, a produo de
etanol ainda alvo de muitas pesquisas que visam aumentar a produtividade do

4
processo e conseqentemente assegurar uma posio de destaque ao Brasil como
grande produtor mundial. A utilizao de diferentes matrias-primas, o
aproveitamento de materiais celulsicos para produo de etanol de segunda
gerao e outros processos alternativos so exemplos do esforo brasileiro nesse
sentido.
Do ponto de vista da fermentao alcolica, a utilizao de CO
2
autognico
(gerado no prprio processo) na operao de stripping durante a fermentao
representa a possibilidade de um aumento na produtividade em etanol, utilizando-se
o mesmo volume de fermentao. Alm disso, h perspectiva de uma reduo da
relao vinhaa/etanol e do consumo de vapor e a possibilidade de se diminuir a
temperatura da dorna de fermentao, uma vez que durante o perodo de vero tem-
se dificuldade de manter a temperatura do caldo de fermentao em valores
inferiores a 32C, mais apropriados ao processo de fermentao, minimizando os
efeitos de infeco e aumentando o teor de etanol no caldo.

5
2 REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Fermentao alcolica

A fermentao alcolica corresponde ao processo no qual ocorre a
transformao de acares em etanol e dixido de carbono, realizado,
principalmente por leveduras. Esse processo pode ser divido em duas etapas:
Hidrlise da sacarose na presena da enzima invertase, resultando em uma
molcula de glicose e outra de frutose (DAR, 2008):

6 12 6 6 12 6 2 11 22 12
O H C O H C O H O H C + +

A partir das hexoses glicose e frutose (carboidratos com 6 tomos de
carbono), o microrganismo produz etanol e dixido de carbono em condies
anaerbicas, obtendo energia (ATP) para sua sobrevivncia e multiplicao
(DAR, 2008):

ATP CO OH H C O H C 2 2 2
2 5 2 6 12 6
+ +

Onde invertase e zimase so enzimas produzidas pela levedura
Saccharomyces cerevisiae.
Ao longo de um processo fermentativo ocorre tambm a multiplicao ou
crescimento celular. Produtos gerados ao longo de um processo fermentativo podem
estar associados ou no ao crescimento celular e so assim denominados:
Produto associado ao crescimento celular (a);

6
Produto no associado ao crescimento celular (b);
Produto parcialmente associado ao crescimento celular (c).

Na Figura 2.1, pode-se visualizar o comportamento do crescimento celular e
da gerao de produto, nas trs formas descritas anteriormente.

Figura 2.1 Formas de ocorrncia do produto.
Fonte: ROMANHOLI, 2008.

No caso da produo de etanol por Saccharomyces cerevisiae, a gerao de
produto ocorre de maneira associada ao crescimento (Figura 2.1.a). Logo, a cintica
de crescimento celular define as cinticas de consumo de substrato e de gerao de
produto.
A velocidade de crescimento celular descrita pela Equao 2.1.

X X
C r . = (2.1)

Em que:
r
x
= velocidade global de crescimento celular (g/L-h);
= velocidade especfica de crescimento celular (h
-1
);
C
X
= concentrao celular (g/L).

7
Existem vrios modelos cinticos que descrevem a dependncia da velocidade
especfica de crescimento celular () com as concentraes de componentes
presentes no caldo de fermentao, sendo eles divididos em modelos sem inibio e
modelos com inibio. Sabe-se tambm que o crescimento celular da
Saccharomyces cerevisiae inibido pela presena de etanol (produto: P), sendo que
o modelo que melhor descreve esse efeito o modelo proposto por Levenspiel que
relaciona com as concentraes de substrato (Cs) e de produto (Cp), de acordo
com a Equao 2.2.

n
p
p
s s
s
C
C
C + K
C
=

1
max
(2.2)

Em que:
MAX
= velocidade especfica mxima de crescimento celular (h
-1
);
K
S
= constante de saturao (g/L);
C
S
= concentrao do substrato limitante (g/L);
C
P
= concentrao de produto (g/L);
C
P
* = valor crtico da concentrao de produto a partir da qual no h mais
crescimento celular e, por conseqncia, no h mais gerao de produto (g/L);
n = parmetro do modelo (-).

Analisando-se o modelo de Levenspiel, verifica-se que medida que C
P
se
aproxima de C
P
*
, a razo entre eles se aproxima do valor unitrio, fazendo com que
o termo entre parnteses da equao se aproxime de zero. Assim, a velocidade

8
especfica de crescimento celular vai atingindo valores cada vez menores, fazendo
com que a produo de etanol tambm diminua. Quando 1-Cp/Cp*=0, =0.

2.2 Dixido de carbono

O dixido de carbono (CO
2
), tambm conhecido como gs carbnico, um gs
inodoro, incolor, no-reativo e no-inflamvel. A geometria linear e o carter apolar
de suas molculas so os fatores determinantes para a sua condio de gs em
condies ambientes, pois as interaes moleculares as quais submetido so
fracas. presso atmosfrica, a forma slida (gelo seco) converte-se na forma
gasosa por sublimao. A frmula molecular do CO
2
pode ser visualizada na Figura
2.2.

Figura 2.2 Frmula molecular do CO
2

Quando inalado em grande quantidade, esse gs pode provocar irritao nas
vias respiratrias, vmitos, nuseas e at mesmo a morte por asfixia, fato observado
em incndios. A Figura 2.3 corresponde ao Diagrama de Hommel do gs carbnico.

Figura 2.3 Diagrama de Hommel do gs carbnico.

9

As principais propriedades fsicas do dixido de carbono esto descritas na
Tabela 2.1Erro! Fonte de referncia no encontrada..

Tabela 2.1 Propriedades fsicas do dixido de carbono.
Propriedade Valor
Densidade (kg/m
3
) gs a 0C e 0,1MPa 1,977
Densidade relativa (ar) 1,5291
Massa molar (g/L) 44
Solubilidade (mL CO
2
/100 mL H
2
O) a 20C 88
Temperatura de sublimao (C) 78,92
Calor molar (J/mol-K) a 25C 37,13
Ponto crtico
Temperatura (C) 31,04
Presso (MPa) 7,383
Ponto triplo
Temperatura (C) 56,57
Presso (kPa) 518
Calor de vaporizao (J/g) 347,86
Calor de fuso (J/g) 195,82

Sua propriedade qumica mais relevante a estabilidade, sendo que pode ser
decomposto a altas temperaturas (a), reduzido a monxido de carbono (CO) pela
adio de hidrognio (H
2
) (b) ou decomposto em CO atravs de reao com carbono
a altas temperaturas (c), conforme descrito na Figura 2.4.

Figura 2.4 Reaes qumicas envolvendo CO
2

Alm disso, o CO
2
participa de reaes qumicas como a fotossntese (na qual
assimilado pelas plantas), a respirao e a combusto (onde liberado) e em

10
diversos processos industriais, como a fermentao alcolica e a produo de uria,
conforme apresentado na Figura 2.5.

Figura 2.5 Reaes qumicas de formao da uria.

A gerao de gs carbnico pode ocorrer de forma natural, atravs da
respirao, da decomposio de matria orgnica e de queimadas naturais de
florestas, ou atravs da ao do ser humano, como em reaes de combusto e
processos industriais.
As principais aplicaes do dixido de carbono so apresentadas na Figura
2.6.

2.2.1 Efeito estufa e aquecimento global

O efeito estufa um processo no qual a radiao emitida pela superfcie
terrestre absorvida por determinados gases presentes na atmosfera, os chamados
gases estufa (GEE). Graas a este fenmeno, a temperatura mdia da Terra
suficientemente elevada a fim de permitir o desenvolvimento de vida no planeta.
Caso tal efeito no ocorresse, estima-se que a temperatura mdia na Terra seria da
ordem de 18C negativos. Um esquema do Efeito Estuf a pode ser visualizado na
Figura 2.7.
Entre os gases estufa encontram-se o CO
2
, o metano (CH
4
), os
clorofluorcarbonos (CFCs), o xido nitroso (N
2
O) e outros. A cada um desses gases
foi estipulado um parmetro chamado de fator de aquecimento global, que indica a

11
capacidade de armazenamento de radiao do gs, conforme descrito na Tabela
2.2.

Figura 2.6 Aplicaes do dixido de carbono.

12

Figura 2.7 Esquema do Efeito Estufa
Fonte: http://static.publico.pt/fichas/ambiente/efeito_estufa.html

Tabela 2.2 Fator de Aquecimento Global dos GEE.
Fator de Aquecimento Global Concentrao (ppb)
Dixido de Carbono (CO
2
) 1 379000
Metano (CH
4
) 21 1760
xido Nitroso (N
2
O) 310 320
Clorofluorcarbonos (CFC's) 5000 a 14000 inferior a 1
Fonte: www.planetaseed.com

Analisando-se a Tabela 2.2, observa-se que o gs carbnico o gs estufa
com menor fator de aquecimento, ou seja, a menor capacidade de armazenamento
de radiao. Entretanto, devido sua elevada concentrao na atmosfera, este gs
apontado com um dos maiores responsveis pelo aquecimento global. A Figura
2.8 apresenta um grfico com a variao da concentrao de CO
2
ao longo do
tempo, enquanto que a Figura 2.9 apresenta um grfico da variao da temperatura
mdia da Terra ao longo do tempo.

13

Figura 2.8 Variao da concentrao de CO
2
ao longo do tempo.
Fonte: IPCC

Figura 2.9 Variao da temperatura global de 1860 a 2000.
Fonte: www.planetaseed.com

Analisando-se os grficos, verifica-se que o crescimento da temperatura mdia
do planeta acompanha o aumento da quantidade de CO
2
. Atualmente, a temperatura
global cerca de 0,4C maior que aquela observada na dcada de 60. Apesar de

14
pequena, essa diferena de temperatura pode causar desequilbrios ambientais
irreversveis, como a elevao do nvel dos oceanos, por exemplo.
O processo de variao de temperatura na Terra tem-se mostrado cclico ao
longo do tempo, como pode ser observado na Figura 2.10. Alm disso, a
concentrao de CO
2
na atmosfera tem acompanhado o comportamento da variao
da temperatura. Entretanto, a preocupao com os atuais nveis de CO
2
na
atmosfera ocorre devido ao elevado patamar atingido, como se pode observar na
Figura 2.11, distanciando-se do padro verificado anteriormente.

Figura 2.10 Variao da temperatura global ao longo dos ltimos 425000 anos.
Fonte: www.planetaseed.com.

Figura 2.11 Concentrao de CO
2
e variao da temperatura global ao longo do tempo.
Fonte: www.planetaseed.com.

