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>
, $X2= ' $C8'< / $X2C8 < ' $='
1ssa equao mostra que o aumento do pot"ssio na soluo promove um aumento
no @-troc"vel, e consequentemente um deslocamento de parte do %a troc"vel (que
diminui) para a soluo do solo (onde o %a aumenta). O inverso tamb!m ! verdadeiro, ou
se*a, o aumento no %a da soluo promove um deslocamento do equilibrio para o lado
direito, resultando num aumento do %a-troc"vel e numa diminuio do @-troc"vel o qual !
deslocado pelo %a para a soluo, na qual o @ aumenta. %omo o n6mero de cargas
negativas ! limitado e elas esto sempre ocupadas, para que um elemento v" para as
cargas negativas ele ter" que deslocar outro para a soluo.
4 equao de Papon pode ser rearran*ada da seguinte forma-
$C8'< / = ,
>
$X2C8 <' / $X2= '
a qual permite plotar num gr"fico a relao entre $C8'< / = no ei(o das abcissas versus
$X2C8 <' / $X2= ' no ei(o das ordenadas. 1se gr"fico d" uma reta, que passa pela
origem e tem a
>
como declividade.
2;
4 equao de Papon tamb!m permite prever a prefer#ncia de um c"tion sobre
outro pela cargas negativas, atrav!s do coeficiente de seletividade. &uando o coeficiente
de seletividade for maior que 2, o c"tion adsorvido que estiver no numerador (no e(emplo
acima, o %a) ter" prefer#ncia pelas cargas negativas sobre o que estiver no denominador
(no e(emplo acima, o pot"ssio). 3e o coeficiente de seletividade for menor que 2, ocorre o
inverso, ou se*a, o c"tion adsorvido presente no denominador ter" prefer#ncia pelas cargas
negativas em relao ao que estiver no numerador. &uando o coeficiente de seletividade
for igual a 2, no /" prefer#ncia de nen/um c"tion pelas cargas negativas.
1ssa equao tamb!m permite calcular-se a variao relativa entre c"tions de
diferentes val#ncia adsorvidos + fase slida e presentes na soluo do solo + medida que a
soluo se torna diluda, pela entrada de "gua, ou concentrada pela diminuio do teor de
"gua.
5.3.1.1 RELA!"O Q/I ENTRE C#TIONS NO SOLO:
4 quantidade de um elemento adsorvido + fase slida e que pode passar para a
soluo do solo ! definida como o fator quantidade, representado pela letra &. 4
quantidade de qualquer on presente na soluo do solo ! definidade como o fator
intensidade, representado pela letra . Oese*a-se ter uma relao &? alta com um alto.
)m alto proporciona uma boa concentrao de nutrientes na soluo do solo, *unto +s
ra$es, e isso facilita a absoro de nutrientes pelas plantas cu*a velocidade ! diretamente
proporcional a essa concentrao. )m fator & alto garante um r"pido e prolongado
reestabelecimento dos nutrientes na soluo do solo + medida que estes forem sendo
absorvidos pelas plantas. 4 relao ! matematicamente definida como o poter tampo de
um dado nutriente no solo, o qual varia na ra$o direta dos teores de argile e de mat!ria
orgnica, pois so estes que determinam o n6mero de stios de ligao.
Oentro de uma ampla fai(a de valores no solo, a relao &? ! linear, e portanto
gr"ficos de & versus so representados por um segmento de reta. 5 medida que os
valores de um dado nutriente aumenta muito no solo a declividade diminui porque o
nutriente passa a ser adsorvido com menor prefer#ncia pelos stios de ligao em funo
do aumento de sua saturaoD o inverso ! verdadeiro em valores muito bai(os do nutriente
2J
no solo, onde a declividade da curva &? aumenta em funo da mais forte adsoro do
nutriente pelos stios de ligao.
5.3.1.2 FATORES QUE AFETAM A ENERGIA DE LIGA!"O DOS C#TIONS NO
SOLO:
Os fatores que afetam a energia de ligao dos c"tions com as cargas negativas e
que assim determinam a prefer#ncia pelas cargas so os mesmos que afetam a espessura da
dupla camada difusa, *" discutidos anteriormente, ou se*a, a val#ncia, o grau de /idratao
e a atividade dos c"tions em soluo.
&uanto maior for a val#ncia e a atividade de um elemento no solo, maior ser" sua
prefer#ncia pelas cargas negativas. 0ara os monovalentes e alguns divalentes, um menor
raio /idratado tamb!m favorece sua adsoro. O fato de o alumnio ser o c"tion que
predomina na %G% de solos "cidos, no calcariados, deve-se a ele e(istir em grandes
quantidades e apresentar val#ncia tr#s. 0ara os vegetais isso no ! bom pois esse elemento
causa to(icidade aos mesmos, principalmente no sistema radicular. 4s cargas negativas por
ele ocupadas praticamente permanecem obstrudas, devido a grande energia com que ele
se liga a elas. 1stas cargas ocupadas pelo alumnio troc"vel sero liberadas quando o p9
do solo aumentar, pela adio de calc"rio, onde a partir de ;,; este elemento precipita na
forma de 4l(O9)
<
, e no pre*udica mais os vegetais.
O grau de /idratao de um elemento ! funo de sua val#ncia e de seu raio
iCnico. 0ara elementos que se encontram na mesma coluna na tabela peridica, quanto
maior for o raio iCnico, menor ser" o raio /idratado. Os ons de menor raio /idratado tem
a possibilidade de locali$arem-se na camada de 3tern, pr(imo da superfcie carregada
negativamente, e portanto, com maior energia de ligao. 1sta ! a ra$o porque o pot"ssio
! retido mais fortemente que o sdio, e o c"lcio mais do que o magn!sio pelo solo.
