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Inibidores de Corroso

Inibidor uma substncia ou mistura


de
substncias
que,
quando
presente
em
concentraes
adequadas, no meio corrosivo, reduz
ou elimina a corroso.

O uso de inibidores constitui um dos


melhores mtodos para proteo
contra a corroso

Aspectos para boa utilizao


Causas
Custo

da corroso

da utilizao

Propriedades

e mecanismos da ao

inibidora
Condies

de adio e controle

Causas da corroso
Direcionam

para o uso de inibidores

Neste

aspecto importante ressaltar


que os inibidores so mtodos
qumicos de proteo

Assim,

sem efeito satisfatrio quando


a corroso acelerada por
solicitaes mecnicas

Custo da utilizao de inibidores


Aumenta

Elimina

a vida til do equipamento?

paradas no programadas?

Previne

acidentes
corroso?

Contamina
Decora

resultantes

produtos?

as superfcies metlicas?

da

Propriedades e Mecanismos da
Ao Inibidora
Neste
aspecto
verifica-se
a
compatibilidade com o processo e com os
vrios metais, a fim de evitar:
A reduo
Perda

da ao de catalisadores

de eficincia trmica

Seletividade

na proteo

Condies de Adio e Controle

Formao de espuma em funo da agitao

Formao

de grande espessura de
depsito de inibidores que podem
dificultar as trocas trmicas

Efeitos txicos em alimentos e gua potvel

Ao

poluente
Solubilidade do inibidor no meio corrosivo
Reao
entre
os
inibidores
e
contaminantes do meio corrosivo

Toxidez e Polticas Ambientais

Classificao
Os inibidores so classificados em:
Orgnicos ou Inorgnicos
Oxidantes ou No Oxidantes
Andicos
Catdicos
de Adsoro

Inibidores Andicos
Atuam reprimindo reaes andicas,
ou seja retardam ou impedem a
reao no anodo.
Funcionam reagindo com o produto
da corroso inicialmente formado,
ocasionando um filme aderente e
insolvel (protetor).

Substncias
como
hidrxidos,
carbonatos, silicatos, boratos e
fosfatos tercirios de metais alcalinos
so inibidores andicos, porque
reagem com os ons metlicos.

Exemplo de Inibio Andica


A gasolina corrosiva
para o ao, devido
H2O arrastada e ao
oxignio
dissolvido,
formando
volumosos
produtos de corroso,
mas com a adio de
nitrito de sdio, tem-se
a ao inibidora.

Concentrao Crtica

2Fe + NaNO2 + 2H2O

Fe2O3 + NaOH + NH3

Tempo de uso
O

emprego dos inibidores pode ser feito


de maneira intermitente

Aps

uma dosagem inicial com soluo


concentrada do inibidor, possvel
reduzir-se a concentrao do inibidor sem
que haja ataque

Em

alguns casos, pode-se at adicion-lo


de tempos em tempos

Ao Sinergtica
O

uso de dois ou mais inibidores


bastante recomendada

A ao

combinada muito maior do que a


soma das partes individuais

Este

mtodo chamado diandico

Exs: misturas de polifosfato-ferrocianeto,


polifosfato-sal de zinco

Cromatos
Os cromatos so os mais aplicados,
devido sua eficincia e sua a
aplicabilidade para diferentes metais.

Os

cromatos so inibidores efetivos


para Fe, Ao, Zn, Al, Cu, lato, Pb e
diversas ligas

Pequenas

concentraes
de
cromatos, presentes em guas
salinas
corrosivas,
j
so
suficientes para reduzir a corroso

Baixo

custo

Outros Inibidores Andicos


Por analogia com os cromatos e por
apresentarem estrutura eletrnica similar,
mas sem a troxicidade do cromo outros
ons tem sido usados. So eles:
Pertecnetatos,

TcO4-

Molibdatos,

MoO42-

Tungstatos,

WO42-

Perrenatos,

ReO4-

Inibidores Catdicos
Atuam reprimindo reaes catdicas.
So substncias que fornecem ons
metlicos capazes de reagir com a
alcalinidade catdica, produzindo
compostos insolveis.
n/4O2 + n/2H2O + neMn+ + nOH-

nOHM(OH)n

Inibidores Catdicos
Esses
compostos
insolveis
envolvem a rea catdica, impedindo
a difuso do oxignio e a conduo
de eltrons.

Inibidores Catdicos
O metal, no catodo, no entra em
soluo, assim, mesmo que esse no
esteja totalmente coberto, no haver
corroso localizada nessas reas.

Inibidores Catdicos
Logo, esses inibidores, quaisquer
que sejam as suas concentraes,
na fase fluida so mais seguros.
Em alguns casos costuma-se
combinar o uso de inibidores
andicos e catdicos, como em
guas de resfriamento.