15
2.2.2 Protocolo de Quioto

Com o intuito de se minimizar os problemas decorrentes do efeito estufa, criou-
se um tratado com compromissos rgidos para a reduo das emisses dos gases
estufa, o Protocolo de Quioto. A sua criao foi uma consequncia de eventos que
culminaram com a Conveno-Quadro das Naes Unidas sobre as Mudanas
Climticas na conferncia ECO-92. Em 1997, foram discutidos e negociados os
termos do tratado, na cidade de Quioto, no Japo, que entrou em vigor em 16 de
Fevereiro de 2005.
De acordo com o tratado, os pases membros so obrigados a reduzir a
emisso dos gases poluentes em pelo menos 5,2%, durante 2008 e 2012, em
relao aos nveis observados em 1992. Entre as formas de reduo destacam-se a
reforma dos setores de energia e transportes, a utilizao de fontes energticas
renovveis, a proteo de florestas e outros sumidouros de carbono e a limitao
das emisses de metano.
O acordo dividiu os pases signatrios em dois grupos: Partes do Anexo I
(Pases desenvolvidos) e Partes no includas no Anexo I (Pases em
desenvolvimento). Alm disso, foram propostos mecanismos de flexibilizao, cujo
objetivo era permitir que os pases do Anexo I alcanassem as metas impostas.
Esses mecanismos so:
Comrcio Internacional de Emisses (CIE): os pases do Anexo I poderiam
negociar os excedentes das metas entre si;
Implementao Conjunta (IC): um pas pode implementar um projeto que
proporcione redues de emisses em outro pas, contabilizando-as em sua
quota, desde que arque com os custos do projeto;

16
Mecanismo de Desenvolvimento Limpo (MDL): comercializao de crditos
de carbono entre os pases do Anexo I e os no includos no Anexo I, de
forma a viabilizar o desenvolvimento sustentvel nestes.

2.2.3 Crditos de carbono

O Crdito de Carbono ou Reduo Certificada de Emisses (RCE) um
certificado emitido para uma empresa que comprova a reduo da sua emisso de
GEE, sendo que um RCE equivale a uma tonelada de CO
2
. A reduo de outros
gases estufa pode ser convertida em RCEs, de acordo com a relao entre os
respectivos fatores de aquecimento global, ou seja, uma tonelada de CH
4
reduzido
equivale a 21 RCEs. Apesar de proporcionar a oportunidade de comercializao dos
crditos de carbono, o Protocolo de Quioto tambm restringiu uma cota mxima de
RCEs que cada pas pode adquirir. Essa atitude visa garantir a reduo efetiva das
emisses nos pases do Anexo I.

2.3 Stripping

A operao de stripping corresponde a um processo no qual compostos
volteis presentes em uma soluo so transferidos para uma fase gasosa
alimentada no interior de uma coluna, ou seja, promove-se o contato entre a soluo
e uma corrente gasosa insolvel, que remove grande parte dos compostos volteis,
diminuindo assim a concentrao destes na soluo efluente. O fenmeno
envolvido neste processo a vaporizao do contaminante voltil. No caso

17
especfico deste trabalho, o composto voltil em questo o etanol e o gs de
arraste o gs carbnico, proveniente da fermentao alcolica.
Existem dois fatores que influenciam a operao de stripping: a polaridade das
molculas dos compostos e a tenso superficial.
A polaridade afeta a solubilidade de um composto em outro: compostos polares
dissolvem substncias polares, e compostos apolares dissolvem substncias
apolares. Logo, no processo em questo, o etanol, que polar, solubiliza-se em
gua. Sendo apolar, o gs carbnico no se solubiliza nem em gua, nem em etanol
e nem na mistura etanol-gua.
A tenso superficial representa a tendncia de um lquido em minimizar a sua
rea superficial, ou seja, a tendncia em espalhar-se sobre uma superfcie. As
molculas da superfcie de um lquido so atradas pelas molculas presentes no
seu interior, sem que sejam atradas pelas molculas de gases externas. Com isso,
minimiza-se o volume do lquido.
A evaporao de um lquido ocorre quando as molculas de sua superfcie
adquirem a energia necessria para vencer a atrao das outras molculas lquidas.
Portanto, quanto maior for a tenso superficial de um lquido, menor ser sua a taxa
de evaporao.
Alm da vaporizao, a passagem de um gs de arraste em uma soluo pode
ocasionar o arraste mecnico, tambm conhecido como sublao. Este fenmeno
explora as diferenas nas caractersticas de superfcie entre as espcies presentes
no sistema aquoso, baseado na aderncia preferencial de um deles sobre a
superfcie de bolhas do gs que permeia a suspenso. A seguir so apresentados
alguns trabalhos sobre stripping.

18
Taylor et al. (1997) estudaram a fermentao e a separao de etanol
simultaneamente, utilizando fermentao contnua e arraste de etanol durante 100
dias, em um sistema que consistia de um fermentador de 14 L, uma coluna de
recheio, um condensador e um resfriador (chiller), como mostrado na Figura 2.12.

Figura 2.12 Esquema representativo da planta piloto utilizada por Taylor et al. (1997).
Fonte: TAYLOR ET AL.,1997.

Neste processo, o fermentador foi alimentado com aproximadamente 560 g/L
de glicose, 100 g/L de gua de macerao de milho, sendo este contedo enviado
continuamente ao topo de uma coluna de recheio, juntamente com o dixido de
carbono produzido na fermentao, que entrava na base da coluna com o auxilio de
um soprador. O excesso de vinho era bombeado para a coluna de recheio por uma
bomba, com o intuito de se manter o volume do reator constante. O gs carbnico
era alimentado em contracorrente ao vinho arrastando o etanol, que posteriormente
era condensado em um condensador num trocador de calor (chiller). Parte do vinho
que deixava a coluna era removido e parte retornava ao fermentador.

19
Verificou-se que praticamente todo o etanol arrastado pelo CO
2
foi recuperado
no condensador e no trocador de calor, devido a utilizao de baixas temperaturas
nestes equipamentos. Os autores observaram a necessidade de cuidados em
relao assepsia do sistema, de modo a evitar o entupimento dos recheios da
coluna, promovido pelo crescimento de leveduras e microorganismos indesejveis,
sendo necessria a realizao de lavagem do sistema em intervalos de 3-4 dias.
Verificou-se que a produtividade da fermentao alcolica em fermentadores
convencionais apresentou grande variabilidade, por depender da quantidade de
fermento adicionado ao reator e da concentrao final de etanol. Entretanto, em
muitas plantas industriais este valor no superior a 2 g
ETANOL
/L.h. Com a utilizao
do processo de stripping simultaneamente fermentao, foram observadas
produtividades na faixa de 14 a 17 g
ETANOL
/L.h e um rendimento igual ao valor
teoricamente possvel, ou seja, 0,51 g
ETANOL
/g
GLICOSE
. Alm disso, notou-se um
aumento na concentrao de etanol no fermentador, um decrscimo no rendimento
celular e na taxa de crescimento celular com o aumento da temperatura do gs de
arraste e da concentrao de etanol no fermentador.
Silva (2007) analisou a remoo de etanol de uma soluo hidroalcolica de
10GL atravs da operao de stripping, empregando ar comprimido e CO
2
como
gases de arraste. As variveis manipuladas foram a temperatura da soluo e a
vazo do gs de arraste. A Figura 2.13 apresenta um esquema do aparato
experimental empregado, em que as linhas azuis correspondem s correntes de gs
e as linhas vermelhas representam as correntes de gua.

20

Figura 2.13 Esquema do aparato experimental utilizado por Silva (2007).
Fonte: SILVA ,2007

Como variveis resposta foram determinados os fatores de concentrao e de
arraste. O autor observou que houve um aumento no fator de arraste com o
aumento da temperatura e da vazo do gs, sendo que a influncia da temperatura
da soluo mostrou-se mais determinante. J o fator de concentrao era
fortemente influenciado pela temperatura, porm de maneira negativa. Para altas
temperaturas, a vazo de gs tornou-se mais relevante do que para baixas
temperaturas. Foram observados os maiores valores de fator de concentrao para
as faixas intermedirias de temperatura.
Aguera et al. (2010) estudaram a utilizao do stripping com gs carbnico
para reduo do teor alcolico de vinhos de consumo humano, devido ao recente
aumento da demanda por este tipo de produto. Utilizou-se um fermentador de 100 L
no qual injetou-se CO
2
durante a fermentao atravs de um dispersor, com um
fluxo de 50 m
3
/h. Em seguida, a corrente gasosa atravessava um condensador, onde
recuperava-se a mistura de etanol (23% v/v) e gua. O processo teve durao de
aproximadamente 6 horas e, para a recuperao da gua arrastada, foi necessrio

21
um tratamento adicional. Foi necessria a adio de um volume de gua igual ao
volume perdido durante o arraste no mosto fermentado.
No detectou-se efeitos negativos na cintica da fermentao, pelo contrrio,
ocorreu uma aumento na velocidade de fermentao com consequente diminuio
no tempo. Esse fato atribudo extrao dos componentes inibitrios, que facilitou
a ocorrncia da fermentao. Foram removidos 2% de etanol por arraste, indicando
que esta uma alternativa promissora para reduo do teor alcolico de vinhos sem
provocar alteraes na qualidade sensorial do produto.
Estes resultados mostraram que a operao de stripping uma ferramenta
promissora para a produo de maior quantidade de etanol empregando-se o
mesmo volume de meio atravs da alimentao de um mosto mais concentrado e,
como conseqncia, reduo da produo de vinhaa, aumento da capacidade dos
aparelhos de destilao e reduo do consumo de vapor.

22
3 MATERIAIS E MTODOS

3.1 Equipamentos

Os experimentos foram realizados utilizando-se uma soluo hidroalcolica
com concentrao de etanol de 10
0
GL, em reator pneumtico do tipo coluna de
bolhas (BADINO ET AL., 2007) com volume variando na faixa de 3 a 5 L, isolado
termicamente com l de rocha e espuma de poliuretano. O gs de arraste foi dixido
de carbono armazenado em torpedo, cuja vazo foi controlada por um fluxmetro de
massa da marca Cole Parmer e temperatura por um banho termostatizado da marca
Nova tica. O gs carbnico proveniente do torpedo percorreu uma serpentina
imersa no banho e ento passou pelo fluxmetro de massa, chegando
posteriormente ao reator. A temperatura da soluo hidroalcolica foi monitorada
atravs da leitura de um termmetro de mercrio. Alm disso, utlizou-se um sistema
para condensao do etanol arrastado, composto por um Kitassato recheado de
esferas de vidro, imerso num banho de gelo. A Figura 3.1 apresenta uma
representao do aparato experimental.

23

Figura 3.1 Esquema do aparato experimental

3.2 Procedimento Experimental

Inicialmente, carregou-se o reator com a soluo hidroalcolica a 10GL. Em
seguida, bombeou-se a soluo atravs de uma serpentina imersa em um banho
termostatizado, onde houve a troca de calor entre a soluo hidroalcolica e o
lquido presente no banho para estabilizao da temperatura inicial de cada
experimento. Iniciou-se ento o borbulhamento do gs de arraste (CO
2
) proveniente
de um torpedo. O gs escoou atravs um medidor/controlador de fluxo mssico e
por uma serpentina de ao inox, tambm imersa em um banho termostatizado, de
maneira a se controlar a temperatura do gs alimentado ao reator. medida que se
desenvolveu o arraste, o gs carregando consigo etanol e gua deixou o reator
atravs de um escape na tampa, que estava conectado a um kitassato recheado
com esferas de vidro e imerso em banho de gelo, para captao do etanol por
condensao. Conectou-se o recipiente de captao a uma mangueira,
direcionando-a para fora do laboratrio, a fim de se evitar o acmulo de vapor de
etanol no ambiente.