&uanto mais pr(imo da superfcie carregada encontrar-se o elemento, mais fortemente
ele estar" ligado.
5.3.1.3 MANEIRAS DE ALTERAR A RELA!"O Q/I-
A2 ADI!"O DE FERTILI)ANTES-
&uando adicionamos algum c"tion ao solo, atrav!s da adubao, /aver" um
aumento na atividade desse elemento na soluo do solo. 1ste aumento promover" um
2M
deslocamento do equilbrio para o lado da fase slida, e o elemento passar" a ocupar
algumas cargas negativas no solo, e para isso, deslocar" alguns c"tions que l" se
encontravam. 4 maioria dos c"tions adicionados atrav!s dos adubos iro, portanto, para a
camada difusa.
4 adio de grandes quantidades de outros c"tions a partir de fontes que no
aumentam o p9 do solo promovero o deslocamento de c"tions da camada difusa para a
soluo do solo, facilitando a li(iviao destes, principalmente em solos de bai(a %G%
(%apacidade de Groca de %"tions). 7aseado neste princpio, esto sendo desenvolvidos
trabal/os no cerrado brasileiro, para aumentar a fertilidade de camadas sub-superficiais
pela adio de gesso (%a3O
E
) ao solo. 'estas regi,es, normalmente, ocorre um perodo
com falta de umidade (veranico), durante a estao das c/uvas. 4s plantas podero
suportar mel/or esta adversidade se tiverem um sistema radicular mais aprofundado, o que
ser" conseguido com a diminuio dos teores de alumnio troc"vel e o aumento do teor de
c"lcio nessas camadas.
B2 APLICA!"O DE CALC#RIO-
&uando aplicamos calc"rio ao solo seria de se esperar que o mesmo fenCmeno
fosse ocorrer, ou se*a, que os c"tions %a e 8g presentes em grandes quantidades nesse
corretivo, fossem deslocar outros c"tions para a soluo do solo. 3e isso ocorresse, a
adio de calc"rio propiciaria um aumento na li(iviao de c"tions do solo. 'a realidade
isso no ocorre, pois o calc"rio promove um aumento no p9 do solo e com isso
aumentam as cargas negativas do mesmo (cargas dependentes de p9). 4 e(ist#ncia de
novas cargas promover" um rearran*o no equilbrio slido-soluo, favorecendo o
deslocamento dos c"tions para o lado da fase slida, e com isto redu$indo a possibilidade
de li(iviao.
C2 ABSOR!"O DE NUTRIENTES PELAS PLANTAS OU PERDAS POR
LIXIVIA!"O
1sses dois fenCmenos diminuem a concentrao dos nutrientes na soluo do solo,
fa$endo com que nutrientes migrem para essa fase a partir da fase slida.
5.3.2 ADSOR!"O QU(MICA-
2L
1sse tipo de ligao ! importante para Ae, %u, Kn, 8n, 9, e em menor magnitude
para %a e 8g. 'essa ligao os c"tions se ligam ao Ae e ao 4l que se encontram nas
superfcies e(ternas de argilo-minerais e principalmente nos (idos e /idr(idos. 1sse tipo
de ligao ser" discutido com detal/es no final desse captulo.
. ADSOR!"O E TROCA DE NIONS
.1. INTRODU!"O:
Os principais nions presentes no solo em termos quantitativos so os cloretos
(%l), os nitratos ('O
<
-
)
e os sulfatos (3O
E
V
). 1m quantidade muito menores encontram-se- fosfatos (9
:
0O
E
-
,
90O
E
V
), molibdatos (98oO
E
-
, 8oO
E
V
), silicatos (9
<
3iO
E
-
), boratos (9
<
7O
E
-
) e
carbonatos (9%O
<
-
, %O
<
V
). Os nions orgnicos (malatos, citratos, acetatos, butiratos,
o(alatos, etc.) encontram-se em quantidades muito vari"veis, pois a presena dos mesmos
depende do teor de mat!ria orgnica do solo e das condi,es de decomposio da mesma.
1(istem dois mecanismos de ligao nos quais os nions participam no solo-
adsoro eletrost"tica, onde os nions se ligam somente a superfcies de cargas opostas, e
adsoro qumica, tamb!m denominado de comple(o de superfcie ou troca de ligantes,
onde a nature$a da carga no impede a ligao, pois ela !, normalmente, de car"ter
covalente. 'itratos e cloretos ligam-se somente eletrostaticamenteD os demais nions
presentes no solo podem ligar-se atrav!s de qualquer dos mecanismos.
.2. ADSOR!"O ELETROST#TICA DE NIONS-
Os argilo-minerais e os (idos e /idr(idos de ferro e alumnio presentes no solo
tem car"ter anfotero, ou se*a, possuem cargas negativas e positivas em suas superfcies, e
portanto podem adsorver, eletrostaticamente, tanto c"tions como nions. B" foi visto em
captulos anteriores que os solos brasileiros possuem, quase que na totalidade, carga
el!trica liquida negativa. 1les tamb!m possuem, no entanto, algumas cargas positivas.