Inibidores Catdicos
Sulfato

de Zinco Zn(OH)2

Sulfato

de Magnsio Mg(OH)2

Sulfato

de Nquel Ni(OH)2

Inibidores de Adsoro
Algumas
substncias
tm
a
capacidade de formar pelculas
sobre as reas andicas e catdicas,
interferindo
com
a
ao
eletroqumica.

Inibidores de Adsoro
Nesse grupo esto as substncias
orgnicas com grupos funcionais
fortemente polares que do lugar
formao de pelculas protetoras por
adsoro.

O Processo de Adsoro

26

O Processo de Adsoro
Fenmeno fsico ou qumico em
que alguns slidos tendem a
capturar com maior ou menor
afinidade partculas de uma fase
fluida chamadas adsorbatos.

27

A Origem da Adsoro

Hipteses no Faltam
Langmuir
BET
GAB

Inibidores de Adsoro
Os inibidores de adsoro so os
colodes, sabes de metais pesados e
substncias orgnicas com tomos de
oxignio,
nitrognio
ou
enxofre,
podendo-se citar os aldedos, aminas,
compostos heterocclicos nitrogenados,
ureia e tioureia substitudas.

Inibidores de Adsoro
O oxignio tambm funciona como
inibidor de adsoro, produzindo a
passivao.
Sendo o O2, um meio oxidante,
podemos considerar que a fixao do
O2 superfcie de um metal, resulta
da competio de trs processos:

Adsoro de um filme de oxignio


atmico sobre a superfcie metlica:
O O
: :
-Fe-Fe-Fe-

2.

Adsoro de oxignio molecular (O2)


sobre a face externa do filme anterior
O
O
O O
: :
-Fe-Fe-Fe-

3.

Pelcula de xido da reao de oxidao

1.

Fatores de Influncia
Velocidade

do fluido

Concentrao
Temperatura
Tempo

do inibidor

do sistema

de contato

Composio

do fluido do sistema

Exemplos de temperaturas apropriadas para


inibidores na concentrao de 0,2%
Cicloexilamina...................................32

cido

naftnico..................................46 C

cido

linlico.....................................46 C

cido

esterico, laurato de zinco......88 C

Pequenas concentraes
O ataque por cidos em concentraes
de at 10 % evitado usados apenas:
0,003

% de sulfeto de butila

0,0034

% de orto-toliltioureia

0,009

% de feniltioureia

0,011

% de tiourreia

Inibidores para proteo temporria


A corroso pode se dar em um processo
temporrio como:
Fabricao
Estocagem

Transporte

Proteo Temporria
Controle

do meio ambiente: ventilao,


desumidificao, limpeza do ar

Emprego

de Inibidores: leos ou graxas


protetoras

Uso

de embalagens adequadas:
embagens que contenham inibidores
volteis ou desidratantes

Ao

combinada das medidas acima

Exemplo de proteo temporria:


Papel

impregnado com 0,2 g/m2 de


nitrito de dicicloexilamnio capaz de
proteger
durante
10
anos
em
temperatura de 23 C, mas somente 100
dias a 75 C

Os protetores temporrio formadores de


pelculas so divididos nos grupos:
I. Aplicados
II.

por diluio em gua

leos

III.

Aplicados por
solventes volteis

IV.

diluio

em

Aplicados a quente: vaselina,


ceras e termoplsticos

Inibidores em Fase Vapor


So

slidos volteis que, ao serem


colocados em espaos fechados,
saturam o ar com seus vapores

mecanismo de ao dos inibidores em


fase vapor est relacionado com
adsoro

Inibidores em Fase Vapor


Benzoato

de dicicloexilamnio

Benzoato

ou nitrito de diisopropilamnio

Carbonato
Nitrito

de cicloexilamnio

de dicicloexilamnio

Combinao

de ureia e nitrito de sdio

Eficincia dos Inibidores

Ts Tc
Ef
100
Ts
Ef

= eficincia em porcentagem

Ts

= taxa de corroso sem inibidor

Tc

= taxa de corroso com inibidor

Emprego de Inibidores
Limpeza

qumica de Caldeiras

Indstria

Petrolfera

Sistemas

de Resfriamento

Trocadores

de Calor

Limpeza Qumica usando cido


Para

evitar, que o cido ataque o metal,


medida que este vai ficando limpo,
adicionam-se inibidores, s solues
cidas usadas na limpeza qumica

Os

inibidores so adsorvidos no metal,


medida que se remove as camadas de
incrustantes, protegendo-o contra a ao
dos prprios cidos da limpeza

Indstria do Petrleo

o setor que mais se utiliza dos


inibidores

Entre

os inibidores mais usados esto as


aminas de cidos graxos

Formam

filmes protetores, tem poder de


detergente e remove qualquer produto da
corroso j existente

Sistemas de Resfriamento
Utilizam

nitritos inorgnicos, como o de


sdio,
sendo
necessrio
adicionar
anticongelantes a gua de resfriamento

Trocadores de Calor
So

usados fosfatos e aminas volteis


para proteo das linhas do trocador

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