24
Durante os experimentos, foram verificados a temperatura da soluo
hidroalcolica, o volume de soluo remanescente no reator e a concentrao de
etanol no reator, em intervalos de 1 h, durante seis horas.

3.3 Planejamento experimental estatstico e tratamento de dados

Para a avaliao das variveis mais importantes no processo de stripping
utilizou-se um planejamento fatorial para as quatro variveis independentes,
conforme descrito por Rodrigues & Iemma (2009). A Tabela 3.1 apresenta as
variveis independentes e os seus respectivos nveis.

Tabela 3.1 Valores das variveis reais e codificadas utilizadas nos experimentos.
Nveis
Variveis Cdigo
-1 0 1
Temperatura inicial da soluo (C) x
1
30,0 45,0 60,0
Temperatura do CO
2
(C) x
2
30,0 45,0 60,0
Vazo especfica de CO
2
(vvm) x
3
0,1 0,3 0,5
Relao h/D (-) x
4
1,96 2,61 3,26

Utilizando-se os valores especificados acima, foram realizados experimentos
com as condies operacionais apresentadas na Tabela 3.2.

25
Tabela 3.2 Matriz dos ensaios planejados pelo planejamento fatorial.
Ensaio x
1
x
2
x
3
x
4
1 -1 -1 -1 -1
2 1 -1 -1 -1
3 -1 1 -1 -1
4 1 1 -1 -1
5 -1 -1 1 -1
6 1 -1 1 -1
7 -1 1 1 -1
8 1 1 1 -1
9 -1 -1 -1 1
10 1 -1 -1 1
11 -1 1 -1 1
12 1 1 -1 1
13 -1 -1 1 1
14 1 -1 1 1
15 -1 1 1 1
16 1 1 1 1
17 0 0 0 0
18 0 0 0 0
19 0 0 0 0
20 0 0 0 0

Onde os ensaios de 1 a 16 correspondem aos pontos correspondentes ao
planejamento fatorial e de 17 a 20 s repeties no ponto central.
Como variveis resposta foram obtidos os valores de Fator ou Porcentagem de
Arraste (F
A
), Fator ou Porcentagem de Concentrao (F
C
) e Fator de Variao de
Temperatura (F
T
), definidos da forma que segue:

100
.
. .
100
0
0
0
i E
i
i
E E
0
ET
i
ET
0
ET
Ai
V C
V C V C
=
m
m m
F

= (3.1)

0
0
0
0
. .
E
i
i
i
E E
Ci
C
V V
V C V C
= F

(3.2)

26
0
0
T
T T
F
i
Ti
= (3.3)

onde:
m
ET0
: massa de etanol presente inicialmente no soluo (g),
C
E0
: concentrao inicial de etanol (g/L),
V
0
: volume inicial da soluo (L),
T
0
: temperatura inicial da soluo (C),
m
ETi
: massa de etanol no instante de tempo t= i (g),
V
i
: volume da soluo no instante de tempo t= i (L),
T
I
: a temperatura da soluo no instante de tempo t = i.

3.4 Determinao da concentrao de etanol Mtodo da oxidao
pelo dicromato de potssio

3.4.1 Reagentes

3.4.1.1 Padro de Dicromato

Mistura-se 325 ml de H
2
SO
4
concentrado em 500 ml de gua.Em seguida,
dissolve-se 33,678 g de dicromato de potssio (deve estar seco, 2h a 103 C e
colocar no dessecador) e completa-se o volume para 2000 ml.

27
3.4.1.2 Sulfato ferroso amoniacal: Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
.6H
2
O (sal de Mohr)

Dissolvem-se 135,1 g de Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
.6H
2
O em 800 ml de gua e adiciona-
se 20 ml de cido sulfrico concentrado. Em seguida, completa-se o volume para
1000 ml, cobre-se o frasco com papel alumnio e preserva-se o frasco em local
escuro.

3.4.1.3 Indicador

Dissolvem-se 1,485 g de 1,1-o-fenantrolina em aproximadamente 80 ml de
gua destilada. Adicionam-se 0,695 g de FeSO
4
.7H
2
O, dissolve-se e completa-se o
volume para 100 ml. Armazenar em frasco conta-gotas.

3.4.2 Procedimento

Destila-se por arraste de vapor 5 mL de mosto fermentado por 5 minutos
contados a partir do momento em que a amostra comece a entrar em ebulio.
Recolhe-se o destilado em Erlenmeyers de 100 mL sob gua destilada suficiente
para cobrir a sada do condensador. Ao final da destilao, baixa-se o Erlenmeyer
de tal maneira que o nvel do lquido fique abaixo da sada do condensador para
permitir que algumas gotas do condensado se formem e se juntem ao lquido
destilado.
Passa-se o destilado para um balo volumtrico de 100 mL lavando vrias
vezes com gua destilada e completar o volume. Esta soluo constituir a amostra.
Em Erlenmeyers de 250 mL pipeta-se exatamente 20 mL de soluo padro de
dicromato de potssio e 10 mL de amostra (ou gua destilada no caso do branco)
para amostras que contenham mais que 10g/L. Em amostras que contenham menos

28
que 10 g/L pipeta-se 10 mL de soluo padro de dicromato de potssio e 25 mL de
amostra. Homogeinizar a soluo resultante, e levar em banho-maria a 60 C por 25
minutos.
Titula-se com sulfato ferroso amoniacal com indicador de sulfato de o-
fenantrolina (5 gotas) adicionado no final da titulao. Viragem de verde para
marrom-avermelhado.

3.4.3 Reao Qumica

2K
2
Cr
2
O
7
+8H
2
SO
4
+3C
2
H
5
OH 3CHCOOH+2Cr
2
(SO
4
)
3
+2K
2
SO
4
+11 H
2
O

K
2
Cr
2
O
7
+6 Fe( NH
4
)
2
( SO
4
)
2
Fe
+3
+Cr
+3

3.4.4 Clculo da Concentrao de Etanol para amostras com mais que 10
g/L

3
3
10 10
100
5
1
19 2x294
678 33
10 20
2
3
46
/
x x
)
Vb
Va
x(
,
,
x x x x
= L) (g C
et
(3.4)

)
Vb
Va
x( , = L) (g C
et
1 98 157 / (3.5)

onde:
Va: Volume de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao da amostra (mL)
Vb: Volume de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao do branco (mL)

29
3.4.5 Clculo da Concentrao de Etanol para amostras com menos que
10 g/L

3
3
10 25
100
5
1
19 2x294
678 33
10 10
2
3
46
/
x x
)
Vb
Va
x(
,
,
x x x x
= L) (g C
et
(3.6)

)
Vb
Va
x( , = L) (g C
et
1 60 31 / (3.7)

3.5 Modelagem e simulao do processo de stripping

A ltima etapa deste trabalho foi o desenvolvimento de um modelo matemtico
que descrevesse o processo de stripping, sendo que este ser utilizado
posteriormente para simulaes do processo, em condies operacionais pr-
estabelecidas. O modelo consiste dos balanos molares para o etanol e a gua,
considerando apenas o fenmeno termodinmico, uma vez que no se tem o
modelo para a sublao, e o balano de energia do processo. A seguir sero
apresentados o desenvolvimento dos modelos e as hipteses assumidas em cada
um.

3.5.1 Balano de Massa (BM) Anlise Termodinmica

Considerando-se uma coluna de stripping, em que o lquido corresponde a uma
soluo hidroalcolica e o gs de arraste ao dixido de carbono, realizou-se os
balanos de massa para o etanol e a gua.
A Equao Geral de Balano de Massa na forma molar para o componente
etanol (ET) descrita pela Equao 3.8.

30

) ( ) ( ) ( ) ( ET ACUMULA ET REAGE ET ENTRA ET SAI + = (3.8)

Considerando-se que durante o processo de stripping no ocorre reao
qumica e que no ocorre alimentao na coluna, os termos ENTRA (ET) e REAGE
(ET) so iguais a zero. Logo, a Equao 3.8 torna-se a Equao 3.9.

) ( ) ( ET SAI ET ACUMULA = (3.9)

O termo de acmulo descrito pela Equao 3.10.

dt
dn
ET ACUMULA
Et
= ) ( (3.10)

onde n
Et
corresponde ao nmero de moles de etanol na coluna.
O termo de sada expresso em funo da vazo e do volume molar do gs de
arraste atravs da Equao 3.11.

Et g Et
CO
CO
y n n
V
V
ET SAI
+ + = & &
&
2
2
~
) ( (3.11)

onde y
Et
a frao molar de etanol presente na fase vapor,
2 CO
V
~
o volume
molar do gs de arraste e 2 CO V
a vazo volumtrica do gs de arraste.

Substituindo-se as Equaes 3.10 e 3.11 na Equao 3.9, obtem-se a Equao
3.12.

31
Et g Et
CO
CO Et
y n n
V
V
dt
dn
+ + = & &
&
2
2
~
- (3.12)

O volume molar do gs de arraste foi calculado a partir da Equao do Gs
Ideal, Equao 3.13.

P
T . R
= V
~
GS
2 CO
(3.13)

onde R a constante universal dos gases ideais, T
GS
a temperatura do gs
de arraste e P a presso do sistema.
Calculou-se a frao molar de etanol na fase vapor a partir da formulao
gama-fi do Equilbrio Lquido-Vapor (ELV), Equao 3.14.

P
P x
y
Et SAT Et Et
Et
,
. .
= (3.14)

onde x
Et
a frao molar de etanol na fase lquida,
Et
o coeficiente de
atividade do etanol e P
SAT,Et
a presso de saturao do etanol.
A frao molar de etanol na fase lquida, a presso de saturao e o coeficiente
de atividade foram calculados a partir das Equaes 3.15, 3.16 (Equao de
Antoine) e 3.17 (Equao de Van Laar), respectivamente.

C g Et
Et
Et
n n n
n
x
+ +
= (3.15)

32
C T
B
A P
Et SAT
+
= - log
,
(3.16)

2
21 12
21
12
.
.
ln
+
=
g Et
g
Et
x A x A
x A
A (3.17)

onde n
g
o nmero de moles de gua; n
C
o nmero de mols de CO
2

dissolvido; A, B e C so constantes da Equao de Antoine especficas para cada
componente; T a temperatura do sistema; e A
12
e A
21
so os parmetros de
interao binria da Equao de Van Laar, sendo especficos para cada par de
componentes.
Utilizou-se o mesmo raciocnio para o desenvolvimento do Balano de Massa
para gua, sendo que Equao 3.18 descreve o modelo.

g g Et
CO
CO
g
y n n
V
V
dt
dn
+ + = & &
&
2
2
~
- (3.18)

Para o clculo do coeficiente de atividade e da presso de vapor e a
formulao do ELV utilizou-se as mesmas equaes empregadas nos clculos de
etanol. A Equao 3.19 apresenta o clculo do coeficiente de atividade da gua
atravs da Equao de Van Laar.