2I
1ssas cargas positivas so originadas pela incorporao de prtons, a partir do
abai(amento do p9 do solo, nos grupos funcionais (principalmente carbol(ilas e
/idro(ilas) presentes nas superfcies dos (idos e /idr(idos de ferro, alumnio e
mangan#s, e nas superfcies de grupos octaedrais e(postos. 0ara que ocorra adsoro
eletrost"tica de nions, ! necess"rio que e(istam cargas positivas. &uantitativamente, o
n6mero destas cargas ! pouco e(pressivo em nossos solos, e como consequ#ncia a
quantidade de nions que ! mantida eletrostaticamente pelo solo ! muito pequena
(04HAGG, 2IL=). 4lgumas condi,es de solo favorecem o aparecimento de um maior
n6mero de cargas positivas, tais como- acide$ elevada (p9 bai(o), altos teores de (idos e
/idr(idos amorfos de ferro e alumnio, e bai(os teores de mat!ria orgnica. 3egundo
T4' H4B (2IL2) estas condi,es podem ser encontradas em camadas subsuperficiais de
latossolos. 1stes (idos e /idr(idos apresentam ponto de carga $ero (0%K) ao redor de
L,=, e sendo assim deveriam conferir carga positiva ao solo. 1ntretanto suas cargas so,
quase que na totalidade, neutrali$adas pela mat!ria orgnica do solo, atrav!s de liga,es
organo-minerais.
1m termos de disponibilidade de nutrientes aos vegetais, a adsoro eletrost"tica
de nions seria de e(trema importncia, principalmente para o nitrog#nio. 4 forma ntrica
('O
<
-
) desse elemento, que corresponde + quase totalidade do nitrog#nio inorgnico do
solo, no ! retida por nen/um outro mecanismo, e portanto fica integralmente na soluo
do solo, su*eita a ser li(iviada. O en(ofre ! outro elemento que se perde em grandes
quantidades por li(iviao, principalmente como sulfato (3O
E
-:
). 4pesar desta forma ser
retida atrav!s de comple(os de superfcie, isso s ocorre em valores de p9 muito bai(os,
normalmente abai(o de E,=, e a energia da ligao do sulfato com os stios de adsoro
qumica ! muito pequena e portanto ele compete pouco com os demais nions por esses
stios. 4 presena de cargas positivas determinaria uma diminuio nas quantidades
li(iviadas desses elementos. 4s perdas de nitrog#nio so to acentuadas a ponto de termos
que parcelar as quantidades a aplicar desse nutriente. 'ormalmente aplicamos 2?< a 2?E da
:=
dose no plantio ou na semeadura e o restante, posteriormente, na !poca da maior
e(ig#ncia da cultura, numa adubao denominada de WcoberturaW.
Os demais nions, em funo das quantidades e(istentes no solo e do car"ter covalente
da ligao, encontram-se em pequenas quantidades na soluo, e portanto no esto
su*eitas a perdas significativas por li(iviao.
4 presena de cargas positivas no solo tamb!m proporciona uma reduo na
li(iviao de c"tions, pois ao dificultar a descida de nions tamb!m dificulta a de c"tions,
uma ve$ que os elementos somente deslocam-se no perfil quando estiverem eletricamente
neutros.
8uito pouco se encontra na literatura a respeito da troca eletrost"tica de nions.
sso provavelmente se deve ao insignificante n6mero de cargas positivas presentes em
nossos solos, o que determina uma quase ine(pressividade do fenCmeno.
.3. ADSOR!"O QU(MICA DE NIONS-
4dsoro qumica, tamb!m denominada de comple(o de superfcie ou reao de
troca de ligantes, ! um tipo de ligao qumica de grande importncia na ci#ncia do solo,
em especial para os solos bastante intemperi$ados de regi,es tropicais e subtropicais,
principalmente no que se refere + dinmica do fsforo e dos micronutrientes e suas
disponibilidades aos vegetais. 1ste tipo de adsoro ! o principal mecanismo pelo qual 3,
7, 8o, 3i, Ae, %u, Kn e 8n e em menor escala %a e 8g, se ligam aos constituintes slidos
do solo.
'essa ligao interagem ligante, representado pelos grupos funcionais ligados ao
ferro e ao alumnio presentes nas superfcies e(ternas dos (idos, /idr(idos e dos argilo-
minerais, e um n6cleo central, representado pelos c"tions ou nions presentes na soluo
do solo. Os ligantes so denominados de stios de adsoro qumica, ou, simplesmente,
Wstios de ligaoW. Aa$em parte tamb!m, por!m em menor n6mero, os grupos 3i-O9, os
(idos de mangan#s e de titnio, e os colides orgnicos (0arfitt, 2IL=). O n6mero de
:2
stios de ligao varia, portanto, na ra$o direta de teor de mat!ria orgnica e de argila do
solo, bem como do grau de intemperi$ao do solo.
'este tipo de adsoro, a carga el!trica lquida do solo (positiva ou negativa) no
impede a efetivao da ligao, mas pode dificult"-la- a e(ist#ncia de cargas lquidas
negativas, que geram um potencial el!trico negativo, favorece a adsoro qumica de
nions e dificulta a de c"tionsD a e(ist#ncia de cargas el!tricas lquidas positivas, que geram
um potencial positivo, favorecem a adsoro qumica de nions e dificulta a de c"tions.
1sse efeito do potencial el!trico sobre a adsoro qumica de c"tions ou nions pode ser
obtido pela alterao do potencial el!trico da superfcie, que ocorre pela adio de sais.
'a adsoro qumica, + semel/ana do que ocorre com a adsoro eletrost"tica de
c"tions, os elementos podem ser deslocados, uns pelos outros, dos stios de ligao. 4
prefer#ncia de um ou de outro elemento por um determinado stio depende de suas
energias de ligao, e estas, por sua ve$, dependem da nature$a do stio, da estrutura do
n6cleo central, da afinidade entre ambos, da atividade dos elementos, da fora iCnica da
soluo e do p9 do solo.
