Algumas Questes!

1. Responda os seguintes itens:

a. Faa uma distino entre molecularidade e ordem de reao.
b. Defina e interprete os termos na expresso ln k = ln A E a/RT.
c. A velocidade da reao A + 2 B 3 C + D 2,0 mol L -1 s-1. D as velocidades de formao e
consumo dos participantes do sistema reacional.
d. Descreva as principais vantagens e desvantagens para os seguintes mtodos experimentais de
determinao da lei de velocidade: mtodo diferencial e mtodo integral.
e. Considerando os valores para as constantes de velocidade para uma reao, a que fator
poderia estar associado essa diferena e como poderia ser corrigida.
k experimental = 1,57 x 10-3 dm3 mol-1s-1
k terico = 2,05 x 10-3 dm3 mol-1s-1
2. Acredita-se que a decomposio do oznio em fase gasosa 2 O3(g) 3 O2(g) tenha o

mecanismo
O3 + M O2 + O

+M

(k1 e k2)

O + O3 O2 + O2

(k3)

etapa lenta

em que M uma espcie qualquer. Derive a lei de velocidade para a decomposio do

oznio e descreva quais suposies usadas para essa derivao.
3. Se uma reao tem a mesma constante de velocidade (independente das concentraes dos
reagentes), qual o tempo necessrio para que a quantidade inicial do reagente diminua em 5 %
(isto , prximo do incio da reao), se a cintica for de:
(a) ordem zero
(b) primeira ordem
(c) segunda ordem
em relao ao reagente? Comente a relao entre o tempo de consumo e a concentrao inicial
do reagente.
4. Os seguintes dados foram coletados para a reao entre hidrognio e xido ntrico a 700 oC

2 H2 (g) + 2 NO (g) 2 H2O(g) + N2(g)

Experimento

[H2] mol/L

[NO] mol/L

Veloc. Inicial/ mol

1
2
3

0,010
0,0050
0,010

0,025
0,025
0,0125

L-1s-1
2,4 x 10-6
1,2 x 10-6
0,60 x 10-6

a) Qual a lei de velocidade para a reao? b) Calcule a constante de velocidade para a reao. c)
Estudos mais cuidadosos da reao mostraram que a lei de velocidade em um intervalo de
tempo bem amplo das conc. dos reagentes deveria ser

k1[ NO ]2 [ H 2 ]
1 k2 [ H 2 ]

O que acontecer lei de velocidade a concentraes muito altas e muito baixas de hidrognio?

5. O Mecanismo de Lindemann utilizado para descrever a reao geral desenvolvida nas

etapas:

A + A A* + A
A* + A A + A
A* produtos
onde A* representa uma molcula ativada. Assumindo a aproximao do estado
estacionrio para A*, determine a expresso para a velocidade de formao dos
produtos. Quais as condies necessrias para que a reao seja de pseudo-primeira
ordem e de pseudo-segunda ordem? Que condio experimental poderia levar a um
processo de pseudo-primeira ordem e de pseudo-segunda ordem? Explique.
06. Durante muitos anos aceitou-se que a reao
I2 (g) + H2 (g) 2 HI(g) e sua inversa eram reaes elementares bimoleculares. Porm J.H
Sullivan [J. Chem. Phys.46, 73 91967)] sugeriu o seguinte mecanismo, apresentado
originalmente por M. Bodenstein [Z. Physik. Chem.29, 56 (1898)], que explicaria mais
exatamente os resultados experimentais:

1. I2 I + I
2. I + I + H2 HI + HI

(k1 e k2)
(k3)

Obtenha a expresso para a velocidade de formao do HI com base neste mecanismo.

Em que condies a lei de velocidade se reduz do mecanismo originalmente aceito?
(Considere a aproximao do estado estacionrio).
07. A reao de condensao da propanona, (CH3)2CO, em soluo aquosa, catalisada por
base, B, que reage reversivelmente com acetona e forma o carbnion C 3H5O-. Este carbnion

reage ento com uma molcula de propanona para dar o produto. Uma verso simplificada do
mecanismo

1. AH + B BH+ + A-

(k1 e k2)

2. A- + AH produto

(k3)

em que AH simboliza a propanona e A- o carbnion. Com a aproximao do estado

estacionrio, determine a concentrao do carbnion e deduza a equao de velocidade de
formao do produto.

Captulo 22 Atkins (volume 2)

Exerccios 22.1a, 22.1b
22.5a - 22.6b
22.11a e 22.11b
22.14a e 22.14b

Essas so apenas sugestes!! Faam outros!!