2
21 12
12
21
.
.
ln
+
=
g Et
Et
g
x A x A
x A
A (3.19)

33
O Apndice B apresenta os valores de todas as constantes utilizadas na
resoluo do modelo.
Para o clculo do equilbrio lquido-vapor do CO
2
e a soluo hidroalcolica
utilizou-se a Lei de Henry com a constante de Henry tendo valor de 1670 bar.

3.5.2 Balano de Energia (BE)

A hiptese inicial para o desenvolvimento do balano de energia de que
durante a operao de stripping ocorre apenas o arraste termodinmico de etanol e
gua, ou seja, a diminuio da quantidade de ambos componentes na soluo
hidroalcolica acontece devido apenas vaporizao. Aplicando-se um Balano
Global de Energia na fase lquida, com base na equao geral de balano, tem-se
que:

) ( ) ( ) ( E SAI E ENTRA E ACUMULA = (3.20)

Considerando a variao de entalpia das correntes de CO
2
(
2
CO
H
&
) e as
quantidades de calor perdidas pelo sistema em funo da vaporizao do etanol e
da gua (
vap
H
& &
= Q
o vaporiza
) e por conveco para o ambiente pela parede da coluna
(
parede
Q
&
), tem-se que:

perdido o vaporiza CO
Q Q H
dt
dE
& & &
=
2
(3.21)

A variao de energia do sistema devido variao de sua energia interna:

34
dt
dT
dT
dU
dt
dE
= (3.22)

O calor trocado entre o sistema e as vizinhanas ocasiona uma mudana de
temperatura da fase lquida e descrito pela Equao 3.23.

dt
dT
C m
dt
dU
M v
. .
,
= (3.23)

onde m a massa de soluo presente na coluna e C
v,M
a capacidade
calorfica da mistura, que calculada a partir da Equao 3.24.

g v g
Et v Et M v
C x C x C
,
, ,
. . + = (3.24)

onde C
v,Et
e C
v,g
so as capacidades calorficas do etanol e da gua,
respectivamente.
O termo
o vaporiza
Q
&
deve-se energia perdida pelo sistema devido vaporizao
da gua e do etanol e expresso pela Equao 3.25.

vap o vaporiza
H m Q
. = &
&
(3.25)

Onde m
&
a variao de massa do sistema por unidade de tempo e
vap
H
a
variao de entalpia especfica da mistura devido vaporizao nas condies de P
e T do processo (P
i
e T
i
).
Para a determinao de
vap
H
utilizou-se o conceito de caminho hipottico,

conforme descrito na Figura 3.2.

35

Figura 3.2 Caminho hipottico para a determinao da variao de entalpia.

Logo, partindo-se de um estado inicial em que o lquido encontra-se a uma
temperatura inicial T
i
e uma presso inicial P
i
, deseja-se atingir um estado final em
que o sistema esteja no estado vapor nas mesmas condies de temperatura e
presso. Portanto,
vap
H
calculada pela Equao 3.26.

3 2 1

H H H H
vap
+ + = (3.26)

As variaes de entalpia a direita da igualdade na Equao 3.26 so
calculadas a partir das Equaes 3.27, 3.28 e 3.29.

P V H = .

1
(3.27)

) , (

2 i sat vap
T P H H = (3.28)

0
3
= H (3.29)

36
Onde P a variao de presso do sistema e ) (
) , (

2 i vap i sat vap
T H T P H H = =
o calor de vaporizao temperatura T
i
e presso de saturao correspondente.
Logo, a Equao 3.30 torna-se:

) (
.

i vap vap
T H P V H = (3.30)

Entretanto, como ) (
i vap
T H P V << pode-se simplificar a Equao 3.30,
resultando em:

) (

i vap vap
T H H (3.31)

Em que ) (
i vap
T H calculada de acordo com a Equao 3.32.

) (
. ) (
. ) (
,
,
T H x T H x T H
g vap g
Et vap Et vap
+ = (3.32)

O calor perdido por conveco para o ambiente pela parede da coluna (
parede
Q
&
)
calculado pela Equao 3.33:

) .( .
ext parede
T T A U Q =
&
(3.33)

onde U o coeficiente global de troca de calor (W/m
2
.C), A a rea de troca
(rea da parede da coluna) (m
2
), T a temperatura da mistura (C) e T
ext
a
temperatura externa (ambiente) (C).

37
O termo de variao de entalpia das correntes de gs de arraste (
2
CO H
o
)
dado pela Equao 3.34.

) (
2 2
2 2
T T Cp m H
Co CO
CO CO =
o o
(3.34)

Onde
2
CO m
o
a vazo do gs de arraste,
2
CO
Cp a capacidade calorfica do gs
de arraste e
2
Co
T a temperatura do gs de arraste.
Substituindo-se as Equaes 3.23, 3.25, 3.31, 3.33 e 3.34 na Equao 3.21 e
rearranjando-se, obtem-se a Equao 3.35.

) - .(
.
.
-
.
) (
.
- T) - .(T
.
.Cp
, ,
CO
,
CO
2
2 2
ext
M v M v
vap
M v
CO
T T
C m
A U
C m
T H m
C m
m
dt
dT

=
& &
(3.35)

Os valores das propriedades termodinmicas encontram-se tabelados no
Apndice B.

3.5.3 Tcnica de resoluo

O modelo que descreve o processo de stripping (Equaes 3.12, 3.18 e 3.35)
corresponde a um sistema de Equaes Diferenciais Ordinrias (EDOs). Para a
resoluo do modelo, empregou-se o Mtodo de Runge-Kutta de 4
a
ordem,
utilizando-se o software Microsoft Excel 2003, conforme descrito por Moura (2007).

38
Neste mtodo, utiliza-se apenas os valores iniciais das variveis (x
0
, y
0
) e um
incremento (h) na varivel independente (x) para a resoluo da EDO. Tem-se que,
dada uma Equao Diferencial Ordinria genrica conforme a Equao 3.36:

) , ( y x f
dx
dy
= (3.36)

Calcula-se o valor dos termos x
i+1
e y
i+1
, conforme apresentado na Equaes
3.37 e 3.38, respectivamente.

h x x
i i
+ =
+1
(3.37)

) . 2 . 2 (
6
1
, 4 , 3 , 2 , 1 1 i i i i i i
f f f f y y + + + + =
+
(3.38)

onde:
) , ( .
, 1 i i i
y x f h f = (3.39)

) 2 / , 2 / ( .
, 1 , 2 i i i i
f y h x f h f + + = (3.40)

) 2 / , 2 / ( .
, 2 , 3 i i i i
f y h x f h f + + = (3.41)

) , ( .
, 3 , 4 i i i i
f y h x f h f + + = (3.42)

No presente trabalho, utilizou-se um incremento na varivel independente
(tempo) de 0,333 h.

39
4 RESULTADOS E DISCUSSO

Nesta seo sero apresentados os resultados obtidos ao longo deste estudo.
Acompanhou-se a variao ao longo do tempo de duas variveis do sistema: a
massa de etanol presente na soluo e a temperatura da soluo. So apresentados
na sequncia as influncias das variveis de processo nos fatores na variao de
temperatura e nos fatores de arraste e de concentrao de etanol. Por fim, os
resultados experimentais sero comparados aos obtidos atravs de uma simulao
do balano de massa e energia do sistema.

4.1 Anlise da variao de temperatura

A Tabela 4.1 apresenta os resultados experimentais de temperatura em funo
do tempo de processo para os 20 experimentos previstos pelo planejamento
experimental.
Apesar da coluna empregada no processo estar equipada com isolantes
trmicos (l de rocha e espuma de poliuretano), verificou-se que durante a operao
de stripping, a soluo hidroalcolica trocava calor com o ambiente externo atravs
da rea lateral do reator. Em vista disso, foram realizados dois experimentos com o
intuito de se verificar a contribuio dessa perda de calor para o ambiente no
processo global, de forma a se considerar na determinao do Fator de Variao de
Temperatura (F
T
), a parcela correspondente a esse fenmeno.
Os experimentos consistiram em preencher o reator com gua, de maneira a
se deixar um espao vazio mnimo no interior da dorna e assim, praticamente anular
a contribuio da evaporao de gua na diminuio da temperatura. Alm disso, o

40
sistema foi mantido fechado, o que impossibilitou a sada de massa do interior do
reator devido a evaporao. Por fim, a gua era aquecida at a temperatura inicial
desejada, empregando-se uma serpentina de cobre, uma bomba e um banho
termostatizado. A medida da temperatura da gua era realizada atravs de um
termopar imerso no lquido. A Tabela 4.2 apresenta os perfis de temperatura do
fenmeno de troca de calor da gua com o ambiente externo ao reator.
Tabela 4.1 Temperatura da soluo hidroalcolica em funo do tempo de processo.
T (C)
t (h) Exp_1 Exp_2 Exp_3 Exp_4 Exp_5
0 32,7 57,9 33,1 58,1 32,8
1 31,2 52,1 31,5 52,1 31,1
2 29,9 46,8 30,5 47,3 29,6
3 29,0 43,0 29,6 43,3 28,8
4 28,1 39,4 29,0 40,0 27,9
5 27,3 36,7 28,4 37,6 27,3
6 26,7 34,4 27,8 35,0 26,7

T (C)
0 58,6 32,7 58,5 33,0 58,7
1 51,8 30,7 51,1 31,7 54,4
2 46,5 29,3 45,4 30,8 51,1
3 42,7 28,2 41,6 30,0 48,1
4 39,7 27,2 38,2 29,4 45,5
5 36,9 26,4 35,8 28,9 43,5
6 35,0 25,7 33,7 28,5 41,7

T (C)
0 33,1 58,9 32,9 58,3 32,9
1 32,3 54,5 31,5 52,0 31,6
2 31,5 51,2 30,2 47,2 30,6
3 30,9 48,1 29,3 43,5 29,5
4 30,2 45,5 28,5 40,2 28,7
5 29,7 43,4 27,7 37,6 28,1
6 29,3 41,5 27,7 35,5 27,5

T (C)
0 58,4 45,5 45,5 45,5 45,5
1 52,3 42,5 42,4 42,2 42,4
2 47,7 39,8 39,8 39,2 39,6
3 44,1 37,5 37,6 36,7 37,3
4 41,1 35,8 36,0 34,8 35,5
5 38,4 34,3 34,6 33,3 34,1
6 37,7 33,0 33,3 32,1 32,8

41
Tabela 4.2 Perfis de temperatura do fenmeno de perda de calor para o ambiente.
T (C)
t (h) Teste01 Teste02
0 30,2 59,2
1 29,8 56,5
2 29,4 53,9
3 29,1 52,1
4 28,8 50,3
5 28,5 48,3
6 28,2 46,6

Analisando-se os perfis de queda de temperatura, verificou-se que a troca de
calor com o ambiente representa uma parcela significativa da variao de
temperatura. Portanto, deve-se desconsiderar esse fenmeno na modelagem do
processo, no qual considera-se apenas a vaporizao do etanol como fora motriz
para a variao de temperatura. Para isso, determinou-se o coeficiente global de
troca trmica (U) do equipamento. A determinao de U foi realizada atravs do
ajuste da Equao 4.1 aos dados apresentados na Tabela 4.2.