Oentre os nions, o fosfato ! o nutriente que possui a maior energia de ligao,
seguido, em ordem decrescente, pelo molibdato, e pelo sulfato e borato, estes dois com
energias semel/antes. 1ste tipo de ligao, *untamente com as rea,es de precipitao,
responde pela grande capacidade de insolubili$ao do fsforo e(istente no solo, e do
fsforo aplicado atrav!s dos adubos, e conseqSentemente pela disponibilidade deste
elemento aos vegetais.
4 solubili$ao de formas precipitadas depende dos produtos de solubilidade dos
mesmos.
1 dese*"vel que, pelo menos, uma parte do fsforo que se encontra adsorvido
quimicamente se*a deslocado para a soluo por outros nions, uma ve$ que o fsforo !
um elemento e(igido em grandes quantidades pelos vegetais, e seus teores na soluo so,
normalmente, muito bai(os (menos que =,2 ppm). 1ste fenCmeno, entretanto, no ! muito
::
f"cil de ser conseguido sem a elevao do p9 do solo. 0ara que ele ocorra os outros
elementos tem que aumentar suas afinidades pelos stios, o que pode ser conseguido pelo
aumento de suas atividades (concentra,es). 0ara o boro e o molibd#nio isto ! impossvel,
pois estes elementos so e(igidos em quantidades muito pequenas pelos vegetais, e o
intervalo entre o limite de defici#ncia e de to(ide$ e muito pequeno. 3e uma quantidade
grande desses nutrientes for adicionada ao solo, certamente causar" to(ide$ as vegetais
antes que eles consigam competir efetivamente com o 0.
Os carbonatos tamb!m e(istem em pequenas quantidades na soluo do solo, e mesmo
aps uma calagem (so integrantes do calc"rio) eles reagem com os compostos "cidos do
solo imediatamente aps sua solubili$ao. Os sulfatos podem e(istir em grandes
quantidades, em determinadas situa,es, principalmente em solos com altos teores de
mat!ria orgnica e poucos anos de cultivo. 1ntretanto, este nion possui uma capacidade
muito fraca de se ligar quimicamente nos valores de p9 comumente encontrados no solo,
e sendo assim, tamb!m no consegue deslocar os fosfatos. 1rnani (2ILJ), aplicou sulfato
de c"lcio, em quantidades de at! <:t?/a, a um cambissolo argiloso (9aplumbrept) do
municpio de Xages (3%) e no constatou alterao nos valores de fsforo, determinados
pelo e(trator de 8e/lic/. Os silicatos tamb!m podem, em determinadas situa,es, e(istir
em grandes quantidades na soluo do solo, mas por serem li(iviados facilmente, tamb!m
no conseguem e(ercer competio.
4credita-se que os nions orgnicos (malatos, citratos, acetatos, butiratos, etc)
constituem-se naqueles de maior capacidade de deslocar o fsforo para a soluo. sso,
por!m, requer maiores estudos.
O aumento do p9 do solo, al!m da adubao fosfatada, constitui-se na maneira
mais f"cil e pr"tica de aumentar os valores de fsforo na soluo do solo, e,
conseqSentemente, sua disponibilidade aos vegetais. 4l!m da competio direta pelos
stios de ligao e(ercido pelas o(idrilas, conforme esquema abai(o, o aumento do p9
provoca aumento nas cargas negativas do solo, nas cargas negativas das formas aniCnicas
:<
de fsforo, na decomposio da mat!ria orgnica e por consequ#ncia no aumento dos
nions orgnicos. 4l!m disso verifica-se uma diminuio na solubilidade do ferro e do
alumnio, bem como dos valores de alumnio troc"vel. Godos estes fatores contribuem para
uma diminuio na adsoro do fsforo e o conseqSente aumento do 0 na soluo do
solo.
4l-O9 F 9
:
0O
E
V 4l-9
:
0O
E
F O9
'a reao acima, 4l- representam um stio de ligaoD
-O9 e -9
:
0O
E
constituem os elementos adsorvido3D e O9 e 9
:
0O
E
representam os
elementos na soluo do solo. Terifica-se que um aumento 'o n6mero de o(idrilas no
sistema, que ocorre com a elevao do p9, proporciona um deslocamento no equilbrio da
reao para o lado direito. sto far" com que parte do fsforo migre da fase slida para a
soluo do solo.
O 8o e o en(ofre possuem o mesmo comportamento do fsforo no solo em
relao + adsoro qumica- a disponibilidade de ambos aumenta com o aumento do p9
do solo. O grau com que esses dois elementos (8o e 3) limitam o aumento do
rendimento vegetal ! v"rias ve$es menor que o fsforo, pois o 8o ! e(igido em
quantidades muito pequenas, e + semel/ana do sulfato liga-se muito fracamente aos
constituintes do solo.
O boro, apesar de ser um nion, possui o mesmo comportamento dos c"tions, ou
se*a, sua disponibilidade diminui com o aumento do p9 do solo, conforme mostra a reao
de troca de ligantes abai(o-
4l-O9 F 9
<
7O
<
V 4l-O-9
<
7O
<
F 9
:E
Ganto para os c"tions como para os nions que se ligam por adsoro qumica,
ocorrem outros tipos de rea,es no solo que podem afetar a atividade e a disponibilidade
dos mesmos aos vegetais. 0recipitao, ocluso, adsoro eletrost"tica, comple(ao e
o(i-reduo so algumas delas. O p9 do solo, o potencial redo(, a atividade dos
elementos e a forca iCnica da soluo so fatores que contribuem para a maior ou menor
intensidade de ocorr#ncia das mesmas.
