Estrutura Atômica
Todos os materiais são compostos por
átomos. O átomo é a unidade fundamental
da matéria, é a menor fração capaz de
identificar um elemento químico.
Ele é formado por um núcleo composto
por nêutrons (carga elétrica neutra) e
prótons (carga elétrica positiva) e, por
elétrons (carga elétrica negativa) que
circundam o núcleo.
Representação atômica: núcleo e eletrosfera.
Modelos atômicos
Os modelos atômicos surgiram a partir da
necessidade de explicar a estrutura dos
átomos.
Quando novas evidências sobre a
constituição dos átomos eram
apresentadas um novo modelo atômico
tentava esclarecer as descobertas.
Historicamente temos:
Modelo atômico de Dalton (1803) — “Modelo
bola de bilhar”
Modelo atômico de Thomson (1904) —
“Modelo pudim de passas”
Modelo atômico de Rutherford (1911) —
“Modelo nuclear”
Modelo atômico de Bohr (1913) — “Modelo
planetário”
Modelo atômico quântico (1926) — “Modelo
nuvem eletrônica" (aceito atualmente).
Modelos atômicos.
Segundo o modelo atômico quântico, os
elétrons formam uma nuvem eletrônica
ao redor do núcleo e se movimentam em
orbitais (níveis ou camadas), num espaço
tridimensional.
A posição de um elétron é conhecida
através de cálculos que determinam a
probabilidade da posição do elétron dentro
de uma região em um certo momento.
Os números quânticos têm a função de
localizar os elétrons dentro de níveis
energéticos. São eles:
O número quântico principal (n)
representa os níveis de energia; as
camadas eletrônicas de um átomo.
São designados por números inteiros (1, 2,
3, 4 , 5...) ou por letras, respectivamente,
K, L, M, N, O...
A camada mais interna, mais perto do
núcleo, é a camada K.
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O número quântico secundário (l) (ou O número quântico magnético (m s) é
aquele que indica a direção do momento
azimutal) indica o subnível de energia
de rotação (momento de spin) do elétron.
(subcamada) a que o elétron pertence.

Existem apenas duas alternativas:

São identificados por letras minúsculas:
s, p, d, f... ou por números inteiros,
respectivamente, 0, 1, 2, 3...
O número de subcamadas depende do
número quântico principal.
Este número quântico está relacionado à
forma da subcamada.
Se o movimento rotatório do elétron é no
sentido anti-horário, o momento de spin
está voltado para cima (ms = + 1/2).
Se o movimento é no sentido horário, o
momento de spin está voltado para baixo
(ms = - 1/2).

Distribuição eletrônica
Assim, é possível determinar a distribuição
de estados de energia dos elétrons de um
determinado átomo (elemento).

Para isso, temos que lembrar que dentro

de uma camada de energia podem existir
subcamadas e, que em especial no caso
das subcamadas d e f, podem haver
superposições de energia, por exemplo, a
energia do orbital 3d é maior do que a do
4s.

Formas das subcamadas de acordo com o número

quântico secundário.

O subnível s tem apenas uma

configuração espacial, isto é, existe uma
única região, esférica, mais provável de
encontrar o elétron. O subnível p possui 3
configurações espaciais possíveis (forma
de halteres); o subnível d possui 5 e o
subnível f possui 7 configurações espaciais.