T=T
EXT
+(T
0
T
EXT
). e
U.A.t
m.C
P
(4.1)

onde T
0
a temperatura inicial da gua, T
EXT
a temperatura ambiente U o
coeficiente global de troca trmica, A a rea de troca trmica, m a massa de
gua, C
P
a capacidade calorfica da gua e t o tempo transcorrido. Este modelo
representa um balano de energia e suas hipteses e desenvolvimento encontram-
se no Apndice A. O ajuste do modelo aos dados experimentais foi realizado no
software Origin 6.0, utilizando-se a Equao 4.2.

c.x
b.e + a = y

(4.2)

42
onde a, b e c so os parmetros a serem ajustados. A Tabela 4.3 apresenta os
valores obtidos dos parmetros e os respectivos erros.

Tabela 4.3 Valores obtidos para os parmetros da Equao 4.2.
a Erro a b Erro b c Erro c R
Teste01 297,9 0,9 5,5 0,9 0,07 0,02 0,9993
Teste02 305 6 27 6 0,10 0,03 0,998

Os valores de R mostram que os ajustes foram de boa qualidade. Entretanto,
construiu-se grficos de valores observados versus valores previstos para uma
melhor visualizao do ajuste. A Figura 4.1 apresenta o grfico correspondente ao
Teste01 e a Figura 4.2 apresenta o grfico correspondente ao Teste02.

301,0
301,5
302,0
302,5
303,0
303,5
301,0 301,5 302,0 302,5 303,0 303,5
T
EXP
(K)
T
P
R
E
V

(
K
)

Figura 4.1 Grfico de valores previstos versus valores observados relativo ao Teste01.

43
320,0
322,0
324,0
326,0
328,0
330,0
332,0
334,0
320,0 322,0 324,0 326,0 328,0 330,0 332,0 334,0
T
EXP
(K)
T
P
R
E
V

(
K
)

Figura 4.2 Grfico de valores previstos versus valores observados relativo ao Teste02.

Atravs da anlise dos grficos apresentados anteriormente, verifica-se o
ajuste realizado foi de excelente qualidade.
A partir dos valores do parmetro c foi possvel determinar o valor de U em
cada experimento de acordo com a Equao 4.3.

A
C m c
U
A P A ,
.
= (4.3)

Os valores de C
p
, A e m empregados nos dois experimentos esto
apresentados na Tabela 4.4.

Tabela 4.4 Valores de A, m e C
P
empregados no clculo de U.
A
TROCA
0,395 m
2

m
GUA
7,30 kg
C
P,A
75,52 kJ/kmol-C

44
O valor de C
P
utilizado corresponde a uma mdia de valores entre 20 e 60C,
obtidos no banco de dados do Korea Data Bank.
A Tabela 4.5 apresenta os valores de U obtidos para cada ensaio e o valor
mdio, empregado posteriormente na determinao da perda de calor para cada
ensaio.

Tabela 4.5 Valores de U obtidos para cada ensaio e valor mdio.
U Valor Unidade
Teste01 1,60 W/m-C
Teste02 2,13 W/m-C
Mdia 1,87 W/m-C

4.1.1 Determinao do perfil de perda de calor para o ambiente para cada
ensaio do planejamento experimental

Com o intuito de se descontar a perda de calor para o ambiente do perfil de
temperatura experimental, utilizou-se a Equao 4.1 para a determinao do perfil
de queda de temperatura. A Tabela 4.6 apresenta os valores de rea e massa para
os experimentos com relao h/D de 1,96; 2,61 e 3,26; correspondentes
respectivamente aos Experimentos de 1 a 8, de 9 a 16 e de 17 a 20, no
planejamento experimental.

Tabela 4.6 Valores de A e m para os conjuntos de ensaios com diferentes relaes h/D.
(h/D =1,96) = 3,0 kg
(h/D =2,61) = 4,0 kg m
(h/D =3,26) = 5,0 kg
(h/D =1,96) = 0,096 m
(h/D =2,61) = 0,128 m A
(h/D =3,26) = 0,160 m

Na determinao dos perfis de temperatura considerando a perda de calor para
o ambiente utilizou-se as propriedades da gua (capacidade calorfica e densidade),

45
visto que a soluo hidroalcolica apresentava uma baixa frao mssica de etanol,
que diminua ao longo de tempo. Alm disso, utilizou-se um valor de T
EXT
de 28C,
que correspondia a uma mdia dos valores observados ao longo dos experimentos.
A Tabela 4.7 apresenta os perfis de perda de calor para o ambiente para os vinte
experimentos realizados.

Tabela 4.7 Perfis de temperatura considerando-se apenas a perda de calor para o ambiente.
T (C)
0 32,7 57,9 33,1 58,1 32,8
1 32,5 56,4 32,8 56,6 32,6
2 32,2 55,0 32,6 55,2 32,3
3 32,0 53,6 32,4 53,8 32,1
4 31,8 52,4 32,2 52,5 31,9
5 31,6 51,1 31,9 51,3 31,7
6 31,5 50,0 31,7 50,1 31,5

T (C)
0 58,6 32,7 58,5 33,0 58,7
1 57,1 32,5 57,0 32,7 57,2
2 55,6 32,2 55,5 32,5 55,7
3 54,2 32,0 54,1 32,3 54,3
4 52,9 31,8 52,8 32,1 53,0
5 51,7 31,6 51,6 31,9 51,8
6 50,5 31,5 50,4 31,7 50,6

T (C)
0 33,1 58,9 32,9 58,3 32,9
1 32,8 57,4 32,7 56,8 32,7
2 32,6 55,9 32,4 55,3 32,4
3 32,4 54,5 32,2 54,0 32,2
4 32,2 53,2 32,0 52,7 32,0
5 31,9 51,9 31,8 51,4 31,8
6 31,7 50,7 31,6 50,3 31,6

T (C)
0 58,4 45,5 45,5 45,5 45,5
1 56,9 44,6 44,6 44,6 44,6
2 55,4 43,8 43,8 43,8 43,8
3 54,1 43,0 43,0 43,0 43,0
4 52,8 42,3 42,3 42,3 42,3
5 51,5 41,5 41,5 41,5 41,5
6 50,3 40,9 40,9 40,9 40,9

46
Comparando-se os perfis de temperatura experimental e o considerando a
perda de calor para o ambiente, verifica-se que uma parcela significativa da queda
de temperatura ocorreu devido troca de calor com o ambiente. Portanto, deve-se
descontar a sua influncia para se obter a variao lquida de temperatura devido
apenas vaporizao de etanol.

4.1.2 Perfil de queda de temperatura corrigido

Para se descontar a influncia da troca de calor com o ambiente, ajustou-se as
Equaes 4.4 e 4.5 aos valores de temperatura experimental e aos devido perda
de calor para o ambiente em funo do tempo.

2 1
2
0
. . a t a t a T + + = (4.4)

1 0
. b t b T + = (4.5)

As Tabelas 4.8 e 4.9 apresentam os valores obtidos dos parmetros das
Equaes 4.4 e 4.5.
Os valores de R apresentados demonstram a boa qualidade dos ajustes
realizados. Com os valores dos parmetros, determinou-se ento os perfis de
temperatura corrigidos para cada experimento utilizando-se a Equao 4.60.

2 0 1
2
0
). ( . a t b a t a T
CORR
+ + = (4.6)

47
Tabela 4.8 Valores obtidos para os parmetros a
0
, a
1
e a
2
.
Ensaio / Parmetro a
0
a
1
a
2
R
Exp01 0,0833 -1,4857 32,6452 0,9991
Exp02 0,3679 -6,0893 57,8143 0,9996
Exp03 0,0905 -1,3857 32,9667 0,996
Exp04 0,3619 -5,9429 57,8952 0,9992
Exp05 0,1167 -1,6857 32,7119 0,997
Exp06 0,4595 -6,5929 58,2619 0,998
Exp07 0,1155 -1,8250 32,5738 0,998
Exp08 0,5214 -7,1357 58,1000 0,998
Exp09 0,0821 -1,2250 32,9357 0,998
Exp10 0,2357 -4,2143 58,5786 0,9997
Exp11 0,0393 -0,8750 33,1143 0,9994
Exp12 0,2321 -4,2536 58,7571 0,9996
Exp13 0,1155 -1,5821 32,9310 0,997
Exp14 0,3905 -6,0640 58,0167 0,9991
Exp15 0,0726 -1,3321 32,8952 0,9994
Exp16 0,4488 -6,1393 58,2548 0,9990
Exp17 0,1869 -3,1893 45,4810 0,9997
Exp18 0,1929 -3,1571 45,4214 0,9994
Exp19 0,2286 -3,6000 45,5143 0,99991
Exp20 0,2028 -3,3155 45,4722 0,9997

Tabela 4.9 Valores obtidos para os parmetros b
0
e b
1
.
Ensaio / Parmetro b
0
b
1
R
Exp01 -0,2073 32,6729 0,9980
Exp02 -1,3190 57,7275 0,9980
Exp03 -0,2250 33,0706 0,9980
Exp04 -1,3279 57,9264 0,9980
Exp05 -0,2118 32,7723 0,9980
Exp06 -1,3499 58,4235 0,9980
Exp07 -0,2073 32,6729 0,9980
Exp08 -1,3455 58,3240 0,9980
Exp09 -0,2206 32,9712 0,9980
Exp10 -1,3543 58,5229 0,9980
Exp11 -0,2250 33,0706 0,9980
Exp12 -1,3632 58,7217 0,9980
Exp13 -0,2162 32,8717 0,9980
Exp14 -1,3367 58,1252 0,9980
Exp15 -0,2162 32,8717 0,9980
Exp16 -1,3411 58,2246 0,9980
Exp17 -0,7720 45,3990 0,9980
Exp18 -0,7720 45,3990 0,9980
Exp19 -0,7720 45,3990 0,9980
Exp20 -0,7720 45,3990 0,9980

A Tabela 4.10 apresenta os perfis de temperatura corrigidos para cada ensaio.
Analisando-se os novos perfis de temperatura corrigidos, observou-se que para
ensaios com temperatura inicial da soluo de 30C, a queda de temperatura mdia

48
foi de 4,0C. Para ensaios com temperatura inicial de 45 e 60C, as quedas mdias
de temperatura foram de 8,0 e 13,2C, respectivamen te. Essa constatao mostra
que a temperatura inicial da soluo apresenta forte influncia sobre a queda de
temperatura do sistema.