?. SOLU!"O DO SOLO
?.1 COMPOSI!"O QU(MICA-
4 "gua contida no solo no ! pura. 'ela e(istem compostos orgnicos, derivados
da decomposio da mat!ria orgnica (7OXG Y 7H)PP1HZ1HG, 2IML) e
principalmente eletrolitos, oriundos da intemperi$ao de minerais, da adio de
fertili$antes, e da prpria minerali$ao da 8.O., que do origem a uma soluo,
denominada de Wsoluo do soloW.
'a soluo do solo, os ons se encontram na forma livre /idratada ou na forma de
comple(os. Os comple(os podem ser de forma e(terna, no qual e(istem mol!culas de
"gua entre o metal e o ligante, e de esfera interna, onde ine(iste mol!culas de "gua entre
esses dois integrantes. &uando os comple(os de esfera e(terna no possuem carga eles
so denominados de pares iCnicos. O e(emplo mais comum de par iCnico no solo ! o
%a3O
E
o
.
'a soluo do solo se encontram praticamente todos os elementos minerais que
integram os componentes orgnicos e minerais e(istentes no solo, e sua concentrao, +
e(ceo de solos salinos, normalmente ! pequena, e vari"vel com o tipo de solo. 'um
mesmo solo, a concentrao da soluo tamb!m varia de um local para outro, em
decorr#ncia da variabilidade e(istente naturalmente, e a curtas distncias, devido aos
gradientes de concentrao originados pela absoro dos nutrientes pelos vegetais.
3egundo 7OXG Y 7H)PP1'Z1HG (2IML), a concentrao total de eletrolitos na
soluo do solo de regi,es de clima temperado est" ao redor de =,=2' ('ormal) em
:;
condi,es de umidade pr(imas da capacidade de campo, e =,2' em condi,es de
umidade pr(imo do ponto de murc/a. O decr!scimo na concentrao com o aumento do
teor de umidade deve-se a efeitos de diluio. 1m solos de regi,es tropicais, a
concentrao iCnica da soluo ! bem mais bai(a devido ao mais avanado grau de
intemperismo desses solos do que em solos de regi,es temperadas.
4s principais formas em que os elementos minerais se encontram dissolvidos na
soluo do solo so as seguintes- 'itrog#nio ('9
E
F
e 'O
<
-
)D Asforo (9
:
0O
E
-
e 90O
E
V
)D
1n(ofre (3O
E
V
)D 7oro (9
E
7O
E
)D 0ot"ssio, 3dio, %loro e 9idrog#nio (como c"tions
monovalentes)D %"lcio, 8agn!sio, %obre, Kinco e 8angan#s (como c"tions divalentes)D
Aerro (Ae
F<
e polimeros)D 4lumnio (4l
F<
e polimeros)D %arbono (9%O
<
V
)D e 8olibd#nio
(8oO
E
V
e 98oO
E
-
).
Ganto as formas como as quantidades desses elementos na soluo representam o
resultado do somatrio de efeitos simultneos da formao de comple(os sol6veis, e de
rea,es de o(idao, reduo, adsoro, precipitao e dissoluo 04T4'( 2IL<), que
ocorrem entre os componentes e(istentes no solo. O con/ecimento das formas e das
quantidades (atividades) dos elementos na soluo, ! de e(trema importncia, pois so
elas que afetam o desenvolvimento vegetal.
4 e(ceo de solos arenosos onde ten/a sido recentemente aplicado grandes
quantidades de adubos, o teor de um elemento na soluo (fator intensidade, ) ! v"rias
ve$es menor do que a quantidade desse mesmo elemento que se encontra adsorvido nas
superfcies slidas, atrav!s de liga,es qumicas, e que pode passar para a soluo (fator
quantidade, &), em obedi#ncia a certos princpios eletroqumicos. 0ara uma mesma
quantidade de nutrientes adicionada, a relao &? ! sempre mais alta nos solos que
possuem os maiores teores de argila e de mat!ria orgnica. Os dados dos quadros a seguir,
obtidos por T4HP43 et alii (2IL<), aps a adio de calc"rio e de grandes quantidades
fertili$antes fosfatados e pot"ssicos, mostram os valores de 0, @, %a e 8g, adsorvidos e na
soluo, em diversos solos do Hio Prande do 3ul, antes e aps o cultivo de mil/o, em
casa de vegetao.
:J
Terifica-se que as menores rela,es entre as quantidades de elementos na fase
slida e na soluo (relao &?), aps a adubao, encontram-se nos solos mais arenosos
(Gupanciret, 7om Hetiro, %ru$ 4lta e 3o BerCnimo), devido ao menor n6mero de stios
de liga,es nesses solos em relao aos solos mais argilosos. Os valores, principalmente
de 0 e @, decresceram aps o cultivo em maior magnitude nos solos arenosos devido ao
bai(o poder tampo desses solos. 4 nvel de campo, nossos solos apresentam valores
naturais na soluo bem mais bai(os que esses obtidos por T4HP43 et alii (2IL<), uma
ve$ que so normalmente "cidos e deficientes em 0.
O aumento na concentrao de um dado elemento na soluo do solo ! obtido
atrav!s da decomposio da mat!ria orgnica, da intemperi$ao dos minerais prim"rios e
secund"rios, e principalmente da adio de fertili$antes, orgnicos ou minerais. 4 absoro
de nutrientes pelas plantas e fenCmenos como li(iviao, volatili$ao, desnitrificao,
eroso, etc, atuam no sentido inverso, diminuindo a concentrao da soluo do solo.