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Ainda, para se determinar a distribuição
dos elétrons nas camadas, deve-se seguir
o princípio de exclusão de Pauli.
Esta regra indica que cada nível de energia
pode ter no máximo 2 elétrons e estes
devem possuir spins (ms) opostos,
preenchendo-se os níveis de menor
energia primeiro.
Ordem de distribuição eletrônica segundo o princípio
de exclusão de Pauli.
Quando todos os elétrons ocupam as
menores energias possíveis em cada nível,
considera-se que o átomo está em seu
estado fundamental.
Por exemplo, a distribuição eletrônica dos
primeiros elementos (de acordo com o
número atômico (Z = n° de prótons no
núcleo) é:
H - (Z=1) – 1 s1
(quer dizer que tem um nível de energia (s)
e um elétron neste nível.
He – (Z=2) – 1 s (dois elétrons no nível s)
2 as distâncias são maiores e as forças
Li – (Z=3) – 1 s2 2 s1
(dois elétrons no nível s (completou o nível)
e 1 elétron no nível seguinte = 2s)
Be – (Z=4) - 1 s2 2 s2
B – (Z=5) - 1 s2 2 s2 2 p1
(níveis 1s e 2s completos, um elétron no
nível 2p)
Os elétrons que ocupam a camada
preenchida mais externa (mais distante do
núcleo) são chamados de elétrons de
valência.
Estes são os elétrons que participam de
ligações entre átomos (interatômicas)
para formar agregados atômicos e
moleculares. Além disso, muitas
propriedades (como as elétricas e
térmicas) dependem destes elétrons.
LIGAÇÕES ATÔMICAS
Imagine dois átomos isolados posicionados
muito distantes um do outro.
Nesta longa distância, estes átomos não
“percebem” a presença um do outro.
Mas, com a aproximação, aumenta cada
vez mais a interação entre eles e cada um
começa a exercer uma força sobre o
outro.
Existem dois tipos de forças que podem
atuar entre átomos: força atrativa (FA)
(que faz com que os átomos se
aproximem um do outro) e força
repulsiva (FR) (que fazem com que os
átomos se afastem um do outro).
A intensidade destas forças dependem da
distância entre os átomos (distância
interatômica (di)).
A FA é proporcional a (di)-2
A FR é proporcional a (di)-10
As forças atrativas predominam quando
repulsivas predominam quando os átomos
estão mais próximos.
Observa-se que a força de repulsão é
muito mais sensível à distância do que a
força de atração. Este é um dos motivos
que a fusão nuclear (aproximar dois
núcleos até que se toquem) é muito difícil
de ocorrer na prática.
7
A força ligação (FL) que atua entre dois
átomos corresponde à soma das forças
de atração (FA) e repulsão (FR)

FL = F A + F R

A distância de equilíbrio (deq) entre dois

átomos (que é a distância, em uma
determinada temperatura, que o centro
de um átomo estaria de outro) é
alcançada quando as forças de atração e
repulsão possuem a mesma magnitude,
isto é, a força de ligação (FL) é igual a
zero.

Em algumas ocasiões é conveniente

falarmos sobre a energia de ligação, ao
invés da força de ligação.
De maneira similar às forças, existe a
energia de atração (EA), a energia de
repulsõa (ER) e a energia de ligação (EL).
A EA é proporcional a (di)-1
A ER é proporcional a (di)-8
A força de ligação (FL) e a energia de
ligação (EL) estão relacionadas, isto é, são
interdependentes:
di
EL = FL . d(di )
∞
Um sistema atingirá o equilíbrio (os
átomos estarão em sua distância de
equilíbrio - deq) quando a energia de ligação
(EL) assumir o mínimo valor possível (para
uma certa condição de temperatura).
Este será o valor de energia necessário
para separar completamente dois
átomos, isto é, desfazer a ligação
atômica, em uma determinada
temperatura.
Algumas propriedades dos materiais
estão intimamente relacionadas com a
maneira como os átomos se ligam entre
si, isto é, relacionadas com a força e
energia de ligação.
Estas propriedades são intrínsecas, isto é,
são próprias do material, não sendo
alteradas por processamentos.
Exemplos: temperatura de fusão,
dilatação térmica e modo de elasticidade
(rigidez do material).
Estas propriedades podem ser estimadas
através da análise dos gráficos de força
e energia de ligação.
Por exemplo, o módulo de elasticidade
corresponde à inclinação da reta tangente
da curva de força de ligação no ponto de
equilíbrio.
Quanto mais vertical for esta reta
tangente, maior o módulo de elasticidade
do material. No exemplo da figura, o
material 2 possui um módulo de
elasticidade maior do que o material 1.