Tabela 4.10 Perfis de temperatura corrigidos.
T (C)
0 32,6 57,8 33,0 57,9 32,7
1 31,5 53,4 31,9 53,6 31,4
2 30,4 49,7 31,0 50,1 30,2
3 29,6 46,8 30,3 47,3 29,3
4 28,9 44,6 29,8 45,2 28,7
5 28,3 43,2 29,4 43,9 28,3
6 28,0 42,4 29,3 43,2 28,1

T (C)
0 58,3 32,6 58,1 32,9 58,6
1 53,5 31,1 52,8 32,0 56,0
2 49,6 29,8 48,6 31,3 53,8
3 46,7 28,8 45,4 30,7 52,1
4 44,6 28,0 43,3 30,2 50,9
5 43,5 27,4 42,2 30,0 50,2
6 43,3 27,0 42,1 29,9 49,9

T (C)
0 33,1 58,8 32,9 58,0 32,9
1 32,5 56,1 31,7 53,7 31,9
2 32,0 53,9 30,7 50,1 31,0
3 31,5 52,2 29,9 47,3 30,2
4 31,1 50,9 29,3 45,4 29,6
5 30,8 50,1 29,0 44,1 29,1
6 30,6 49,8 28,9 43,7 28,8

T (C)
0 58,3 45,5 45,4 45,5 45,5
1 53,9 43,3 43,2 42,9 43,1
2 50,5 41,4 41,4 40,8 41,2
3 47,9 39,9 40,0 39,1 39,7
4 46,2 38,8 39,0 37,9 38,5
5 45,5 38,1 38,3 37,1 37,8
6 45,6 37,7 38,1 36,8 37,5

49
4.1.3 Fator de Variao de Temperatura (F
T
)

Definiu-se o Fator de Variao de Temperatura atravs da Equao 3.3:

0
0
T
T T
F
i
Ti
= (3.3)

No presente trabalho, calculou-se o Fator de Variao de Temperatura para o
processo de stripping utilizando-se a temperatura final e inicial de cada ensaio. A
Tabela 4.11 apresenta a matriz do planejamento experimental com os valores de F
T

para cada experimento.

Tabela 4.11 Matriz do planejamento experimental e os respectivos valores de F
T
.
Ensaio x
1
x
2
x
3
x
4
F
T
(%)
1 -1 -1 -1 -1 14,31
2 1 -1 -1 -1 26,60
3 -1 1 -1 -1 11,24
4 1 1 -1 -1 25,32
5 -1 -1 1 -1 14,19
6 1 -1 1 -1 25,60
7 -1 1 1 -1 17,03
8 1 1 1 -1 27,49
9 -1 -1 -1 1 9,32
10 1 -1 -1 1 14,81
11 -1 1 -1 1 7,50
12 1 1 -1 1 15,29
13 -1 -1 1 1 12,26
14 1 -1 1 1 24,66
15 -1 1 1 1 12,41
16 1 1 1 1 21,68
17 0 0 0 0 17,10
18 0 0 0 0 16,22
19 0 0 0 0 19,20
20 0 0 0 0 17,51

Utilizando-se o software Statistica 7, realizou-se a anlise estatstica dos dados
apresentados, verificando-se quais fatores apresentam maior influncia sobre o
Fator de Variao de Temperatura. A Tabela 4.12 apresenta o valor dos efeitos e do

50
p-valor de cada fator considerado na anlise estatstica. Utilizou-se um intervalo de
confiana de 95% e =0,05. O coeficiente de correlao foi de 0,960.
Analisando-se os valores do p-valor de cada fator, verificou-se que aqueles
destacados em negrito na Tabela 4.12 apresentam significado estatstico sobre o
Fator de Variao de Temperatura, pois nesses casos p-valor < . Deve-se ressaltar
que isoladamente, T
GS
a nica varivel estatisticamente no significativa sobre F
T
.

Tabela 4.12 Tabela dos efeitos e p-valor da anlise estatstica para o Fator de Variao de
Temperatura (F
T
).
Fator Efeito p-valor
Mdia 17,4875 0,000009
T
SOL,0
10,3982 0,000474
T
GS
-0,4714 0,505880

GS
3,8648 0,008537
h/D -5,4806 0,003131
T
SOL,0
*T
GS
0,0028 0,996653
T
SOL,0
*
GS
0,4869 0,493078
T
SOL,0
*h/D -1,6609 0,076660
T
GS
*
GS
0,9472 0,227200
T
GS
*h/D -0,5681 0,430756

GS
*h/D 2,1550 0,041084

51

T
.

Analisando-se o Diagrama de Pareto, verifica-se que a varivel com maior
influncia sobre a variao de temperatura a temperatura inicial da soluo,
seguida da relao altura-dimetro do reator e da vazo especfica de gs de
arraste. Alm disso, pode-se observar que o efeito de T
SOL,0
e
GS
sobre a F
T

positivo, ou seja, um incremento positivo nessas variveis proporcionar uma queda
de temperatura maior. Esse comportamento ocorre, pois uma maior vazo especfica
de gs proporcionar um maior arraste de etanol (tanto atravs da vaporizao,
quanto o arraste mecnico), e conseqentemente uma maior quantidade de energia
ser retirada da soluo para promover esse arraste. Em relao temperatura
inicial da soluo, ao iniciar-se o processo de stripping a uma temperatura maior,
maior ser a presso de vapor do etanol, e conseqentemente, uma maior

52
quantidade de etanol passar da fase lquida para a fase vapor, arrastando uma
maior quantidade de energia do sistema e diminuindo sua temperatura.
Para a relao h/D, entretanto, tem-se um comportamento contrrio, ou seja,
um aumento em h/D proporcionar uma queda de temperatura menor ao sistema.
Este fenmeno ocorre, pois neste estudo no houve a manuteno de um volume
constante. Logo, um valor maior para a relao h/D representa um maior volume de
soluo e conseqentemente, uma maior massa. Portanto, para um volume de
soluo maior, seria necessrio retirar uma quantidade de energia muito maior para
se promover a mesma variao de temperatura, do que aquela necessria para um
volume de soluo inferior.

4.2 Anlise da variao de massa de etanol

As Tabelas 4.13 e 4.14 apresentam os resultados de volume de soluo e
concentrao de etanol, respectivamente, em funo do tempo, para os
experimentos realizados de acordo com o planejamento experimental.

53
Tabela 4.13 Volume de soluo em funo do tempo de processo para cada ensaio.
V
SOL
(L)
0 3,12 3,10 3,09 3,11 3,10
1 3,11 3,08 3,06 3,08 3,08
2 3,10 3,06 3,04 3,05 3,05
3 3,08 3,04 3,02 3,02 3,02
4 3,07 3,02 2,99 3,00 2,99
5 3,04 3,00 2,96 2,98 2,95
6 3,01 2,99 2,93 2,97 2,92

V
SOL
(L)
0 3,13 3,12 2,93 4,80 5,04
1 3,09 3,10 2,88 4,78 5,01
2 3,04 3,07 2,84 4,76 4,98
3 3,00 3,03 2,80 4,74 4,95
4 2,96 3,00 2,76 4,71 4,92
5 2,92 2,97 2,73 4,69 4,89
6 2,88 2,94 2,71 4,67 4,86

V
SOL
(L)
0 5,00 5,04 5,12 5,05 4,99
1 4,98 5,02 5,09 4,99 4,97
2 4,96 5,00 5,06 4,93 4,94
3 4,93 4,97 5,04 4,89 4,91
4 4,91 4,94 5,01 4,84 4,88
5 4,89 4,91 4,98 4,81 4,85
6 4,87 4,87 4,96 4,78 4,82

V
SOL
(L)
0 5,06 4,02 4,01 4,03 4,02
1 4,98 3,99 3,97 4,00 3,98
2 4,92 3,96 3,93 3,96 3,95
3 4,87 3,93 3,90 3,93 3,92
4 4,82 3,90 3,87 3,90 3,89
5 4,79 3,88 3,85 3,87 3,87
6 4,76 3,86 3,83 3,85 3,84

54
Tabela 4.14 Concentrao de etanol em funo do tempo de processo para cada ensaio.
C
ET
(g/L)
0 77,40 74,91 86,90 74,34 74,17
1 73,89 73,98 86,27 73,64 73,69
2 71,33 73,21 85,13 73,09 73,13
3 69,72 72,61 83,49 72,70 72,50
4 69,06 72,18 81,33 72,45 71,79
5 69,35 71,91 78,67 72,35 71,01
6 70,58 71,81 75,50 72,40 70,15

C
ET
(g/L)
0 73,87 71,28 76,64 77,97 73,88
1 71,57 71,13 73,97 77,57 73,61
2 69,59 70,87 71,76 77,24 73,29
3 67,93 70,50 69,99 76,99 72,94
4 66,59 70,02 68,68 76,81 72,55
5 65,56 69,43 67,81 76,69 72,12
6 64,86 68,73 67,40 76,65 71,66

C
ET
(g/L)
0 75,60 74,37 71,82 70,25 69,12
1 74,02 73,80 71,40 67,81 68,52
2 72,76 73,21 70,99 65,82 67,96
3 71,84 72,61 70,60 64,28 67,45
4 71,23 72,00 70,23 63,19 66,98
5 70,96 71,37 69,88 62,55 66,55
6 70,90 70,73 69,56 62,35 66,17

C
ET
(g/L)
0 75,74 69,76 69,68 68,85 69,60
1 72,42 68,77 68,72 67,77 68,44
2 69,72 67,90 67,71 66,84 67,43
3 67,64 67,17 66,65 66,06 66,58
4 66,17 66,57 65,55 65,43 65,89
5 65,33 66,10 64,40 64,94 65,35
6 65,10 65,77 63,21 64,61 64,97

A partir desses resultados, calculou-se a massa de etanol em cada instante do
processo de acordo com a Equao 4.7.

i i ET i ET
V C m .
, ,
= (4.7)

55
onde o sub-ndice i representa o instante de tempo do processo. A Tabela 4.15
apresenta os resultados de massa de etanol em funo do tempo.

Tabela 4.15 Massa de etanol em soluo em funo do tempo para cada ensaio.
m
ET
(g)
0 241,13 232,08 268,16 231,33 230,14
1 229,74 227,57 264,39 226,56 226,91
2 221,04 223,73 258,95 222,65 223,25
3 215,02 220,54 251,87 219,56 219,17
4 211,68 217,99 243,21 217,30 214,69
5 210,08 216,06 233,01 215,83 209,82
6 208,19 214,76 221,34 215,01 204,58

m
ET
(g)
0 231,43 222,71 224,90 374,63 372,19
1 220,80 220,16 213,28 370,90 368,80
2 211,53 217,23 203,60 367,55 365,18
3 203,58 213,95 195,75 364,57 361,34
4 196,89 210,31 189,65 361,95 357,26
5 191,41 206,33 185,24 359,69 352,97
6 187,09 202,03 182,46 357,78 348,46

m
ET
(g)
0 378,27 374,66 367,39 354,46 344,96
1 368,53 370,44 363,38 338,20 340,32
2 360,56 365,90 359,47 324,79 335,80
3 354,34 361,03 355,65 314,12 331,41
4 349,84 355,86 351,92 306,11 327,14
5 347,04 350,38 348,28 300,68 322,99
6 345,35 344,61 344,73 297,77 318,96

m
ET
(g)
0 383,05 280,63 279,23 277,37 279,77
1 360,91 274,27 272,60 270,81 272,65
2 342,99 268,66 266,14 264,98 266,40
3 329,07 263,81 259,85 259,84 261,01
4 319,00 259,68 253,71 255,40 256,44
5 312,66 256,27 247,72 251,62 252,69
6 309,95 253,55 241,86 248,51 249,73

56
4.2.1 Fator de Arraste (F
A
)

Definiu-se o Fator de Arraste de acordo com a Equao 3.1.