?.2 EFEITOS DA CALAGEM NA COMPOSI!"O DA SOLU!"O DO SOLO-
4 calagem (aplicao de calc"rio ao solo) ! uma pratica agrcola que promove altera,es
na composio da soluo do solo. 1la aumenta a quantidade de 0, ', 3, 8o, %a e 8g, e
diminui a quantidade de 4l, @, Ae, %u, Kn, 8n e 7 na soluo do solo. T"rias rea,es
esto envolvidas, principalmente precipitao, troca de c"tions e adsoro qumica de
nions. O aumento do p9 tamb!m promove altera,es na solubilidade de determinadas
formas minerais presentes no solo, no potencial redo(, na dissociao de "cidos e bases,
com refle(os na composio da soluo, e conseqSentemente, no desenvolvimento
vegetal. 1ssas rea,es sero vistas detal/adamente nos captulos seguintes.
4 composio da soluo do solo depende, portanto, de v"rios fatores,
principalmente do nvel de fertilidade, da te(tura, do teor de 8.O., da %G%, da
composio mineralgica, e do p9 do solo. 1m determinadas circunstncias, a fase gasosa
tamb!m pode afet"-la, principalmente no tocante +s press,es parciais de g"s-carbCnico
(%O
:)
e de amCnia ('9
<
). 4 presena de uma maior ou menor concentrao dos
:M
elementos na soluo influencia, al!m da nutrio vegetal em si, o mecanismo de
suprimento dos elementos at! a superfcie radicular, e tamb!m a maior ou menor
propenso a li(iviao. 4 concentrao terica, ideal, para um dado elemento na soluo !
aquela que permite aos vegetais absorverem numa velocidade pr(ima da m"(ima, sem
contudo, permitir perdas significantes por li(iviao.
?.4 EFEITO DA FASE S*LIDA NA COMPOSI!"O DA SOLU!"O DO SOLO-
%omo foi mencionado anteriormente, os elementos na soluo do solo esto em
equilbrio dinmico com os elementos que se encontram na fase slida. 1sse equilbrio
segue, grosseiramente, o princpio da lei da ao das massas, e portanto, ! regido por uma
constante de equilbrio (@e).
4trav!s da lei da ao das massas temos que-
A + B , C + D
=@ , $C'$D' / $A'$B',
com os par#nteses significando atividade. 'o equilbrio, portanto, o produto dos reagentes
dividido pelo produto dos resultantes, ! constante. O valor dessa constante ! afetado pela
temperatura, por!m no pela presso. O equilbrio ser" altrado toda ve$ que aumentar ou
diminuir a atividade de qualquer dos membros da reao. O aumento da atividade de
qualquer elemento de um lado desloca o equilibrio para o outro ladoD a diminuio da
atividade de qualquer elemento de um lado, desloca o euilibrio para esse lado. O princpio
da lei da ao das massas ! perfeitamente aplic[avel a situa,es de solo. 1(emplo-
E4@A@1.0 18 3045670 , E4@A@1.0 8930:;/90
=@ , E428930: / E42304
O equilbrio ! alterado toda ve$ que /ouver adio ou retirada de elementos da
soluo. &uando aplicamos fertili$antes ao solo, os elementos adicionados t#m sua
concentrao na soluo aumentada. O equilbrio ! alterado, e para que o mesmo se*a
reestabelecido, /aver" um flu(o de parte desses nutrientes em direo + fase solida, e com
isso um aumento na concentrao das duas fases. 0or outro lado, quando a concentrao
da soluo diminui, atrav!s da absoro pelos vegetais ou por li(iviao, o equilbrio !
deslocado para o sentido inverso, em direo + soluo. . muito importante o
con/ecimento do restabelecimento do equilbrio nesse sentido, e sua velocidade, pois
:L
como a nutrio vegetal ! um processo contnuo, a soluo est" permanentemente tendo
sua concentrao diminuda. 4 maior ou menor resist#ncia que o solo oferece a esse
decr!scimo depende de seu poder tampo, que varia na ra$o direta dos teores de argila e
de mat!ria orgnica, e do fator capacidade (&) de cada elemento.
0ara que a nutrio vegetal no se torne pre*udicada, a velocidade de reposio dos
nutrientes, ou do restabelecimento do equilbrio, dever" ser maior, ou pelo menos igual, +
velocidade de demanda dos vegetais. sso somente se consegue em solos naturalmente
f!rteis, ou que ten/am sido tecnicamente fertili$ados.
%om o cultivo sucessivo de plantas, aliado +s perdas naturais, a reserva de
nutrientes a curto e m!dio pra$o, (fator capacidade) decresce gradativamente, e com ela a
velocidade de reposio dos elementos na soluo. %/egar" um momento que ser"
necess"rio adicionar fertili$antes ao solo.
4 determinao dos elementos na soluo do solo ! um processo bastante
comple(o e trabal/oso, atualmente so utili$ado em trabal/os de pesquisa. &uando a
an"lise de solo fornece as quantidades disponveis dos elementos, os n6meros que nela
aparecem representam o somatrio dos fatores capacidade (&) e intensidade (), ou se*a, a
quantidade adsorvida mais a quantidade presente na soluo.