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A temperatura de fusão de um material
corresponde à energia de ligação no ponto
de equilíbrio (Eeq).
Graficamente corresponde à
”profundidade” da curva de energia x
distância interatômica.
Quanto mais profunda for a curva, isto é,
mais negativa for a posição do mínimo
energia de ligação (maior a energia de
ligação), maior será a temperatura de
fusão do material.
No exemplo da figura, o material B possui
um ponto de fusão maior do que o
material A.
A dilatação térmica que é o aumento das
dimensões do material quando aquecido,
também está relacionada à energia de
ligação, pois em uma ligação mais
energética, mais forte, é mais difícil de
ocorrer a separação dos átomos.
Graficamente corresponde à ”largura” da
curva de energia x distância interatômica.
Quanto mais larga for a curva, maior será
a temperatura de fusão do material.
No exemplo da figura, o material A possui
maior dilatação térmica do que o material
B.
E qual a razão da dilatação térmica
existir?
Ela ocorre porque a curva de energia x
distância interatômica não é simétrica,
isto é, a contribuição para a energia de
ligação da energia de repulsão é muito
maior ((~di)-8) do que a contrubuição da
energia de atração ((~di)-1).
Esta diferença de contribuições, faz com
que a curva de energia de ligação não seja
uma parábola (simétrica em ambos os
lados), mas com um lado mais íngreme
(predominante a repulsão – menores
distâncias) e outro mais suave
(predominante a atração – maiores
distâncias).
Imagine que com o gradual aquecimento
do material, o seu nível energético
também aumenta, deslocando-se para
níveis mais positivos de energia
(E1<E2<E2<E4<E5 – figura a).
Como a curva não é simétrica, a cada
novo patamar de energia deve existir um
rebalanceamento das energias de atração
e repulsão, o que acaba fazendo com que
a distância média entre os átomos fique
progressivamente maior (isso é a
dilatação térmica observada
macroscopicamente).
Se a curva fosse simétrica (uma parábola
perfeita – figura b), não aconteceria a
dilatação térmica, pois as energias de
atração e repulsão sempre teriam a
mesma intensidade independentemente do
nível energético (E1, E2, E3) e a distância
média entre os átomos (r1 = r2 = r3 –
figura b) seria a mesma.
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Um dos fatores determinantes para a
classificação dos tipos de ligações entre
os átomos é a eletronegatividade.
A eletronegatividade é a afinidade que um
átomo possui por receber elétrons.
Eletronegatividade dos elementos.
O elemento mais eletronegativo, isto é que
tem mais afinidade por elétrons, é o flúor
(F), com um valor de 4,0.
O elemento menos eletronegativo, isto é,
que não tem afinidade por elétrons, é o
césio (Cs), com um valor de 0,7.
A eletronegatividade pode ser associada à
regra do octeto: um átomo deseja
completar a sua última camada de
maneira a ter 2 ou 8 elétrons nesta
camada.
LIGAÇÕES PRIMÁRIAS
Existem três tipo de ligações principais
(primárias) entre os átomos: iônicas,
covalentes e metálicas.
> Ligação iônica
Ocorre quando dois elementos com
eletronegatividades muito diferentes se
aproximam.
Neste caso, o elemento menos
eletronegativo DOA elétrons da última
camada para o elemento mais
eletronegativo (que gosta mais, ou precisa
mais, de elétrons).
Quando esta doação ocorre, formam-se
ÍONS.
O átomo que doou elétrons se chama
CÁTION e simbolizamos este íon por um
sinal + (fica com menos elétrons, menos
negativo e assim mais “positivo”
eletricamente).
A quantidade de sinais + é igual ao número
de elétrons que foram doados.
O átomo que recebeu elétrons se chama
ÂNION e simbolizamos este íon por um
sinal - (fica com mais elétrons, mais
“negativo” eletricamente).
A quantidade de sinais - é igual ao número
de elétrons que foram recebidos.
Exemplo:
Ligação do sal de cozinha NaCl
Eletronegatividade do Na = 0,9
Eletronegatividade do Cl = 3,0
ΔE = 3,0 – 0,9 = 2,1 (alta diferença)
O Na por possuir baixa eletronegatividade,
consegue doar elétrons de sua última
camada (ele possui um elétron na última
camada).
O Cl por possuir alta eletronegatividade,