100
0
ET
i
ET
0
ET
Ai
m
m m
F
= (3.1)

A Tabela 4.16 apresenta os valores do Fator ou Porcentagem de Arraste (F
A
)
para cada ensaio do planejamento experimental.

Tabela 4.16 Matriz do planejamento experimental com os respectivos valores de Fator de
Arraste (F
A
).
Ensaio x
1
x
2
x
3
x
4
F
A
(%)
1 -1 -1 -1 -1 13,66
2 1 -1 -1 -1 7,46
3 -1 1 -1 -1 17,46
4 1 1 -1 -1 7,05
5 -1 -1 1 -1 11,11
6 1 -1 1 -1 19,16
7 -1 1 1 -1 9,29
8 1 1 1 -1 18,87
9 -1 -1 -1 1 4,50
10 1 -1 -1 1 6,38
11 -1 1 -1 1 8,70
12 1 1 -1 1 8,02
13 -1 -1 1 1 6,17
14 1 -1 1 1 15,99
15 -1 1 1 1 7,54
16 1 1 1 1 19,08
17 0 0 0 0 9,65
18 0 0 0 0 13,38
19 0 0 0 0 10,41
20 0 0 0 0 10,74

Realizou-se ento a anlise estatstica dos dados apresentados, verificando-se
quais fatores apresentavam maior influncia sobre o Fator de Arraste (F
A
). A Tabela
4.17 apresenta o valor dos efeitos e do p-valor de cada fator considerado na anlise

57
estatstica. Utilizou-se um intervalo de confiana de 95% e =0,05. O coeficiente de
correlao foi de 0,933.

Tabela 4.17 Tabela dos efeitos e p-valor da anlise estatstica para o Fator de Arraste (F
A
).
Mdia 11,23095 0,000074
T
SOL,0
2,95047 0,035939
T
GS
1,44942 0,172372

GS
4,24611 0,013621
h/D -3,46065 0,023719
T
SOL,0
*T
GS
-0,44022 0,625532
T
SOL,0
*
GS
6,80169 0,003572
T
SOL,0
*h/D 2,69231 0,045244
T
GS
*
GS
-0,86202 0,366468
T
GS
*h/D 1,12834 0,258974
GS
*h/D 1,05012 0,286660

Analisando-se os valores do p-valor para cada varivel, verificou-se que
aquelas destacadas em negrito apresentam, estatisticamente, as maiores influncias
sobre o Fator de Arraste (F
A
). Observa-se que, assim como para o Fator de Variao
de Temperatura (F
T
), a varivel T
GS
no apresentou influncia estatstica sobre o
Fator de Arraste. Alm disso, isoladamente, todas as outras variveis so relevantes
no processo de arraste de etanol. Neste caso, entretanto, houve duas interaes
entre variveis capazes de influenciar de forma relevante o processo, conforme
pode-se visualizar na Figura 4.4.

58

A
.

Analisando-se a Figura 4.4, nota-se que a interao T
SOL,0
*
GS
o fator mais
determinante para o arraste de etanol no processo, tendo um efeito positivo sobre o
Fator de Arraste. Em seguida, tem-se
GS
, h/D, T
SOL,0
e T
SOL,0
*h/D, em escala
decrescente, como fatores importantes no arraste de etanol da soluo. Dentre as
variveis de forma isolada,
GS
aquela cujo efeito mais significativo,
apresentando um efeito positivo sobre o Fator de Arraste. Isso ocorre, pois uma
maior vazo especfica de CO
2
significa um maior volume de gs em contato com a
soluo hidroalcolica e consequentemente, com o etanol. Logo, esse volume
capaz de arrastar uma massa maior de etanol presente na soluo.
Em relao a relao h/D, verificou-se que seu efeito sobre o arraste de etanol
tem um comportamento negativo, ou seja, quanto maior o valor de h/D, menor o
arraste de etanol. Entretanto, esperava-se um efeito positivo desta varivel, uma vez
que para h/D maiores, o tempo de residncia do gs de arraste no interior da coluna

59
seria maior, aumentando o tempo de contato entre a fase gasosa e o etanol e
permitindo que uma maior massa de etanol fosse arrastada, ou que o equilbrio
lquido-vapor fosse efetivamente alcanado.
T
SOL,0
apresentou uma influncia positiva sobre o Fator de Arraste. Este
resultado era esperado, uma vez que uma maior temperatura implica em uma maior
presso de saturao do lquido, aumentando assim, a frao de etanol e gua na
fase gasosa. Logo, tem-se uma maior vaporizao em temperaturas maiores.
J os termos que contemplam interaes entre variveis apresentaram como
semelhana o fato de T
SOL,0
estar presente nos dois casos em que esses termos
foram relevantes, mostrando a importncia desta varivel no arraste de etanol.
Por fim, um fato inesperado e de difcil explicao a temperatura do gs
(T
Gs
) no apresentar influncia significativa no Fator de Arraste.

4.2.2 Fator de Concentrao (F
C
)

Definiu-se o Fator de Concentrao de acordo com a Equao 3.2.

0
0
0
0
. .
E
i
i
i
E E
Ci
C
V V
V C V C
= F

(3.2)

A Tabela 4.18 apresenta os valores do Fator de Concentrao (F
C
) para cada
ensaio do planejamento experimental.

60
Tabela 4.18 Matriz do planejamento experimental com os respectivos valores de Fator de
Concentrao (F
C
).
Ensaio x
1
x
2
x
3
x
4
F
C
(-)
1 -1 -1 -1 -1 4,22
2 1 -1 -1 -1 2,15
3 -1 1 -1 -1 3,49
4 1 1 -1 -1 1,57
5 -1 -1 1 -1 1,85
6 1 -1 1 -1 2,42
7 -1 1 1 -1 1,57
8 1 1 1 -1 2,44
9 -1 -1 -1 1 1,57
10 1 -1 -1 1 1,84
11 -1 1 -1 1 3,28
12 1 1 -1 1 2,44
13 -1 -1 1 1 1,98
14 1 -1 1 1 2,98
15 -1 1 1 1 2,21
16 1 1 1 1 3,26
17 0 0 0 0 2,32
18 0 0 0 0 2,96
19 0 0 0 0 2,30
20 0 0 0 0 2,45

Realizou-se ento a anlise estatstica dos dados apresentados, verificando-se
quais fatores apresentam maior influncia sobre o Fator de Concentrao. A Tabela
4.19 apresenta o valor dos efeitos e do p-valor de cada fator considerado na anlise
estatstica. Utilizou-se um intervalo de confiana de 95% e =0,05. O coeficiente de
correlao foi de 0,832.
Tabela 4.19 Tabela dos efeitos e p-valor da anlise estatstica para o Fator de Concentrao
(F
C
).
Mdia 2,46513 0,00005
T
SOL,0
-0,13532 0,44565
T
GS
0,15453 0,39099

GS
-0,23524 0,22528
h/D -0,01716 0,91857
T
SOL,0
*T
GS
-0,07698 0,65260
T
SOL,0
*
GS

1,00709 0,00734
T
SOL,0
*h/D 0,50293 0,04732
T
GS
*
GS
-0,09612 0,57797
T
GS
*h/D 0,54780 0,03822

GS
*h/D 0,55868 0,03636

61
Analisando-se os valores do p-valor para cada varivel, verificou-se que
aquelas destacadas em negrito apresentam, estatisticamente, as maiores influncias
sobre o Fator de Concentrao (F
C
). Deve-se destacar que isoladamente, nenhuma
varivel apresentou significado estatstico sobre a varivel reposta. Entretanto, ao
associar-se a outra varivel nos termos de interao, todas as variveis do processo
apareceram como importantes, sendo que encontrou-se o h/D em trs dos quatro
termos de interao relevantes estatisticamente, Isso sugere que h/D (ou mais
especificamente, o volume de soluo) o fator mais importante para se promover a
concentrao de etanol. Alm disso, para todos os termos de interao, o efeito
destes sobre o Fator de Concentrao foi positivo. A Figura 4.5 apresenta o
Diagrama de Pareto para uma melhor visualizao dos efeitos dos parmetros.

C
.

62
4.3 Resultados da modelagem e simulao do processo de
stripping

A resoluo do modelo descrito pelas Equaes 3.12, 3.18 e 3.35 foi realizada
utilizando-se os valores iniciais de temperatura da soluo e de massa de etanol
observados experimentalmente, de forma a permitir uma melhor comparao entre
os dados experimentais e os resultados previstos termodinamicamente. As Tabelas
4.20 e 4.21 apresentam os resultados das simulaes para cada ensaio em termos
da massa de etanol e da temperatura da soluo em funo do tempo,
respectivamente.

63
Tabela 4.20 Resultados da simulao de massa de etanol em funo do tempo para cada
ensaio.
m
ET
(g)
0 241,13 232,08 268,16 231,33 230,14
1 240,54 230,12 267,56 229,53 227,33
2 239,96 228,34 266,96 227,89 224,69
3 239,39 226,72 266,38 226,39 222,19
4 238,83 225,23 265,81 225,00 219,82
5 238,11 223,85 265,25 223,72 217,56
6 237,75 222,58 264,69 222,52 215,40

m
ET
(g)
0 231,43 222,71 224,90 374,63 372,19
1 221,90 220,22 216,47 373,69 368,93
2 214,24 217,83 209,55 372,78 365,98
3 207,90 215,53 203,71 371,88 363,30
4 202,52 213,31 198,69 371,01 360,85
5 197,88 211,17 194,29 370,15 358,59
6 193,79 209,09 190,38 369,31 356,50

m
ET
(g)
0 378,27 374,66 367,39 354,46 344,96
1 377,40 371,64 362,86 339,98 341,04
2 376,55 368,90 358,61 328,32 337,29
3 375,72 366,39 354,59 318,66 333,69
4 374,89 364,09 350,78 310,45 330,22
5 374,09 361,97 347,15 303,36 326,86
6 373,29 360,00 343,67 297,12 323,61

m
ET
(g)
0 383,05 280,63 279,23 277,37 279,77
1 368,71 276,84 275,47 273,62 275,99
2 356,92 273,39 272,03 270,20 272,55
3 346,96 270,21 268,87 267,05 269,38
4 338,37 267,27 265,94 264,14 266,45
5 330,83 264,53 263,22 261,43 263,72
6 324,13 261,97 260,67 258,89 261,16

64
Tabela 4.21 Resultados da simulao da temperatura de soluo em funo do tempo para
cada ensaio.
T (C)
0 32,7 57,9 33,1 58,1 32,8
1 32,3 55,9 32,8 56,2 31,8
2 32,0 54,0 32,4 54,4 30,9
3 31,6 52,2 32,1 52,7 30,1
4 31,3 50,6 31,8 51,1 29,3
5 31,0 49,1 31,6 49,7 28,6
6 30,7 47,6 31,3 48,3 28,0