?.4.1 S045B/4/989@ 9@ C0A%03.03 3D4/903 %05C0 304E;@/3-
4 solubilidade de compostos pouco sol6veis ! regida pela constante do produto de
solubilidade (@
ps
), como se pode ver nas equa,es abai(o-
94 V 9 F 4
@
ps
V (9)(4) ? (94)
%omo a atividade de compostos slidos puros ! igual a um, a equao pode ser escrita
como-
@
ps
V (9)(4)
%omo o n6mero de mo!culas de 4 V 9, pode-se escrever-
@
ps
V (9)
:
ou @
ps
V (4)
:
%omo p@
ps
V -log de @
ps
=
%3
, 1F
2%=%3
:I
&uanto maior o valor de @
ps
e menor o valor de p@
ps
, maior a solubilidade do
referido composto. O produto de (9)(4) ! tamb!m denominado de produto da atividade
iCnica (40). &uando 40 ! maior que o valor de @
ps
, a soluo est" saturada em relao
ao referido compostoD quando 40 ! menor que o valor de @
ps
, a soluo no est"
saturada em relao ao referido composto. O con/ecimento desse tipo de equao !
importante no solo para v"rios elementos, principalmente 0, Ae, 4l, %a, etc. onde /"
formao de v"rios produtos de bai(a solubilidade.
4bai(o ser" e(emplificado a dissoluo da gibsita-
4l(O9)
<
V 4l F <O9
@
ps
V (4l)(O9)
<
? 4l(O9)
<
@
ps
V (4l)(O9)< V 2=
-<E
p@
ps
V <E
Oe posse da equao acima pode-se calcular qual a concentrao de 4l na soluo
do solo para qualquer valor de p9. &uando o p9 V ; (pO9 V I), o 4l ser"-
2=
-<E
V 4l (2=
-I
)
<
4l V 2=
-<E
? 2=
-:M
4l V 2=
-M
&uando o p9 V E (pO9 V 2=)-
2=
-<E
V 4l (2=
-2=
)
<
2=
-<E
V 4l (2=
-<=
)
4l V 2=
-<E
? 2=
-<=
4l V 2=
-E
Terifica-se portanto, que a medida que o p9 aumenta o 4l diminui numa
magnitude de 2=== ve$es (2=
<
) para cada unidade de p9.
?.5 ATIVIDADE DE (ONS NA SOLU!"O DO SOLO
4 atividade representa a concentrao efetiva de um dado on em soluo. 4
atividade iCnica ! importante pois ! ela, e no a concentrao, que determina os
fenCmenos qumicos em soluo e as rea,es entre os ons da soluo com superfcies
<=
slidas nela imersas ou em contato. 4 atividade iCnica ! calculada usando-se a frmula de
OebQe-9ucNel-
40> , 2 FGF5FH1
2
$ I / 1 + aB I'
onde- V coeficiente de atividadeD V val#ncia do onD a e B V constantesD V fora
iCnica da soluo. O valor de pode ser obtido atrav!s do con/ecimento da condutividade
el!trica da soluo, ou atrav!s da seguinte frmula-
I , < $Ci )
2
i)
onde % V concentrao e i V on. 4 seguir so fornecidos os valores da constante a da
frmula de OebQe-9ucNel-
<- para O9
-
, A
-
%l
-
, 7r
-
,
-
'O
:
-
, 'O
<
-
@, Hb, %s
E- para 9%O
<
, 9
:
0O
E
, %9<%OO, 3O
E
, 90O
E
, 'a
;- para 3, %O
<
, 8oO
E
, 3r, 7a, %d, 9g, 0b
J- para %J9;%OO
L- para 8g
I- para 9, 4l, Ae, %r
O valor da constante B nessa frmula ! =,<<.
Os principais problemas do uso da atividade iCnica ! que as frmulas no
conseguem avaliar o efeito de pares iCnicos e de comple(os.
?. LIXIVIA!"O
Xi(iviao ! o processo pelo qual os elementos minerais so transportados
descendentemente no perfil do solo, pela "gua de percolao. 0ara que /a*a li(iviao !
necess"rio, portanto, que ocorra precipitao pluviom!trica suficiente para promover a
descida de "gua. 3omente so li(iviados os elementos que se encontram na soluo do
solo, e no obstante, tem que estiverem eletricamente neutrali$ados, ou se*a, um c"tion
acompan/ado de um nion e vice-versa. Os elementos que se encontram na fase slida do
solo, fa$endo parte da estrutura de minerais prim"rios, secund"rios e da mat!ria orgnica e
aqueles adsorvidos eletrost"tica ou quimicamente, no esto su*eitos a li(iviao. 1m
decorr#ncia disso, os solos que apresentam maior n6mero de stios de ligao
apresentaro menor possibilidade de li(iviao. 1stes stios variam na ra$o direto do teor
de argila e de mat!ria orgnica do solo.
<2
0ara uma mesma quantidade de adubo aplicado, as perdas por li(iviao sero maiores
quanto mais arenoso for o solo. 1sta ! a ra$o por que, freqSentemente, se recomenda o
parcelamento de adubao pot"ssica nesses solos, mesmo para culturas anuais, e tamb!m
a ra$o do menor efeito residual da calagem nesses solos relativamente aos solos
argilosos.
1lementos que se encontram em pequenas quantidades na soluo do solo como o
fsforo, cu*a concentrao na maioria das ve$es ! menor que =,=2 ppm, no so perdidos
significativamente por li(iviao, a no ser aps pesadas aduba,es em solos muito
arenosos.
Os elementos li(iviados em maior quantidade so aqueles que se encontram em
quantidades m!dias a altas na soluo do solo, como normalmente acontece com o %a,
8g, e o @, e com os nions nitratos, cloretos e sulfatos.