recebe elétrons (ele possui 7 elétrons na
última camada).
Assim, ocorre uma transferência
(doação) de um elétron do sódio para a
última camada do cloro, obedecendo a
regra do octeto, formando o cátion Na+ e
o ânion Cl-.
Forma-se uma ligação forte, intensa,
entre estes átomos. É uma ligação não-
direcional, isto é, é igual em todas as
direções ao redor do íon.
O átomo neutro, antes de doar ou
receber elétrons, tem um certo tamanho,
definido pelo número de camadas
eletrônicas. Considerando o átomo como
uma esfera, o tamanho do átomo está
associado ao raio atômico.
Quando ocorre a formação de íons, o raio
atômico se altera, pois o átomo deve
acomodar mais ou menos elétrons em
sua estrutura.
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Com esta alteração passamos a nos
referir ao tamanho de um átomo ionizado
(íon) por raio iônico.
Com a perda de elétrons das camadas
mais externas, os cátions possuem
tamanhos menores do que seu átomo
neutro.
raio do Na = 1,9 Å (raio atômico)
raio do Na+ = 0,95 Å (raio iônico)
Já um ânion, que recebeu elétrons em sua
camada mais externa possui tamanho
maior do que seu átomo neutro.
raio Cl = 0,79 Å (raio atômico)
raio Cl- = 1,8 Å (raio iônico)
Å = Angstrom (unidade de medida)
1 Å = 10-10 m
Por possuírem uma ligação forte, os
materiais com ligações iônicas são sólidos
nas condições normais de temperatura e
pressão. Por este mesmo motivo, são
materiais com alto ponto de fusão.
Quando solubilizados (dissolvidos em água,
por exemplo) ou quando estão no estado
líquido (após fusão) os materiais iônicos
são condutores de eletricidade (pois
ocorre a dissociação dos íons).
> Ligação covalente
Ocorre quando dois elementos com
eletronegatividades semelhantes se
aproximam (para átomos não metálicos).
Neste caso, os elementos
COMPARTILHAM elétrons da última
camada.
Não há a formação de íons, pois nenhum
átomo possui uma preferência marcante
sobre os elétrons.
Contudo, podemos ter dois casos
diferentes de ligação covalente, conforme
a magnitude da semelhança de
eletronegatividade.
Ligação Covalente Apolar
Quando eletronegatividades forem iguais,
isto é, ligação entre os mesmos átomos.
Por exemplo, ligação no gás oxigênio (O2),
no gás nitrogênio (N2), no gás cloro (Cl2),
etc..
(a) (b)
(a) Região de probabilidade da presença dos
elétrons na ligação covalente apolar na molécula
do gás cloro (Cl2). (b) exemplo do
compartilhamento de elétrons na molécula do gás
oxigênio (O2).
Também pode ocorrer quando as
diferenças de eletronegatividade são
muito pequenas.
Por exemplo, a iligação C – H na molécula
do gás metano (CH4).
Eletronegatividade H = 2,1
Eletronegatividade C = 2,5
Os elétrons estão compartilhados de
maneira igual entre os átomos. Não há
formação de regiões positivas e
negativas, nem a formação de íons.
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Ligação Covalente Polar
Neste caso, há uma diferença entre as
eletronegatividades apenas suficiente
para gerar um compartilhamento não
uniforme, isto é, o elétron é um pouco
mais atraído por um átomo do que outro,
apesar de compartilhar os elétrons com o
outro átomo também.
É como se na maior parte do tempo, o
elétron ficasse mais próximo de um dos
átomos (aquele com a eletronegatividade
maior), mas sem comprometer o
compartilhamento em geral.
Assim, forma-se um polo levemente
positivo (δ+) junto ao átomo que tem o
elétron por menos tempo, e um polo
levemente negativo (δ–) junto ao átomo
que tem o elétron por mais tempo (mais
eletronegativo).
Exemplo: molécula de ácido clorídrico (HCl)
Eletronegatividade H = 2,1
Eletronegatividade Cl = 3,0
Região de probabilidade da presença dos elétrons
na ligação covalente polar na molécula do ácido
clorídrico (HCl).
As ligações covalentes são direcionais, elas
ocorrem entre átomos específicos e só
existe na direção entre um átomo e outro
que participam do compartilhamento.
É uma ligação que possui diferentes
valores de força/energia de ligação.
Existem ligações covalentes fracas, que
são os gases, como o O2, N2, CH4, etc.
Existem ligações com valores
intermediários que são tipicamente
presentes em líquidos, como a água (H2O).
E existem ligações fortes, formando