T (C)
0 58,6 32,7 58,5 33,0 58,7
1 54,2 32,1 54,5 32,6 56,6
2 50,5 31,5 51,2 32,2 54,6
3 47,4 31,0 48,4 31,8 52,8
4 44,7 30,5 45,9 31,5 51,1
5 42,4 30,1 43,8 31,1 49,5
6 40,3 29,7 41,9 30,8 48,0

T (C)
0 33,1 58,9 32,9 58,3 32,9
1 32,8 56,9 31,9 54,0 32,2
2 32,4 55,0 31,0 50,3 31,6
3 32,1 53,2 30,1 47,2 31,1
4 31,8 51,6 29,4 44,6 30,6
5 31,6 50,1 28,7 42,2 30,2
6 31,3 48,7 28,1 40,2 29,8

T (C)
0 58,4 45,5 45,5 45,5 45,5
1 54,5 43,8 43,8 43,8 43,8
2 51,2 42,3 42,3 42,3 42,3
3 48,4 40,9 40,9 40,9 40,9
4 46,0 39,6 39,6 39,6 39,6
5 43,9 38,5 38,5 38,5 38,5
6 42,0 37,4 37,4 37,4 37,4

Comparando-se os resultados de massa de etanol previstos pela modelagem
com os dados experimentais, verifica-se que de um modo geral, o modelo descreve
variaes de massa de etanol como sendo inferiores quelas observadas nos
ensaios. Esse fato possibilita inferir a ocorrncia de arraste mecnico (sublao)
durante os experimentos, mesmo estes tendo sido realizados em condies de

65
vazo baixas (0,1 a 0,5 vvm). Alm disso, como pode ser observado na Figura 4.6,
para a maioria dos pontos, o erro entre os valores previstos e os experimentais foi
de no mximo 10%.

0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 50 100 150 200 250 300 350 400
m
ET,EXP
(g)
m
E
T
,
P
R
E
V

(
g
)

Figura 4.6 Comparao entre os valores experimentais e previstos de massa de etanol.

Analisando-se os valores previstos de temperatura da soluo, verificou-se que
experimentalmente as quedas de temperatura foram superiores quelas previstas
pela modelagem, com grande parte dos pontos apresentando desvios de at 20%,
conforme pode ser observado na Figura 4.7.

66
0
10
20
30
40
50
60
70
0 10 20 30 40 50 60 70
T
SOL,EXP
(g)
T
S
O
L
,
P
R
E
V

(
g
)

Figura 4.7 Comparao entre os valores experimentais e previstos de temperatura da
soluo hidroalcolica.

O desvio entre as temperaturas previstas e a experimentais tambm ocorreram
devido ocorrncia de arraste mecnico (sublao) no prevista na modelagem,
uma vez que uma maior quantidade de etanol em massa foi arrastada da coluna
durante os experimentos, carregando energia consigo.
No Anexo C encontram-se grficos comparativos entre as massas de etanol,
experimentais e previstas pela modelagem para todos os ensaios realizados. Nos
mesmos grficos tambm so comparadas as temperaturas experimentais e
previstas.
De maneira geral, o modelo proposto mostrou-se eficaz para a previso do
arraste termodinmico de massa de etanol. Entretanto, necessrio o
desenvolvimento de modelos mais complexos que possibilitem a previso de arraste
mecnico de massa (sublao) com consequentemente diminuio de temperatura,
para uma modelagem mais precisa do processo de stripping que inclui os arrastes
termodinmico e mecnico (sublao).

67
5 CONCLUSES

A partir dos resultados obtidos pode-se concluir que:
O Fator de Variao de Temperatura fortemente influenciado pela temperatura
inicial de soluo, alm da relao h/D e da vazo de gs de arraste. Entretanto,
estas ltimas duas variveis apresentam pesos bem inferiores frente ao
observado para a temperatura inicial da soluo. J a temperatura do gs de
arraste no se mostrou significativa na anlise deste fator.
O Fator de Arraste tambm influenciado pelas mesmas variveis observadas
para o Fator de Variao de Temperatura. Entretanto, todas apresentam efeitos
semelhantes, sendo que nenhuma delas se sobressai frente s outras. Alm
disso, a temperatura do gs de arraste tambm no se mostrou importante neste
caso.
J o Fator de Concentrao no apresentou influncia de nenhuma das variveis
de forma isolada, sendo necessria a interao entre duas delas para alcanar
significado estatstico sobre o processo. O maior Fator de Concentrao
observado foi de 4,22.
A simulao da operao de stripping mostrou-se vlida do ponto de vista
termodinmico. Entretanto, a ocorrncia de arraste mecnico nos experimentos
mostrou a necessidade da obteno de modelos que descrevam o arraste
mecnico para se promover o aprimoramento da simulao.

68
BIBLIOGRAFIA

Korea Data Bank: www.cheric.org/research/kdb/ (Acessado de 01 a 20/10/2011)

NIST: http://webbook.nist.gov/chemistry/ (Acessado de 01 a 20/10/2011)

www.jornalcana.com.br (Acessado em 23/06/2011)

www.sebrae.com.br/setor/agroenergia (Acessado em 23/06/2011)

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Engenharia Qumica, UFSCar, So Carlos, SP, 2008.

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Po Editora, 2005.

69

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2
em dornas de
fermentao e sua utilizao como gs de arraste de etanol. Relatrio final de
Iniciao Cientfica, PIBIC/CNPq, Departamento de Engenharia Qumica, UFSCar,
So Carlos, SP, 2008.

SILVA, P.H.O. Estudo da recuperao de etanol numa soluo hidroalcolica
mediante passagem de dixido de carbono e ar como gases de arraste. Trabalho de
graduao, Departamento de Engenharia Qumica, UFSCar, So Carlos, SP, 2007.

TAYLOR, F.; KURANTZ, M. J.; GOLDBERG, N.; CRAIG JR, J. C. (1997). Appl
Microbiol Biotechnol, v. 48, 311-316 p.

70
APNDICE A Modelagem do fenmeno de troca de calor
entre a soluo e o ambiente externo ao reator

Considerando-se a coluna cilndrica fechada, preenchida apenas com gua,
deseja-se modelar a perda de calor do sistema para o ambiente pela conveco,
pela parede lateral da coluna (
parede
Q
&
). De acordo com a 1
a
Lei da Termodinmica,
em um sistema fechado, vale a Equao 1.

parede
Q
dt
dE
= (1)

O sinal de negativo devido ao fato de o sistema perder calor para o ambiente
externo (conveno).
O calor perdido por conveco para o ambiente pela parede da coluna
(
parede
Q
&
) calculado pela Equao 2:

) T T .( A . U Q
ext parede
=
&
(2)

onde U o coeficiente global de troca de calor (W/m
2
.C), A a rea de troca
(rea da parede da coluna) (m
2
), T a temperatura da mistura (C) e T
ext
a
temperatura externa (ambiente) (C).
A variao da energia do sistema ocorre apenas devido variao da energia
interna do mesmo, portanto:

71
dt
dT
. C . m
dt
dT
.
dT
d
. m
dt
dU
dt
dE
V
= = = (3)

Uma vez que para lquidos C
V
= C
P
, o lado direito da Equao 3 torna-se:

dt
dT
. C . m
dt
dE
P
= (4)

Substituindo as Equaes 2 e 4 na Equao 1, e rearranjando-se os termos
obtm-se:
dt .
C . m
A . U
) T T (
dT
P EXT
=
(5)

Assumindo-se que C
P
constante para a variao de temperatura apresentada
pelo sistema, integrando-se a Equao 5 de uma temperatura inicial T
0
para o tempo
t=0 h, at uma temperatura T qualquer para um tempo genrico t, obtm-se:

t .
C . m
A . U
EXT 0 EXT
P
e ). T T ( T T
+ = (6)

72
APNDICE B Valores de constantes e propriedades
termodinmicas para o sistema etanol/gua e para o CO
2
.

Constantes da Equao de Antoine (P em torr; T em C)
A B C Faixa de aplicao
gua 8,07131 1730,63 233,426 1-100C
Etanol 8,1122 1592,864 226,184 20-93C
(Fonte: PERRY)

Constantes da Equao de Van Laar
etanol - 1 / gua -2
A
12
A
21

1,6798 0,9227
(Fonte: PERRY)

Propriedades termodinmicas

gua Etanol Unidade
C
V
= 75,52 117,47 KJ/Kgmol.K
H
VAP
= 43,30 38,74 KJ/mol
(Fonte: Korea Data Bank, NIST)

Capacidade calorfica do CO
2
(gs ideal)
C
P
= 38,04 KJ/Kgmol.K
(Fonte: Korea Data bank)

73
APNDICE C Comparao das variaes das
massas de etanol e temperatura da soluo experimental e
prevista pelo modelo para os diferentes ensaios.
0
50
100
150
200
250
300
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)
met exp met prev Tsol exp Tsol prev

Figura C1 Perfis de temperatura e massa de etanol na coluna ao longo do Ensaio 1
(x
1
=-1, x
2
=-1, x
3
=-1, x
4
=-1)
0
50
100
150
200
250
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=+1, x
2
=-1, x
3
=-1, x
4
=-1)

74
0
50
100
150
200
250
300
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=-1, x
2
=+1, x
3
=-1, x
4
=-1)
0
50
100
150
200
250
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=+1, x
2
=+1, x
3
=-1, x
4
=-1)

75
0
50
100
150
200
250
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=-1, x
2
=-1, x
3
=+1, x
4
=-1)
0
50
100
150
200
250
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=+1, x
2
=-1, x
3
=+1, x
4
=-1)

76
0
50
100
150
200
250
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=-1, x
2
=+1, x
3
=+1, x
4
=-1)
0
50
100
150
200
250
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=+1, x
2
=+1, x
3
=+1, x
4
=-1)

77
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=-1, x
2
=-1, x
3
=-1, x
4
=+1)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=+1, x
2
=-1, x
3
=-1, x
4
=+1)

78
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=-1, x
2
=+1, x
3
=-1, x
4
=+1)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=+1, x
2
=+1, x
3
=-1, x
4
=+1)

79
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=-1, x
2
=-1, x
3
=+1, x
4
=+1)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=+1, x
2
=-1, x
3
=+1, x
4
=+1)

80
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=-1, x
2
=+1, x
3
=+1, x
4
=+1)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0 1 2 3 4 5 6
t (h)
m
ET
(g)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=+1, x
2
=+1, x
3
=+1, x
4
=+1)

81
0
50
100
150
200
250
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m
ET
(g)
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T
SOL
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0
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m
ET
(g)
0,0
10,0
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40,0
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60,0
70,0
T
SOL
(C)

(x
1
=0, x
2
=0, x
3
=0, x
4
=0)

82
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50
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150
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m
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T
SOL
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4
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T
SOL
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1
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=0, x
3
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4
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Trabalho de concluso de curso apresentado para a

obteno de graduao em Engenharia Qumica

a vazo volumtrica do gs de arraste.

utilizou-se o conceito de caminho hipottico,

calculada pela Equao 3.26.

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