4lguns fatores, entretanto, podem contribuir para o incremento ou a diminuio da
li(iviao.
4 adio de calc"rio e de resduos orgnicos aumentam o n6mero de cargas
negativas do solo e como consequ#ncia mais c"tions podero se ligar eletrostaticamente,
diminuindo com isso a li(iviao.
'a entressafra ! prefervel dei(ar o solo com inos ao inv!s de descoberto, pois
estes absorvero nutrientes para seu desenvolvimento, impedindo que os mesmos se*am
li(iviados. 1stes elementos sero devolvidos ao solo quando estas plantas forem
decompostas pelos microorganismos.
4 e(ist#ncia de cargas positivas no solo, em adio +s negativas, tamb!m dificulta
a li(iviao, pois o deslocamento dos nutrientes no perfil promovem um aumento dessas
cargas, aumentando a atrao eletrost"tica e com isto retardando a descida dos sais em
relao a frente de "gua que se desloca (Tan Hai*, 2IL2).
0or outro lado, a adio de quantidades moderadas a altas de sais neutros ao solo
contribui para um incremento na li(iviao, principalmente em solos de bai(a %G%. . o
caso comum da adio de gesso (%a3O
E
) ao solo. Prande parte do c"lcio adicionado pelo
gesso ira ocupar parte das cargas negativas e(istentes no solo, e com isto deslocar" para a
soluo do solo alguns c"tions que l" se encontravam. 'a soluo, eles combinam-se com
o nion sulfato, tamb!m adicionado via gesso, e podem ser li(iviados. &uaggio et alii,
2IL: ao adicionar gesso (nas doses de =, 2 e : t?/a) e calc"rio, isolados e associados, a um
<:
latossolo ro(o distrfico de %ampinas, 30, constatou perdas acentuadas de magn!sio e
pot"ssio da camada ar"vel nas parcelas que receberam somente gesso, nas amostras
coletadas 2L meses aps a aplicao dos materiais. %em (2==) @g?/a de @
:
O, aplicados
anteriormente ao segundo cultivo de amendoim, foram totalmente perdidos por li(iviao,
nas parcelas que receberam somente gesso. 'as parcelas que al!m do gesso receberam
tamb!m calc"rio, as perdas foram menores e diminuram proporcionalmente com o
aumento da quantidade de calc"rio aplicada. 1sta diminuio, indu$ida pelo calc"rio, !
devido ao aumento do n6mero de cargas negativas do solo que ocorre em consequ#ncia
do aumento do p9 do solo ocasionado por este material.
1rnani (2ILJ), no detectou li(iviao de @ nos solos do planalto catarinense aps
a aplicao de at! <: t?/a de gesso, o que foi atribudo + alta %G% do solo utili$ado, e a
descida do %a3O
E
na forma do on-par %a3O
E
.
4 li(iviao de bases, apesar de ser considerado um fenCmeno pre*udicial, em
algumas situa,es pode tornar-se ben!fica. . o caso de o(isols e ultisols que possuem
bai(os teores de bases e altos teores de alumnio troc"vel nas camadas sub-superficiais,
que dificultam o desenvolvimento de ra$es. 3egundo Hitc/eQ, (2IL:) em solos onde no
/a*a 4l
F<
no /ori$onte 7, acr!scimos de apenas =,=; meq de %"lcio e(travel por 2==g de
solo, promovem mel/orias substanciais no enrai$amento vegetal nestas camadasD em solos
onde e(istam quantidades moderadas de 4l
F<
(at! : meq?2==g) ! necess"rio um maior teor
de %"lcio e sua li(iviao na forma de sulfato permitiu acr!scimos de at! 2 meq?2==g, o
que aumenta as possibilidades de enrai$amento. 3egundo este autor, isto ! muito
importante para os solos do cerrado brasileiro pois um maior sistema radicular permite a
e(plorao de um maior volume de solo, redu$indo com isso os riscos de d!ficit /drico
durante os vernicos.
3ilva, (2IL:) ao cultivar mil/o em um latossolo vermel/o-amarelo, arenoso da
7a/ia, na presena de gesso (Et?/a) e calc"rio (2,; , <,= , J,=), isolados e associados,
constatou aumento no rendimento de mil/o, uma maior concentrao de ra$es na camada
superficial, e reduo na saturao de alumnio de ;:R ao longo do perfil para JR e <=R
nas camadas de =-2; e 2;-<= cm respectivamente. &uando aplicados isoladamente tanto o
calc"rio como o gesso no promoveram incrementos no rendimento de gros.
<<
1m condi,es naturais ou de uma agricultura tecnicamente condu$ida, as perdas
por li(iviao no constituem um problema s!rio. 4 li(iviao pode ser preocupante e
volumosa nos perodos subseqSentes a pesadas aduba,es, orgnicas ou minerais,
principalmente em solos arenosos.
4 li(iviao de nitrog#nio ! um problema s!rio em qualquer tipo de solo. 1ste elemento
quando na forma ntrica, predominante em solos o(igenados, no ! retido por nen/um
mecanismo qumico a fase slida do solo, permanecendo integralmente na soluo do
solo, e portanto su*eito + li(iviao, se /ouver condi,es favor"veis para tal. 1sta !,
comumente a principal causa da adio de adubos nitrogenados em cobertura, no perodo
de maior e(ig#ncia das plantas.
4 li(iviao ! um fenCmeno natural, mas a magnitude com ela ocorre poder" ser
aumentada ou diminuda pela adoo de determinadas pr"ticas agrcolas.
<E