sólidos, como é o caso do SiC (carbeto de
silício ou widia) e o diamente, composto
apenas de átomos de carbono ligados
covalentemente e é o material natural
mais duro conhecido pelo homem.
> Caráter iônico
Estas divisões entre ligações iônicas
(doação de elétrons) e covalentes
(compartilhamento de elétrons) nem
sempre são claramente definidas na
prática. Sempre existe um pouco de
compartilhamento em uma ligação iônica e
um pouco de doação em uma ligação
covalente, pois um material real não é
constituído apenas de dois átomos, e os
elétrons estão sempre em constante
movimento.
O “caráter iônico”, também conhecido
como “fator iônico” indica o tipo de ligação
predominante em um composto e
depende basicamente da diferença de
eletronegatividade entre os átomos que
constituem a ligação.
2
caráter iônico % = 1-e -0,25. ∆E . 100
ΔE é a diferença de eletronegatividade entre
os elementos que participam da ligação.
Exemplo: Determine o tipo de ligação
predominante no composto NaCl.
Dados: ENa = 0,9 ECl = 3,0
Primeiro calculamos o valor de ΔE:
ΔE = (ECl – ENa)= (3,0-0,9) = 2,1
Agora montamos a equação:
-0,25. 2,1 2
caráter iônico % = 1-e . 100
caráter iônico % = 1-e -1,1025 . 100
caráter iônico % = 1-0,3320 . 100
caráter iônico % = 66,8%
O caráter iônico do NaCl é de 66,8%. Isto
quer dizer que 66,8% das ligações Na-Cl
são do tipo iônica e 33,2% são covalentes.
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Observe que mesmo o CsF, que é o
material com a maior diferença de
eletronegatividade possível (ECs é 0,7 e EF é
4,0), não existem ligações 100% iônicas. O
fator iônico do CsF é 93,4%.
> Ligação metálica
Ocorre quando elementos metálicos (a
maioria dos elementos conhecidos)
formam os metais ou ligas (misturas)
metálicas.
A ligação metálica possui uma
caraterística particular: ao se
aproximarem, as eletrosferas se unem
formando um nuvem de elétrons que
circundam os núcleos (+).
Os elétrons dentro desta nuvem não
pertencem a nenhum átomo em especial.
Os núcleos ficam próximos e os elétrons
das camadas mais externas são livres, não
ligados a nenhum núcleo em particular. A
ligação metálica é, portanto, não-direcional.
Estas características desta ligação
indicam propriedades conhecidas dos
metais: alta densidade (pois os núcleos
estão mais próximos e unidos pelas forças
eletrostáticas exercidas pelos elétrons
livres) e, alta condução de eletricidade e
calor (ocorre principalmente pela presença
dos elétrons livres na nuvem).
LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS
As secundárias, ou ligações de van der
Waals, são ligações presentes em
praticamente entre todos os átomos e
moléculas, mas como são ligações muito
fracas, ficam obscurecidas pela presença
das ligações primárias.
As ligações secundárias surgem a partir de
dipolos atômicos ou moleculares. Um dipolo
(dois polos) ocorre quando existe algum
tipo de separação entre as partes
positivas e negativas de um grupo de
átomos ou moléculas.
São ligações que dependem da proximidade
física entre as moléculas ou átomos. São
ligações que ocorrem por atração
eletrostática (de polos opostos).
Considerando que existe vibração
atômica/molecular em temperaturas
acima de zero Kelvin, são ligações que
estão constantemente sendo criadas e
destruídas dentro de um material na
presença de agitação térmica.
Para os objetivos deste texto, a mais
importante das ligações secundárias é a
ligação do tipo dipolo permanente.
Um exemplo deste tipo de ligação
secundária é a ligação de hidrogênio
(pontes de hidrogênio) que ocorre quando
o hidrogênio está ligado ao flúor (ex. HF),
ao oxigênio (ex. H2O) e ao nitrogênio (NH3).
Relação entre a temperatura de fusão e de
ebulição em relação à massa molecular.
A presença das ligações secundárias tipo
pontes de hidrogênio são capazes de
alterar, por exemplo, a temperatura de
fusão e ebulição dos materiais. Apesar de
serem ligações muito fracas, sua
quantidade significativa entre as
moléculas, fazem com que sua presença
adicione energia suficiente ao sistema
para alterar estas características
relacionadas à energia de ligação
interatômica.
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